JP3505444B2

JP3505444B2 - 液体洗剤

Info

Publication number: JP3505444B2
Application number: JP22040999A
Authority: JP
Inventors: 石川　　晃; 志子藤井; 信之小倉; 一敏井手
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1999-08-03
Filing date: 1999-08-03
Publication date: 2004-03-08
Anticipated expiration: 2019-08-03
Also published as: JP2001040392A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液体洗剤に関する

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般家
庭において衣類の洗浄には弱アルカリ性の粉末洗剤を用
いて洗濯されるが、衿や袖口汚れ等の頑固な汚れに対し
ては汚れに直接塗布できる点から液体洗剤が有効であ
る。しかしながら、このような洗浄方法を行ってもまだ
十分満足できる洗浄力が得られない。液体洗剤における
洗浄力の向上は当業界における重要な課題の一つであ
り、界面活性剤をはじめとする配合成分や組成等から種
々の提案がなされている。例えば、特開平３−１８５０
９６号には、エチレンオキシドが特定の付加モル数分布
を有する非イオン界面活性剤が記載されている。この非
イオン界面活性剤は、皮膚刺激の少ないマイルドなもの
であるとされているが、皮脂汚れの洗浄に関しては十分
とは言えない。

【０００３】本発明の目的は、衿や袖口汚れ等の頑固な
皮脂汚れに対して高い洗浄効果を有する液体洗剤を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）下記一
般式（Ｉ）の非イオン界面活性剤及び（ｂ）下記一般式
（II）の化合物を含有する液体洗剤に関する。

【０００５】Ｒ¹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n−Ｈ（Ｉ）〔式中Ｒ¹は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、ｎは
平均付加モル数であり５〜１５である。また、ｎ＝０の
化合物は２重量％以下であり、且つ、最も重量％が多い
化合物の付加モル数をｎ_maxとしたとき、（ｎ_max−２）
〜（ｎ_max＋２）の付加モル数の化合物の合計が５５重
量％以上である。〕Ｒ²−ＯＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＨ（II）〔式中Ｒ²は炭素数１〜１６の炭化水素基である。〕

【０００６】

【発明の実施の形態】（ａ）成分本発明で用いる（ａ）成分は一般式（Ｉ）の非イオン界
面活性剤である。

【０００７】Ｒ¹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n−Ｈ（Ｉ）〔式中Ｒ¹は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の
炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、ｎは平均付
加モル数であり、５〜１５、好ましくは５〜１０であ
る。また、ｎ＝０の化合物は２重量％以下、好ましくは
１．５重量％以下であり、且つ、最も重量％が多い化合
物の付加モル数をｎ_maxとしたとき、（ｎ_max−２）〜
（ｎ_max＋２）の付加モル数の化合物の合計が５５重量
％以上、好ましくは６０〜９０重量％、より好ましくは
６０〜８０重量％である。〕このような非イオン界面活性剤は、水酸化ナトリウム又
は水酸化カリウム等を触媒として用いてエチレンオキシ
ドとアルコールとの付加反応を行い、蒸留精製により未
反応アルコール及び多量付加体を除去して製造すること
も可能であるが、特開平１−１６４４３７号公報に記載
されているＡｌ³⁺、Ｇａ³⁺、Ｉｎ³⁺、Ｔｌ³⁺、Ｃｏ³⁺、
Ｓｃ³⁺、Ｌａ³⁺及びＭｎ³⁺の１種以上が添加された酸化
マグネシウム触媒を用いて付加反応を行うことが経済的
に好ましい。

【０００８】本発明ではこのような（ａ）成分を液体洗
剤中に１〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％配合
することが洗浄性能の点から望ましい。（ｂ）成分本発明で用いる（ｂ）成分は一般式（II）の化合物であ
る。

【０００９】Ｒ²−ＯＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＨ（II）〔式中Ｒ²は炭素数１〜１６、好ましくは３〜１２、よ
り好ましくは４〜１０、の炭化水素基である。〕特に、塗布洗浄における頑固な皮脂汚れに対する洗浄性
能の点から、一般式（II）中のＲ²は炭素数４〜１０、
更に７〜９、特に８のアルキル基が好ましい。

【００１０】本発明ではこのような（ｂ）成分を液体洗
剤中に０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量
％、特には１〜１５重量％配合することが洗浄性能の点
から望ましい。

【００１１】一般式（II）の化合物はＲ²−ＯＨとエピ
ハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物をＢＦ
₃等の酸触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的
である。しかしながら、アルコールとエポキシ化合物の
反応はエポキシ化合物の１位と２位にランダムに反応
し、更に多付加体も生成する。このため、１位にアルコ
ールが付加した一般式（II）の化合物以外に、異性体と
して２−アルコキシ−１，３プロパンジオールや、グリ
セリル基が多数付加した多量体が存在する。本発明では
上記異性体や多量体が混入した化合物を使用しても差し
支えないが、洗浄性能の向上の点から、異性体及び多量
体を低減化させるために一般式(III) のアルミニウム触
媒を用いて一般式（II）の化合物を製造することが好ま
しい。

【００１２】Ａｌ(ＯＳＯ₂−Ｒ³)_l(ＯＲ⁴)_m(ＯＲ⁵)_n (III) 〔式中、Ｒ³は置換基を有していてもよい炭化水素を示
し、Ｒ⁴及びＲ⁵は同一又は異なって、置換基を有してい
てもよい炭化水素基を示す。ｌは１〜３、ｍ及びｎはそ
れぞれ０〜２の数であって、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３である。〕
該触媒の製法としては例えばトリアルキルアルミニウ
ム、トリアルコキシアルミニウム又はトリハロゲン化ア
ルミニウム等にスルホン酸類等を反応させて、該アルミ
ニウム化合物のアルキル基、アルコキシル基又はハロゲ
ン基を該スルホン酸塩類で一部又は全部置換した後、残
りのアルキル基、アルコキシル基又はハロゲン基を更に
適当なアルコール類又はフェノール類で置換することに
より製造することができる。該置換反応は、炭化水素や
アルコール等の溶媒中で加熱混合することにより行われ
る。

【００１３】本発明で上記アルミニウム触媒を使用する
場合は、エピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ
化合物をＲ²−ＯＨに対して０．５〜１．５モル当量、
好ましくは１．０〜１．２モル当量使用し、一般式(II
I) のアルミニウム触媒をＲ²−ＯＨに対して０．００１
〜０．１モル当量、好ましくは０．０１〜０．０５モル
当量用い、反応温度を１０〜１２０℃、好ましくは７０
〜１１０℃で１〜５時間反応することが良好である。

【００１４】本発明では、（ａ）成分と（ｂ）成分の重
量比は、（ａ）／（ｂ）＝１／５〜１００／１、特に１
／２〜５０／１であるのが、洗浄性能の点で好ましい。

【００１５】本発明では上記（ａ）成分以外の界面活性
剤（ｃ）、アルカリ剤、金属封鎖剤、安定化剤を配合し
ても差し支えない。（ｃ）（ａ）成分以外の界面活性剤界面活性剤（ｃ）としては、（ａ）成分以外の非イオン
界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性
剤、両性界面活性剤の１種以上を使用することができ
る。陽イオン界面活性剤としては、４級アンモニウム塩
類等が、非イオン界面活性剤としてはポリアルキルグル
コシド、グルコースアミド等が、陰イオン界面活性剤と
してはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はア
ルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸
塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、
脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸
塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル等が、両
性界面活性剤としてはアミンオキシド、スルホベタイ
ン、カルボベタイン等が挙げられる。これらの中でも特
に炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル基
又はアルケニル基を有する、平均付加モル数１〜８、好
ましくは１〜６のポリオキシエチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル硫酸塩類、炭素数１０〜１８、好ましく
は１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩類、少なくとも１つの炭素数１０〜１８
のアルキル基又はアルケニル基を有する４級アンモニウ
ム塩類が好ましい。界面活性剤（ｃ）は洗浄性能の点か
ら液体洗剤中に好ましくは０〜４０重量％、特に０．１
〜３０重量％配合することが望ましい。（ｄ）アルカリ剤アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等の炭酸塩、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム等の珪酸塩、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
のアルカノールアミンを挙げることができ、特に水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミンから選ばれる１種以上が好ましい。
アルカリ剤は液体洗剤中に洗浄効果の点から０〜２０重
量％、好ましくは０．１〜２０重量％配合される。（ｅ）金属封鎖剤金属封鎖剤としては（１）フィチン酸等のリン酸系化合
物又はその塩、（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、
エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒ
ドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−
１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカル
ボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホス
ホン酸等のホスホン酸又はその塩、（３）２−ホスホノ
ブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−
２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハ
ク酸等のホスホノカルボン酸又はその塩、（４）アスパ
ラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸又はそ
の塩、（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル
酸等のアミノポリ酢酸又はその塩、（６）ジグリコール
酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク
酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オ
キシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク
酸、カルボキメチル酒石酸等の有機酸又はその塩、
（７）アミノポリ（メチレンホスホン酸）、ポリエチレ
ンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）及びこれらの
塩、（８）アルキルグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、アスパ
ラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、
グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンジコハク及びこ
れらの塩が挙げられる。これらの中で、上記（２）、
（５）、（６）及び（８）から選ばれる１種以上が好ま
しい。このような金属封鎖剤の配合量は、洗浄性能の点
から０〜３０重量％、好ましくは０．０１〜１５重量％
が望ましい。（ｆ）相安定化剤相安定化剤としては、エタノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、イソプロパノール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセ
リン、ソルビトールが挙げられる。特に分子量２００〜
２０００のポリエチレングリコールが好ましい。相安定
化剤の含有量は、安定性の点から、液体洗剤中、好まし
くは０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重
量％である。

【００１６】また、低温安定化剤としてベンゼンスルホ
ン酸塩類、トルエンスルホン酸塩類、キシレンスルホン
酸塩類、クメンスルホン酸塩類から選ばれる１種以上を
挙げることができる。該低温安定化剤の含有量は、液体
洗剤中に好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましく
は０．１〜４重量％である。（その他の成分）本発明では分散剤、酸化防止剤、香
料、色素、防腐・防黴剤、増粘剤等を所望により添加し
ても良い。また、本発明では、上述の（ａ）〜（ｄ）成
分及びその他の成分を水で希釈して用いることができ
る。水の含有量は液体洗剤中に好ましくは２０〜９５重
量％、より好ましくは２５〜９０重量％である。

【００１７】本発明の液体洗剤は、衣料用洗剤の他に、
食器用洗剤、住居用洗剤としても用いることができる。
ｐＨは用途により異なるが、衣料用洗剤の場合８〜１１
が好ましく、食器用洗剤の場合６〜９が好ましく、住居
用洗剤の場合７〜１１が好ましい。

【００１８】

【実施例】合成例１（ａ−１の合成）特開平１−１６４４３７号公報４頁左上欄４行目の実施
例２に従って非イオン界面活性剤ａ−１を合成した。
（ｎ_max−２）〜（ｎ_max＋２）の付加モル数の化合物の
合計は６４重量％であった。また、ｎ＝０の化合物は
１．１重量％であった。合成例２（ａ−２の合成）特開平１−１６４４３７号公報４頁右下欄１５行目の比
較例３に従って非イオン界面活性剤ａ−２を合成した。
（ｎ_max−２）〜（ｎ_max＋２）の付加モル数の化合物の
合計は３７重量％であった。また、ｎ＝０の化合物は
４．８重量％であった。合成例３（ｂ−１の合成）イソアミルアルコール１５８ｇ（１．７８ｍｏｌ）、ア
ルミニウムトリイソプロポキシド３．６１ｇ（１７．７
ｍｍｏｌ）及びｐ−フェノールスルホン酸９．４０ｇ
（５．４ｍｏｌ）を１Ｌフラスコに入れ、攪拌しながら
９０℃まで昇温した。更に減圧下（２００ｍｍＨｇ）１
時間攪拌後、１００℃まで昇温し、エピクロルヒドリン
１７０ｇを３０分で滴下し、更に３時間攪拌した。この
反応混合物を５０℃に保ち、４８％水酸化ナトリウム水
溶液８００ｍｌを１時間で滴下し、更に３時間攪拌後、
４００ｍｌの水を加え、分層させた。水層を除去した
後、油層を５００ｍｌの水で２回洗浄し、粗反応物２８
０ｇを得た。次に粗反応物１４０ｇ、水１４０ｇ、ラウ
リン酸７．６４ｇ及び水酸化カリウム２．１４ｇを２Ｌ
オートクレーブに入れ、攪拌しながら１５７℃まで昇温
した。５時間攪拌後、室温まで冷却し、反応物を５００
ｍｌの酢酸エチルで抽出し、更に３００ｍｌの水で２回
洗浄し、酢酸エチルを減圧留去したところ、（ｂ）成分
に相当する、一般式（II）中のＲ²がイソアミル基の化
合物（ｂ−１）を得た。合成例４（ｂ−２の合成）合成例３においてイソアミルアルコールに代えて、ｎ−
オクタノール１．７８ｍｏｌを用いた以外は同様の方法
で製造したところ、（ｂ）成分に相当する、一般式（I
I）中のＲ²がｎ−オクチル基の化合物（ｂ−２）を得
た。合成例５（ｂ−３の合成）イソアミルアルコール１５８ｇ（１．７８ｍｏｌ）、Ｂ
Ｆ₃エチルエーテル錯体４．９ｇ（３４．９ｍｍｏｌ）
を１Ｌフラスコに入れ、攪拌しながらエピクロルヒドリ
ン１７０ｇを３０分で滴下し、更に３時間攪拌した。こ
の反応混合物を５０℃に保ち、４８％水酸化ナトリウム
水溶液８００ｍｌを１時間で滴下し、更に３時間攪拌
後、４００ｍｌの水を加え、分層させた。水層を除去し
た後、油層を５００ｍｌの水で２回洗浄し、粗反応物２
７２ｇを得た。次に粗反応物１４０ｇ、水１４０ｇ、ラ
ウリン酸７．６４ｇ及び水酸化カリウム２．１４ｇを２
Ｌオートクレーブに入れ、攪拌しながら１５７℃まで昇
温した。５時間攪拌後、室温まで冷却し、反応物を５０
０ｍｌの酢酸エチルで抽出し、更に３００ｍｌの水で２
回洗浄し、酢酸エチルを減圧留去したところ、（ｂ）成
分に相当する、一般式（II）中のＲ²がイソアミル基の
化合物（ｂ−３）を得た。実施例＜配合成分＞・ＴＥＧＰｈＥ；トリエチレングルコールモノフェニル
エーテル・ＬＡＳ；Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム・ＳＬＥＳ；ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝２．５）ラ
ウリルエーテル硫酸ナトリウム・ＭＡＱＡＣ；炭素数１６，１８（含有比３：７）のモ
ノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウムクロリド・ＰＥＧ；ポリエチレングルコール分子量１０００・ｐＴＳ；ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム・ＭＡ／ＤＩＢ；マレイン酸／ジイソブテン（５０／５
０モル比）共重合体、分子量１万。＜衣料用液体洗剤の調製＞上記化合物及び合成例の各化
合物を用いて表１の液体洗剤を作製し、下記に示す脱脂
率により洗浄力を評価した。結果を表１に示す。＜脱脂率の測定法＞トリオレイン２００ｇを８０Ｌのパ
ークレンに溶解し、金巾＃２００３布を浸漬して付着さ
せた後、パークレンを乾燥除去し、人工汚染布とした。
この人工汚染布を５×５ｃｍに裁断し、人工汚染布１枚
当たり０．２ｇの液体洗剤を２×２ｃｍの面積に塗布
し、５枚１組をターゴトメータにて１００ｒｐｍで洗浄
した（水温２０℃、硬度４°ＤＨ、洗浄時間１０分、５
分間水道水で流水すすぎ）。洗浄後、液体洗剤を塗布し
た部分を２×２ｃｍに正確に切り取り、５枚１組をクロ
ロホルムを溶媒として１２時間ソックスレー抽出を行っ
た。また、未洗浄の人工汚染布も同様の操作で抽出し
た。抽出液のクロロホルムをエバポレータで減圧留去
し、得られた抽出トリオレインの量を求め、次式により
脱脂率を測定した。

【００１９】

【数１】

【００２０】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者井手一敏和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (56)参考文献特開昭52−101211（ＪＰ，Ａ) 特開平３−185096（ＪＰ，Ａ) 特開平１−164437（ＪＰ，Ａ) 特開平11−189796（ＪＰ，Ａ) 特開平７−3289（ＪＰ，Ａ) 特開平６−346092（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 19/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）下記一般式（Ｉ）の非イオン界面
活性剤及び（ｂ）下記一般式（II）の化合物を含有す
る、塗布洗浄に用いられる液体洗剤。Ｒ¹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n−Ｈ（Ｉ）〔式中Ｒ¹は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、ｎは
平均付加モル数であり５〜１５である。また、ｎ＝０の
化合物は２重量％以下であり、且つ、最も重量％が多い
化合物の付加モル数をｎ_maxとしたとき、（ｎ_max−２）
〜（ｎ_max＋２）の付加モル数の化合物の合計が５５重
量％以上である。〕Ｒ²−ＯＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＨ（II）〔式中Ｒ²は炭素数４〜８の炭化水素基である。〕
【請求項２】一般式（II）の化合物中のＲ²が炭素数
４〜８のアルキル基である請求項１記載の液体洗剤。
【請求項３】（ａ）と（ｂ）の重量比が、（ａ）／
（ｂ）＝１／５〜１００／１である請求項１又は２記載
の液体洗剤。