JP3507939B2

JP3507939B2 - 新規なフェノール化合物

Info

Publication number: JP3507939B2
Application number: JP16191097A
Authority: JP
Inventors: 昌史鳥居; 宏明松井; 浩美古屋; 史生河村; 恭治筒井; 克之杉山; 勝明小久保; 功治河合; 和夫細田; 雅文守屋; 克久神尾
Original assignee: Ricoh Co Ltd; Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd; Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
Priority date: 1996-06-06
Filing date: 1997-06-04
Publication date: 2004-03-15
Anticipated expiration: 2017-06-04
Also published as: JPH1067726A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なフェノール化
合物に関し、さらに詳しくは、熱エネルギーを制御する
ことにより発色画像の形成と消去が可能な可逆性感熱記
録材料の顕色剤として有用な新規なフェノール化合物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明のフェノール化合物が利用される
可逆性感熱記録媒体は、電子供与性呈色性化合物（以
下、発色剤またはロイコ染料ともいう）と電子受容性化
合物（以下、顕色剤ともいう）とを主成分とする感熱記
録層を設けて構成されている。従来、感熱記録媒体は広
く知られており、ファクシミリ、ワードプロセッサー、
科学計測機などのプリンターに使用されている。しか
し、これらの実用化されている従来の記録媒体はいずれ
も不可逆的な発色であり、一度記録した画像を消去して
繰り返して使用することはできない。

【０００３】ただ、特許公報によれば発色と消色を可逆
的に行うことができる記録媒体も提案されており、たと
えば、顕色剤として没食子酸とフロログルシノールを組
合せを用いる特開昭６０−１９３６９１号公報、顕色剤
にフェノールフタレインやチモールフタレインなどの化
合物を用いる特開昭６１−２３７６８４号公報、発色剤
と顕色剤とカルボン酸エステルの均質相溶体を記録層に
含有する特開昭６２−１３８５５６号、特開昭６２−１
３８５６８号および特開昭６２−１４０８８１号各公
報、顕色剤にアスコルビン酸誘導体を用いる特開昭６３
−１７３６８４号公報、顕色剤にビス（ヒドロキシフェ
ニル）酢酸または没食子酸と高級脂肪族アミンとの塩を
用いる特開平２−１８８２９３号公報および特開平２−
１８８２９４号公報などが開示されている。しかしなが
ら、以上に示した従来の可逆性感熱記録媒体は、発色の
安定性と消色性の両立という点、あるいは発色の濃度や
繰り返しにおける安定性という点で問題を残しており、
実用的な記録媒体として満足し得るものではない。

【０００４】本発明者らは、先に特開平５−１２４３６
０号公報において、顕色剤として長鎖脂肪族炭化水素基
をもつ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物また
はフェノール化合物を用い、これと発色剤であるロイコ
染料と組み合わせることによって、発色と消色を加熱冷
却条件により容易に行わせることができ、しかもその発
色状態と消色状態を常温において安定に保持させること
が可能であり、その上発色と消色を安定して繰り返すこ
とが可能な可逆性感熱発色組成物、およびこれを記録層
に用いた可逆性感熱記録媒体を提案した。これは発色の
安定性と消色性のバランスや発色濃度の点で実用レベル
の性能を持つものであるが、さらに広範囲な使用環境へ
の対応や発色消色条件の適用範囲の面で改良すべき余地
があった。その後、長鎖脂肪族炭化水素基をもつフェノ
ール化合物について特定の構造の使用が提案されている
が（特開平６−２１０９５４号公報）、これも同様の問
題を持っていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、可逆
性感熱記録材料の顕色剤として用いられたとき、安定な
発色性と消色性を保持し、広範囲な使用条件、環境条件
に対応できる新規なフェノール化合物を提供することで
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、安定な発
色性と消色性を保持し、広範囲な使用条件、環境条件に
対応できる新規な顕色剤を種々設計、合成、検討した結
果、顕色剤として有用な新規なフェノール化合物を得る
ことに成功した。

【０００７】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で
表される新規なフェノール化合物に関する。

【化１】（式中、Ｘは−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ
ＣＯＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−または−ＳＯ₂
−で示される基を表し、ｎは２〜１１、ｍは６〜２１の
整数を表す。）

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明の新規なフェノール化合物は、前記一般式
（Ｉ）で表される。この化合物（Ｉ）は、例えば、下記
一般式（ＩＩ）のカルボン酸化合物とｐ−アミノフェノ
ールとの縮合反応から合成することができる。

【化２】（式中、Ｘは−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−
または−ＳＯ₂−で示される基を表し、ｎは２〜１１、
ｍは６〜２１の整数を表す。）

【０００９】この縮合反応は、一般的に知られるアミド
結合生成反応を利用することができる。例えば、ジシク
ロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイ
ミド等の縮合剤を用いることができる。また、これら縮
合剤とともに、Ｎ−ヒドロキシフタル酸イミド、Ｎ−ヒ
ドロキシコハク酸イミド、Ｎ−ヒドロキシ酒石酸イミ
ド、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール等の縮合助剤を
用いることもできる。また、一般式（ＩＩ）のカルボン
酸化合物を塩化チオニル等を用いて、ハロゲン化し、ｐ
−アミノフェノールと縮合し合成することも可能であ
る。なお、本発明のフェノール化合物は、これらの合成
方法に何ら限られるものではない。

【００１０】本発明のフェノール化合物は可逆性感熱記
録材料の顕色剤として有用であり、この可逆性感熱記録
材料は、基本的に本発明の顕色剤と発色剤を組み合わせ
ることによって構成されるものである。本発明の化合物
を使用した可逆性感熱記録媒体は、支持体上に本発明の
顕色剤と発色剤を主成分とした記録層を設けるものであ
る。支持体としては、紙、樹脂フィルム、合成紙、金属
箔、ガラスまたはこれらの複合体などであり、記録層を
保持できるものであればよい。

【００１１】本発明の化合物と共に用いる発色剤は電子
供与性を示すものであり、それ自体無色あるいは淡色の
染料前駆体（ロイコ染料）であり、とくに限定されず、
従来公知なもの、例えばトリフェニルメタンフタリド系
化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合
物、ロイコオーラミン系化合物、インドリノフタリド系
化合物、アザフタリド系化合物などから選択できる。例
えば、以下に示す発色剤が挙げられるが、何等これらに
限定されるものではない。

【００１２】２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−
ジブチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−メチル−ｏ−ク
ロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−
ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２，３
−ジメチル−６−ジメチルアミノフルオラン、２−（ｏ
−クロロアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド−３
−イル）−４−アザフタリド等。

【００１３】可逆性感熱記録媒体において、本発明の化
合物と発色剤の割合は、使用する化合物の組合せにより
適切な範囲が変化するが、おおむねモル比で発色剤１に
対し本発明の化合物が０．１から２０の範囲であり、好
ましくは０．２から１０の範囲である、この範囲より本
発明の化合物が少なくても多くても発色状態の濃度が低
下し、実用に適さない。

【００１４】記録層は本発明の化合物と発色剤が存在し
ていればどのようなものでもよいが、一般的にはバイン
ダー樹脂中に発色剤と本発明の化合物が細かく均一に分
散した状態が用いられる。発色剤と本発明の化合物は個
々に粒子を形成していてもよいが、より好ましくは複合
された粒子として分散された状態を形成する。これは発
色剤と本発明の化合物をいったん溶融したり溶解するこ
とによつて達成できる。このような記録層の形成は、各
材料をそれぞれ溶剤中で分散溶解したのち混合した液、
あるいは各材料を混合して溶剤中で分散または溶解した
液を支持体上に塗布し、乾燥することによって行なわれ
る。発色剤と本発明の化合物はマイクロカプセル中に内
包して用いることもできる。

【００１５】本発明のフェノール化合物を用いた可逆性
感熱記録媒体には、必要に応じて記録層の塗布特性や発
色消色特性を改善したり制御するための添加剤を用いる
ことができる。これらの添加剤には、たとえば分散剤、
界面活性剤、導電剤、充填剤、滑剤、酸化防止剤、光安
定化剤、紫外線吸収剤、発色安定化剤、消色促進剤など
がある。

【００１６】記録層の形成に用いられるバインダー樹脂
としては、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポ
リスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポ
リエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリ
カーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリ
ル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系共
重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、デンプン類などがある。これらのバインダ
ー樹脂の役割は、組成物の各材料が記録消去の熱印加に
よって片寄ることなく均一に分散した状態を保つことに
ある。したがって、バインダー樹脂には耐熱性の高い樹
脂を用いることが好ましい。また、熱硬化性樹脂を用い
ても良い。

【００１７】硬化性樹脂としては、たとえば架橋剤およ
びこの架橋剤と反応する活性基を有する樹脂の組合せで
あり、熱、電子線、紫外線等により架橋硬化できる樹脂
である。熱硬化で用いられる樹脂は、たとえばフェノキ
シ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート
など、水酸基、カルボキシル基など架橋剤と反応する基
を持つ樹脂、または水酸基、カルボキシル基などを持つ
モノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂があ
る。共重合樹脂には、たとえば塩ビ系、アクリル系、ス
チレン系などの樹脂があり、具体的には塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等が
例示できる。

【００１８】熱架橋の架橋剤としては、たとえばイソシ
アネート類、アミン類、フェノール類、エポキシ化合物
等が挙げられる。たとえば、イソシアネート類として
は、イソシアネート基を複数持つポリイソシアネート化
合物であり、具体的にはヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等、およびこれ
らのトリメチロールプロパンなどによるアダクトタイ
プ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプおよび
ブロック化イソシアネート類等が挙げられる。架橋剤の
樹脂に対する添加量としては、樹脂中の含まれる活性基
の数に対する架橋剤の官能基の比が０．０１〜２．０が
好ましく、これ以下では熱強度が不足してしまい、また
これ以上添加すると発色・消色特性に悪影響をおよぼ
す。またさらに、架橋促進剤としてこの種の反応に用い
られる触媒を用いてもよい。架橋促進剤としては、たと
えば１，４−ジアザービシクロ〔２，２，２〕オクタン
などの３級アミン類、有機すず化合物などの金属化合物
などが挙げられる。

【００１９】次に、電子線および紫外線硬化の際に用い
られるモノマーとしては、たとえば以下のものが挙げら
れる。単官能性モノマーの例メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸アリル、ジ
メタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリ
エチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレング
リコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコー
ル、ジメタクリル酸１，６−ヘキサンジオール、トリメ
タクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸２−
エトキシエチル、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエトキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジシクロペ
ンテニルエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
酢酸ビニル等。

【００２０】２官能性モノマーの例１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレング
リコールジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオ
キサイド付加物ジアクリレート、グリセリンメタクリレ
ートアクリレート、ネオペンチルグリコールのプロピレ
ンオキサイド２モル付加物のジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
（４００）ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸とネ
オペンチルグリコールのエステルのジアクリレート、
２，２−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）
プロパン、ネオペンチルグリコールジアジペートのジア
クリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ
ールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２
−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−
ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジ
アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリ
レート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート
のε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオー
ルのグリシジルエーテルのジアクリレート等。

【００２１】多官能性モノマーの例トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリン
プロピレンオキサイド付加アクリレート、トリスアクリ
ロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリト
ールアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレ
ンオキサイド３モル付加物のトリアクリレート、ジペン
タエリスリトール・ポリアクリレート、ジペンタエリス
リトールのカプロラクトン付加物のポリアクリレート、
プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロ
パントリアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリ
トールのテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパ
ンテトラアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリ
トールのペンタアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレートのε−カプロラクトン付加物等。

【００２２】オリゴマーの例ビスフェノールＡ−ジエポキシアクリル酸付加物等。

【００２３】また、紫外線を用いて架橋させる場合に
は、次のような光重合開始剤、光重合促進剤を用いる。
光重合開始剤の例としては、イソブチルベンゾインエー
テル、イソプロピルベンゾインエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾイ
ンエーテル類；１−フェニル−１，２−プロパンジオン
−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のα−ア
シロキシムエステル；２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、ベンジル、ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン等のベンジルケタール類；ジエトキシ
アセトンフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン誘導
体；ベンゾフェノン、１−クロロチオキサントン、２−
クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、
２−メチルチオキサントン、２−クロロベンゾフェノン
等のケトン類が挙げられる。これらの光重合開始剤は、
単独でまたは２種類以上併用して使用される。添加量と
してはモノマーまたはオリゴマー１重量部に対して０．
００５〜１．０重量部が好ましく、さらに好ましくは
０．０１〜０．５重量部である。

【００２４】光重合促進剤としては、芳香族系の第３ア
ミンや脂肪族系アミンがある。具体的には、ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸エチルエステル等が挙げられる。これらの
光重合促進剤は、単独でまたは２種類以上併用して使用
される。添加量としては光重合開始剤１重量部に対して
０．１〜５重量部が好ましく、さらに好ましくは０．３
〜３重量部である。

【００２５】本発明に用いる紫外線照射の際の光源とし
ては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムラ
ンプ、水銀キセノンランプ、フラッシュランプなどがあ
るが、前記した光重合開始剤および光重合促進剤の紫外
線吸収波長に対応した発光スペクトルを有する光源を使
用すればよい。また、紫外線照射条件としては、樹脂を
架橋させるために必要な照射エネルギーに応じてランプ
出力、搬送速度を決めればよい。

【００２６】また、電子線照射装置としては、照射面
積、照射線量などの目的に応じて走査形、非走査形いず
れかを選べは良く、照射条件としては樹脂を架橋するの
に必要な線量に応じて、電子流、照射幅、搬送速度を決
めれば良い。

【００２７】本発明のフェノール化合物を用いた可逆性
感熱記録媒体は、基本的に支持体上に上記の記録層が設
けられたものであるが、記録媒体としての特性を向上す
るため、保護層、接着層、中間層、アンダーコート層、
バックコート層などを設けることができる。

【００２８】サーマルヘッドを用いた印字では、熱と圧
力のため記録層の表面が変形し、いわゆる打痕ができる
場合がある。これを防止するため、表面に保護層を設け
ることが好ましい。保護層には、ポリビニルアルコー
ル、スチレン無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変性
ポリエチレン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂のほか、紫外線硬化樹脂および
電子線硬化樹脂などが使用できる。また、保護層中には
紫外線吸収剤などの添加剤を含有させることができる。

【００２９】記録層と保護層の接着性向上、保護層の塗
布による記録層の変質防止、保護層中の添加剤の記録層
への移行を防止する目的で、両者の間に中間層を設ける
ことも好ましい。また、記録層の上に設置される保護
層、中間層には酸素透過性の低い樹脂を用いることが好
ましい。記録層中の発色剤および顕色剤の酸化を防止ま
たは低減することが可能になる。

【００３０】また、印加した熱を有効に利用するため、
支持体と記録層の間に断熱性のアンダーコート層を設け
ることができる。断熱層は、有機または無機の微小中空
体粒子をバインダー樹脂を用いて塗布することにより形
成できる。支持体と記録層の接着性の改善や支持体への
記録層材料の浸透防止を目的としたアンダーコート層を
設けることもできる。

【００３１】中間層、アンダーコート層には、前記の記
録層用の樹脂と同様の樹脂を用いることができる。ま
た、保護層、中間層、記録層およびアンダーコート層に
は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、カオリン、タルクな
どのフィラーを含有させることができる。その他、滑
剤、界面活性剤、分散剤などを含有させることもでき
る。

【００３２】本発明の化合物を用いた可逆性感熱記録媒
体において、発色画像を形成させるためには、いったん
発色温度以上に加熱したのち急冷されるようにすればよ
い。具体的には、たとえばサーマルヘッドやレーザー光
で短時間加熱すると記録層が局部的に加熱されるため、
直ちに熱が拡散し急激な冷却が起こり、発色状態が固定
できる。一方、消色させるためには適当な熱源を用いて
比較的長時間加熱し冷却するか、発色温度よりやや低い
温度に一時的に加熱すればよい。長時間加熱すると記録
媒体の広い範囲が昇温し、その後の冷却は遅くなるた
め、その過程で消色が起きる。この場合の加熱方法に
は、熱ローラー、熱スタンプ、熱風などを用いてもよい
し、サーマルヘッドを用いて長時間加熱してもよい。記
録層を消色温度域に加熱するためには、例えばサーマル
ヘッドへの印加電圧やパルス幅を調節することによっ
て、印加エネルギーを記録時よりやや低下させればよ
い。この方法を用いれば、サーマルヘッドだけで記録・
消去ができ、いわゆるオーバーライトが可能になる。も
ちろん、熱ローラー、熱スタンプによって消色温度域に
加熱して消去することもできる。

【００３３】また、本発明の化合物を用いた可逆性感熱
記録媒体は、必要に応じ、一層あるいは多層の着色層を
記録媒体の全面もしくは一部分に設けても良く、これら
の着色層上にさらに保護層を設けていても良い。このと
き着色層および保護層は繰り返し耐久性を満足するもの
が好ましい。また、保護層は着色層を覆っていれば良
く、着色層が記録媒体の一部分に設けられている場合に
は着色層を覆う部分だけでも良く、記録媒体全体を覆っ
ていても良い。また、本発明の可逆性感熱記録媒体の表
面および裏面の最上層が具備すべき特性としては、前記
の繰り返し耐久性に加え、搬送性、耐指紋性などの汚れ
・付着物に対する耐性、印字装置のクリーニング性など
が挙げられる。また、本発明の化合物を用いた可逆性感
熱記録媒体は、任意の形状に加工することができ、ま
た、粘着剤などを介して他の媒体に貼り付けることもで
きる。

【００３４】

【実施例】本発明を下記実施例によって具体的に説明す
る。

【００３５】実施例１〔Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−６−〔（Ｎ−ｎ−
オクタデシルカルバモイル）アミノ〕ヘキサンアミド
（表１中、化合物Ｎｏ．３）の合成〕ε−アミノカプロ
ン酸ナトリウム塩１８．４ｇ、オクタデシルイソシアナ
ート３５．５ｇ、２−ブタノン９００ｍｌを仕込み、還
流下で６時間撹拌した。次いで、析出した結晶を濾別、
水洗後、酢酸水溶液中に投じ３時間撹拌した後、再び瀘
別した、得られた結晶を水洗、乾燥後トルエンから再結
晶した。得られた結晶をテトラヒドロフラン１２００ｍ
ｌ中に懸濁させ、６５℃に加熱した。懸濁液を撹拌しな
がら、１−ヒドロキシベンズトリアゾール１６．２ｇ、
ジイソプロピルカルボジイミド１５．１ｇ、ｐ−アミノ
フェノール１３．１ｇを加え、還流下２時間反応させ
た。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、瀘別、水洗
後、エタノールから再結晶を行い、目的物を得た。この
ときの目的物の収率、融点、元素分析結果を表１に示し
た。元素分析、赤外吸収スペクトルから目的物であるこ
とを確認した。また、同様にして、表１中、化合物Ｎ
ｏ．１、２およびＮｏ．４〜Ｎｏ．７の化合物を合成し
た。その結果を表１に示した。

【００３６】実施例２〔Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−３−（ｎ−オクタ
デカノイルアミノ）プロパンアミド（表１中、化合物Ｎ
ｏ．８）の合成〕β−アラニン９．７ｇ、水酸化ナトリ
ウム６．７ｇ、アセトン２００ｍｌ、水１５０ｍｌを仕
込み撹拌下、オクタデカン酸クロリド２５．３ｇを滴下
した。滴下後、昇温し、５０〜６０℃とし３時間撹拌し
た後、３０％硫酸水溶液にて酸性とし析出した結晶を濾
別、水洗、乾燥した。この結晶をトルエンから再結晶し
た。次いで、得られた結晶をテトラヒドロフラン１２０
０ｍｌ中に懸濁させ、６５℃に加熱した。懸濁液を撹拌
しながら、１−ヒドロキシベンズトリアゾール６．８
ｇ、ジイソプロピルカルボジイミド６．３ｇ、ｐ−アミ
ノフェノール５．５ｇを加え、還流下２時間反応させ
た。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、瀘別、水洗
後、エタノールから再結晶を行い、目的物を得た。この
ときの目的物の収率、融点、元素分析結果を表１に示し
た。また、同様にして、表１中、化合物Ｎｏ．９〜１３
の化合物を合成した。その結果を表１に示した。

【００３７】実施例３〔Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−３−（ｎ−オクタ
デジルスルホニル）プロパンアミド（表１中、化合物Ｎ
ｏ．１４）の合成〕メチルエチルケトン５０ｍｌに１−
オクタデセン１５．１ｇ、チオプロピオン酸５．３ｇを
溶解し、８０〜９０℃で８時間撹拌した。次いで水を加
え析出した結晶を濾別、水洗後、ヘキサンから再結晶し
た。得られた結晶に酢酸７５ｇを加え、撹拌下９０〜１
００℃で過酸化水素水（３３％）５０ｇを滴下し、７時
間撹拌した。析出した結晶を、濾別、水洗し、エタノー
ルで再結晶した。さらに、得られた結晶をテトラヒドロ
フラン２５０ｍｌに溶解し、１−ヒドロキシベンゾトリ
アゾール３．９ｇ、ジイソプロピルカルボジイミド３．
５ｇ、ｐ−アミノフェノール２．７ｇを加え、室温にて
６時間撹拌した。その後析出した結晶を瀘別し、水洗
後、トルエンから再結晶し、目的物を得た。このときの
目的物の収率、融点、元素分析結果を表１に示した。元
素分析、赤外吸収スペクトルから目的物であることを確
認した。

【００３８】実施例４〔Ｎ−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）−Ｎ’−（４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサン−１，６−ジアミド（表
１中、化合物Ｎｏ．１５）の合成〕テトラヒドロフラン
４００ｍｌにステアリン酸ヒドラジド２０ｇ、アジピン
酸モノエチル１１．６ｇ、ジイソプロピルカルボジイミ
ド１０．２ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１
０．８ｇを溶解し、室温にて１２時間撹拌した。次いで
濾過後、アセトンから再結晶し得られた結晶を８５％エ
タノール水溶液４００ｍｌに水酸化ナトリウム４．６ｇ
を溶解させた液中に入れ、還流下４時間撹拌した。この
反応液に３０％硫酸水溶液を加え酸性とし、冷却、濾
過、水洗、乾燥した。得られた結晶をテトラヒドロフラ
ン２００ｍｌに溶解し、ここにｐ−アミノフェノール
５．６ｇ、ジイソプロピルカルボジイミド６．４ｇ、１
−ヒドロキシベンゾトリアゾール６．８ｇを加え、還流
下３時間撹拌した。冷却後、析出した結晶を瀘別、乾燥
し、イソプロピルアルコールから再結晶し目的物を得
た。このときの目的物の収率、融点、元素分析結果を表
１に示した。元素分析、赤外吸収スペクトルから目的物
であることを確認した。

【００３９】実施例５〔Ｎ−ｎ−オクタデシル−Ｎ’−（５−（Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−カルバモイル）ペンチル）エタン
−１，２−ジアミド（表１中、化合物Ｎｏ．１６）の合
成〕テトラヒドロフラン１００ｍｌにステアリルアミン
１７．０ｇ、ピリジン６．５ｇを溶解し、ここに４０〜
５０℃でシュウ酸モノエチルクロリド１２．５ｇを滴
下、５時間撹拌した。次いで、析出した固体を濾過によ
り除いた後、得られた液体に水を加え、浮遊した油状物
を集めアセトンに溶解、冷却し、析出した結晶を瀘別し
た。この結晶を９０％エタノール水溶液１００ｍｌに水
酸化ナトリウム４．１ｇを溶解させた液中に移し、還流
下２時間撹拌した。次いで、塩酸水で酸性とし、析出し
た結晶を水洗後、アセトンから再結晶して得られた結晶
１０ｇをテトラヒドロフラン１５０ｍｌに溶解し、ここ
にアミノカプロン酸エチルエステル・塩酸塩１４．６
ｇ、ピリジン３．５ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール６．８ｇを加え、室温下で撹拌しながらジイソプロ
ピルカルボジイミド５．６ｇを滴下し、１６時間撹拌し
た。析出した結晶を濾別し、６０％エタノール水溶液２
５０ｍｌに水酸化ナトリウム３．８ｇを溶解させた液中
に移し、還流下で４時間撹拌後、硫酸水で酸性とし析出
した結晶を水洗、乾燥した。この結晶をテトラヒドロフ
ラン１００ｍｌに溶解し、ｐ−アミノフェノール２．５
ｇ、１−ベンゾトリアゾール２．３ｇ、ジイソプロピル
カルボジイミド２．２ｇを加え、室温で８時間撹拌し
た。そして析出した結晶を瀘別し、水、およびテトラヒ
ドロフランで洗浄後、トルエンから再結晶し、目的物を
得た。このときの目的物の収率、融点、元素分析結果を
表１に示した。元素分析、赤外吸収スペクトルから目的
物であることを確認した。

【００４０】実施例６〔Ｎ−（ｎ−オクタデシル）−Ｎ’−（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサン−１，６−ジアミド（表１中、化合
物Ｎｏ．１７）の合成〕オクタデシルアミン１３．５
ｇ、ピリジン３．７ｇをテトラヒドロフラン１５０ｍｌ
に溶解し、次いで室温下でアジピン酸モノエチルクロリ
ド９．６ｇを滴下した。滴下後、５０〜６０℃で４時間
撹拌したのち、この反応液に９０％エタノール水溶液３
００ｍｌに水酸化ナトリウム２０ｇを溶解させた液を加
え、還流下４時間撹拌した。反応液に水５００ｍｌを加
え、４Ｎ塩酸で酸性とし析出した結晶を瀘取し、水洗、
乾燥後２−ブタノンから再結晶した。得られた結晶をテ
トラヒドロフラン１２００ｍｌ中に懸濁させ、６５℃に
加熱した。懸濁液を撹拌しながら、１−ヒドロキシベン
ズトリアゾール３．７ｇ、ジイソプロピルカルボジイミ
ド３．４ｇ、ｐ−アミノフェノール３．０ｇを加え、還
流下２時間反応させた。反応終了後、反応物を室温まで
冷却し、瀘別、水洗後、エタノールから再結晶を行い、
目的物を得た。このときの目的物の収率、融点、元素分
析結果を表１に示した。元素分析、赤外吸収スペクトル
から目的物であることを確認した。

【００４１】

【表１−（１）】

【００４２】

【表１−（２）】

【００４３】応用例１（可逆性感熱記録媒体の作製例
１）下記組成物をボールミルを用いて粒径１〜４μｍまで粉
砕分散して、記録層塗布液を調整した。２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノアミノフルオラン２部表２に示す本発明の化合物８部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２０部（ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ）メチルエチルケトン４５部トルエン４５部上記組成の記録層塗布液を、厚さ１００μｍのポリエス
テルフィルム上にワイヤーバーを用い塗布し、乾燥して
膜厚約６．０μｍの記録層を持つ可逆性感熱記録媒体を
作製した。

【００４４】得られた記録媒体を８ドット／ｍｍのサー
マルヘッドによって印加電圧１３．３Ｖ、印加パルス幅
１．２ミリ秒の条件で印字し発色画像を得た。この発色
画像の光学濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４を使用し
測定した。次に、この発色した記録媒体をホットスタン
プを用いて表２に示す消去温度で、０．２秒、０．５秒
間および１秒間加熱したのち濃度を測定した。これらの
結果を表２に示す。また、この印字、１秒間の加熱消去
を繰り返し１０回行った結果を表２に示す。表２より、
本発明の記録媒体が、０．２秒〜０．５秒間の加熱で地
肌濃度と同レベルまで消色することがわかる。また、印
字、消去が安定して繰り返されることがわかる。また、
発色した記録媒体を４０℃乾燥条件下に２４時間保持
し、保存前後の地肌濃度および発色濃度を測定し保存性
を調べた。その結果を表２に示す。なお、表中の濃度保
持率は下記式で与えられる。濃度保持率（％）＝｛（保存後発色濃度−保存後地肌濃
度）／（保存前発色濃度−保存前地肌濃度）｝×１００これらの結果から、この記録媒体が、４０℃の環境にお
いても、画像の退色がないことがわかる。したがって、
本発明の化合物を用いた記録媒体が高速に消去可能であ
り、かつ保存安定性に優れた可逆性感熱記録媒体である
ことが明らかになった。

【００４５】

【表２】

【００４６】応用例２（可逆性感熱記録媒体の作製例
２）下記組成物をボールミルを用いて粒径１〜４μｍまで粉
砕分散して、記録層塗布液を調製した。２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン２部本発明の化合物Ｎｏ．１８部ポリエステルポリオール樹脂（武田薬品工業社製タケラックＵ−２１）の１５％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液１５０部得られた分散液に日本ポリウレタン社製コロネートＨＬ
（アダクト型ヘキサメチレンジアミンジイソシアネート
７５％酢酸エチル溶液）２０部を加え、良く撹拌し記録
層塗布液を調製した。上記組成の記録層塗布液を、厚さ
１００μｍのポリエステルフィルム上にワイヤーバーを
用いて塗布し、８０℃で乾燥した後、６０℃で２４時間
加熱して膜厚約６μｍの記録層を設けた。

【００４７】この記録層上に下記組成からなる中間層塗
液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で乾燥した
後、６０℃で２４時間加熱して膜厚約２μｍの中間層を
設けた。〈中間層塗液〉ポリエステルポリオール樹脂（武田薬品工業社製タケラックＵ−２１）の１０％メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液１００部超微粒子窒化珪素（平均粒径７０ｎｍ）１０部コロネートＨＬ１５部

【００４８】さらに、中間層上に下記組成からなる保護
層液をワイヤーバーを用いて塗工した後、照射エネルギ
ー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下を９ｍ／分の搬送速度
で通し、硬化して膜厚３μｍの保護層を設け、可逆性感
熱記録媒体を作製した。〈保護層塗液〉ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂（大日本インキ社製Ｃ７−１５７）１０部シリカ（水沢化学社製Ｐ−５２７）０．１部酢酸エチル９０部

【００４９】以上のように作製した記録媒体を８ドット
／ｍｍのサーマルヘッドによって印加電圧１３．３Ｖ、
印加パルス幅１．２ミリ秒の条件で印加した。この印字
部および地肌部の光学濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１
４を使用し測定したところ、印字濃度は１．１６で、地
肌濃度は０．１０であった。次に、この印字部をホット
スタンプを用い、１５０℃、０．５秒で消去したとこ
ろ、消去濃度は０．１０であった。また、前記の印字・
消去を５０回繰り返したところ、印字濃度の低下および
消去濃度の上昇がほとんどなく、打痕もない良好な状態
であった。また、印字サンプルを蛍光灯５５００ｌｕ
ｘ、１００時間照射したところ、印字部・地肌部共に変
色、消去時の消し残りは認められず良好な状態であっ
た。

【００５０】応用例３（可逆性感熱記録媒体の作製例
３）下記記録層分散液を用いた他は、応用例２と同様にして
記録層を設けた。３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル−３− （１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４− アザフタリド２部本発明の化合物Ｎｏ．４８部Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシル尿素０．４部ポリエステルポリオール樹脂（武田薬品工業社製タケラックＵ−２１）の１５％ＴＨＦ溶液１５０部次に、応用例２で使用した中間層塗液中から超微粒子珪
素（平均粒径７０ｎｍ）を除いた他は、応用例２と同様
にして中間層を設けた。

【００５１】次に、下記の保護層塗液を用いた他は、応
用例２と同様にして保護層を設けた。〈保護層塗液〉ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂（大日本インキ社製Ｃ７−１５７）１０部下記の構造の紫外線吸収剤０．５部酢酸エチル９０部紫外線吸収剤構造式

【化３】次に、大日本インキ社製ＯＰニス（ニューダイキュア
ＯＬＯＰニス）をＲ１テスターを用い印刷した後、７
ｍ／分でＵＶ照射して膜厚１．５μｍのＯＰ層を設け、
可逆性感熱記録媒体を作製した。

【００５２】以上のように作製した記録媒体を応用例２
と同様に印字し、この印字部および地肌部の光学濃度を
マクベス濃度計ＲＤ−９１４を使用し測定したところ、
印字濃度は０．８８で、地肌濃度は０．０９であった。
次に、この印字部をホットスタンプを用い、１５０℃、
０．５秒で消去したところ、消去濃度は０．０９であっ
た。また、前記の印字・消去を５０回繰り返したとこ
ろ、印字濃度の低下および消去濃度の上昇がほとんどな
く、打痕もない良好な状態であった。また、印字サンプ
ルを蛍光灯５５００ｌｕｘ、１００時間照射したとこ
ろ、印字部・地肌部共に変色、消去時の消し残りは認め
られず良好な状態であった。

【００５３】応用例４（可逆性感熱記録媒体の作製例
４）下記の記録層分散液を用い、コロネートＨＬを１０部添
加して記録層分散液を調製した他は、応用例２と同様に
して記録層を設けた。２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン２部本発明の顕色剤Ｎｏ．３８部アクリルポリオール樹脂（三菱レーヨン社製ＬＲ２８６）の１５％ＴＨＦ溶液１５０部

【００５４】次に、下記の中間層塗液を用いた他は、応
用例２と同様にして中間層を設けた。〈中間層塗液〉アクリルポリオール樹脂（三菱レーヨン社製ＬＲ２８６）の１０％ＭＥＫ溶液１００部超微粒子酸化亜鉛（平均粒径２０ｎｍ）１０部コロネートＨＬ５部

【００５５】次に、下記の保護層塗液を用いた他は、応
用例２と同様にして保護層を設けた後、応用例３と同様
にしてＯＰ層を設け、可逆性感熱記録媒体を作製した。〈保護層塗液〉ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂１０部（大日本インキ社製Ｃ７−１５７）酢酸エチル９０部

【００５６】以上のように作製した記録媒体を応用例２
と同様に印字し、この印字部および地肌部の光学濃度を
マクベス濃度計ＲＤ−９１４を使用し測定したところ、
印字濃度は１．２１、地肌濃度は０．０９であった。次
に、この印字部をホットスタンプを用い、１５０℃、
０．５秒で消去したところ、消去濃度は０．０９であっ
た。また、前記の印字・消去を５０回繰り返したとこ
ろ、印字濃度の低下および消去濃度の上昇がほとんどな
く、打痕もない良好な状態であった。また、印字サンプ
ルを蛍光灯５５００ｌｕｘ、１００時間照射したとこ
ろ、印字部・地肌部共に変色、消去時の消し残りは認め
られず良好な状態であった。

【００５７】応用例５（可逆性感熱記録媒体の作製例
５）応用例３の記録層分散液中から、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデ
シル尿素を除いた他は、応用例３と同様にして記録層を
設けた。次に、記録層上に応用例３と同様の保護層を設
けて、可逆性感熱記録媒体を作製した。

【００５８】以上のように作製した記録媒体を応用例２
と同様に印字し、この印字部および地肌部の光学濃度を
マクベス濃度計ＲＤ−９１４を使用し測定したところ、
印字濃度は０．９１、地肌濃度は０．１０であった。次
に、この印字部をホットスタンプを用い、１５０℃、
０．５秒で消去したところ、消去濃度は０．１０であっ
た。また、前記の印字・消去を５０回繰り返したとこ
ろ、印字濃度の低下および消去濃度の上昇がほとんどな
く、打痕もない良好な状態であった。また、印字サンプ
ルを蛍光灯５５００ｌｕｘ、１００時間照射したとこ
ろ、印字部・地肌部共に変色、消去時の消し残りは認め
られず良好な状態であった。

【００５９】応用例６（可逆性感熱記録媒体の作製例
６）応用例５と同様にして記録層を設けた後、応用例２と同
様にして中間層を設けた。次に、中間層上に応用例３と
同様のＯＰ層を設けて、可逆性感熱記録媒体を作製し
た。

【００６０】以上のように作製した記録媒体を応用例２
と同様に印字し、この印字部および地肌部の光学濃度を
マクベス濃度計ＲＤ−９１４を使用し測定したところ、
印字濃度は０．８９、地肌濃度は０．０９であった。次
に、この印字部をホットスタンプを用い、１５０℃、
０．５秒で消去したところ、消去濃度は０．０９であっ
た。また、前記の印字・消去を５０回繰り返したとこ
ろ、印字濃度の低下および消去濃度の上昇がほとんどな
く、打痕もない良好な状態であった。また、印字サンプ
ルを蛍光灯５５００ｌｕｘ、１００時間照射したとこ
ろ、印字部・地肌部共に変色、消去時の消し残りは認め
られず良好な状態であった。

【００６１】応用例７（可逆性感熱記録媒体の作製例
７）応用例５と同様にして記録層を設けた。この記録層上に
下記組成からなる中間層液をワイヤーバーを用いて塗布
し、８０℃で乾燥した後、６０℃で２４時間加熱して膜
厚約２μｍの中間層を設けた。〈中間層塗液〉ポリエステルポリオール樹脂（武田薬品工業社製タケラックＵ−２１）の１０％ＭＥＫ溶液１００部下記の構造の紫外線吸収剤１０部コロネートＬ１５部紫外線吸収剤構造式

【化３】次に、中間層上に応用例３と同様のＯＰ層を設けて、可
逆性感熱記録媒体を作製した。

【００６２】以上のように作製した記録媒体を応用例２
と同様に印字し、この印字部および地肌部の光学濃度を
マクベス濃度計ＲＤ−９１４を使用し測定したところ、
印字濃度は０．９０、地肌濃度は０．０９であった。次
に、この印字部をホットスタンプを用い、１５０℃、
０．５秒で消去したところ、消去濃度は０．０９であっ
た。また、前記の印字・消去を５０回繰り返したとこ
ろ、印字濃度の低下および消去濃度の上昇がほとんどな
く、打痕もない良好な状態であった。また、印字サンプ
ルを蛍光灯５５００ｌｕｘ、１００時間照射したとこ
ろ、印字部・地肌部共に変色、消去時の消し残りは認め
られず良好な状態であった。

【００６３】応用例８（可逆性感熱記録媒体の作製例
８）下記の記録層分散液を用いた他は、応用例２と同様にし
て記録層を設けた。３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル−３− （１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４− アザフタリド２部本発明の顕色剤Ｎｏ．９８部ポリエステルポリオール樹脂（武田薬品工業社製タケラックＵ−２１）の１５％ＴＨＦ溶液１５０部

【００６４】この記録層上に応用例２と同様の中間層を
設けた後、下記の保護層塗液を用いた他は、応用例２と
同様にして保護層を設け、可逆性感熱記録媒体を作製し
た。〈保護層塗液〉ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂１０部（大日本インキ社製Ｃ７−１５７）酢酸エチル９０部

【００６５】以上のように作製した記録媒体を応用例２
と同様に印字し、この印字部および地肌部の光学濃度を
マクベス濃度計ＲＤ−９１４を使用し測定したところ、
印字濃度は０．９１、地肌濃度は０．１０であった。次
に、この印字部をホットスタンプを用い、１５０℃、
０．５秒で消去したところ、消去濃度は０．１０であっ
た。また、前記の印字・消去を５０回繰り返したとこ
ろ、印字濃度の低下および消去濃度の上昇がほとんどな
く、打痕もない良好な状態であった。また、印字サンプ
ルを蛍光灯５５００ｌｕｘ、１００時間照射したとこ
ろ、印字部・地肌部共に変色、消去時の消し残りは認め
られず良好な状態であった。

【００６６】応用例９（可逆性感熱記録媒体の作製例
９）応用例８と同様にして記録層を設けた後、記録層上に応
用例３と同様に保護層を設け、可逆性感熱記録媒体を作
製した。

【００６７】以上のように作製した記録媒体を応用例２
と同様に印字し、この印字部および地肌部の光学濃度を
マクベス濃度計ＲＤ−９１４を使用し測定したところ、
印字濃度は０．９３、地肌濃度は０．１０であった。次
に、この印字部をホットスタンプを用い、１５０℃、
０．５秒で消去したところ、消去濃度は０．１０であっ
た。また、前記の印字・消去を５０回繰り返したとこ
ろ、印字濃度の低下および消去濃度の上昇がほとんどな
く、打痕もない良好な状態であった。また、印字サンプ
ルを蛍光灯５５００ｌｕｘ、１００時間照射したとこ
ろ、印字部・地肌部共に変色、消去時の消し残りは認め
られず良好な状態であった。

【００６８】応用例１０（可逆性感熱記録媒体の作製例
１０）下記組成物をボールミルを用いて粒径１〜４μｍまで粉
砕分散して、記録層塗布液を調整した。２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン２部本発明の顕色剤Ｎｏ．８８部ポリｎ−ブチルメタクリレート樹脂（三菱レーヨン社製ＢＲ１０２）の１５％ＴＨＦ溶液１５０部上記組成の記録層塗布液を、厚さ１００μｍの白色ポリ
エステルフィルム上にワイヤーバーを用いて塗布し、８
０℃で乾燥して膜厚約６μｍの記録層を設けた。

【００６９】この記録層上に下記組成からなる中間層を
ワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で乾燥して、膜厚
約２μｍの中間層を設けた。〈中間層塗液〉ポリｎ−ブチルメタクリレート樹脂（三菱レーヨン社製ＢＲ１０２）の１０％メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液１００部超微粒子酸化亜鉛（平均粒径２０ｎｍ）１０部次に、中間層上に応用例２と同様にして保護層を設け
て、可逆性感熱記録媒体を作製した。

【００７０】以上のように作製した記録媒体を応用例２
と同様に印字し、この印字部および地肌部の光学濃度を
マクベス濃度計ＲＤ−９１４を使用し測定したところ、
印字濃度は１．１７、地肌濃度は０．１０であった。次
に、この印字部をホットスタンプを用い、１５０℃、
０．５秒で消去したところ、消去濃度は０．１０であっ
た。また、また、印字サンプルを蛍光灯５５００ｌｕ
ｘ、１００時間照射したところ、印字部・地肌部共に変
色、消去時の消し残りは認められず良好な状態であっ
た。

【００７１】応用例１１（可逆性感熱記録媒体の作製例
１１）応用例１０と同様にして記録層を設けた後、記録層上に
応用例３と同様の保護層を設けて、可逆性感熱記録媒体
を作製した。

【００７２】以上のように作製した記録媒体を応用例２
と同様に印字し、この印字部および地肌部の光学濃度を
マクベス濃度計ＲＤ−９１４を使用し測定したところ、
印字濃度は１．２２、地肌濃度は０．１１であった。次
に、この印字部をホットスタンプを用い、１５０℃、
０．５秒で消去したところ、消去濃度は０．１１であっ
た。また、印字サンプルを蛍光灯５５００ｌｕｘ、１０
０時間照射したところ、印字部・地肌部共に変色、消去
時の消し残りは認められず良好な状態であった。

【００７３】

【発明の効果】本発明のフェノール化合物は、新規な化
合物である。さらに、本発明の化合物を、顕色剤として
用いた可逆性感熱記録媒体は、コントラストの高い画像
の形成と消去が容易な操作により可能であり、発色画像
は通常の使用条件下で安定であり、記録消去の繰り返し
に対する耐久性も高く、実用性の高い書き換え型記録媒
体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の化合物Ｎｏ．１の赤外線吸収スペクト
ルを示す図である。

【図２】本発明の化合物Ｎｏ．２の赤外線吸収スペクト
ルを示す図である。

【図３】本発明の化合物Ｎｏ．３の赤外線吸収スペクト
ルを示す図である。

【図４】本発明の化合物Ｎｏ．４の赤外線吸収スペクト
ルを示す図である。

【図５】本発明の化合物Ｎｏ．５の赤外線吸収スペクト
ルを示す図である。

【図６】本発明の化合物Ｎｏ．６の赤外線吸収スペクト
ルを示す図である。

【図７】本発明の化合物Ｎｏ．７の赤外線吸収スペクト
ルを示す図である。

【図８】本発明の化合物Ｎｏ．８の赤外線吸収スペクト
ルを示す図である。

【図９】本発明の化合物Ｎｏ．９の赤外線吸収スペクト
ルを示す図である。

【図１０】本発明の化合物Ｎｏ．１０の赤外線吸収スペ
クトルを示す図である。

【図１１】本発明の化合物Ｎｏ．１１の赤外線吸収スペ
クトルを示す図である。

【図１２】本発明の化合物Ｎｏ．１２の赤外線吸収スペ
クトルを示す図である。

【図１３】本発明の化合物Ｎｏ．１３の赤外線吸収スペ
クトルを示す図である。

【図１４】本発明の化合物Ｎｏ．１４の赤外線吸収スペ
クトルを示す図である。

【図１５】本発明の化合物Ｎｏ．１５の赤外線吸収スペ
クトルを示す図である。

【図１６】本発明の化合物Ｎｏ．１６の赤外線吸収スペ
クトルを示す図である。

【図１７】本発明の化合物Ｎｏ．１７の赤外線吸収スペ
クトルを示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩ // Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｃ０９Ｂ 57/00 Ｃ０９Ｂ 57/00 Ｂ４１Ｍ 5/18 (72)発明者古屋浩美東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者河村史生東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者筒井恭治東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者杉山克之東京都葛飾区堀切四丁目六六番一号ミヨシ油脂株式会社内 (72)発明者小久保勝明東京都葛飾区堀切四丁目六六番一号ミヨシ油脂株式会社内 (72)発明者河合功治東京都葛飾区堀切四丁目六六番一号ミヨシ油脂株式会社内 (72)発明者細田和夫東京都葛飾区堀切四丁目六六番一号ミヨシ油脂株式会社内 (72)発明者守屋雅文東京都葛飾区堀切四丁目六六番一号ミヨシ油脂株式会社内 (72)発明者神尾克久東京都葛飾区堀切四丁目六六番一号ミヨシ油脂株式会社内 (56)参考文献特開平９−295458（ＪＰ，Ａ) 特開平７−108761（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 233/25 C07C 233/56 C07C 237/22 C07C 243/28 C07C 317/44 B41M 5/26 C09B 57/00 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される新規なフェ
ノール化合物。【化１】（式中、Ｘは−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−
または−ＳＯ₂−で示される基を表し、ｎは２〜１１、
ｍは６〜２１の整数を表す。）
【請求項２】前記Ｘが−ＮＨＣＯＮＨ−である請求項
１記載のフェノール化合物。
【請求項３】前記Ｘが−ＮＨＣＯ−である請求項１記
載のフェノール化合物。
【請求項４】前記Ｘが−ＣＯＮＨ−である請求項１記
載のフェノール化合物。