JP3504706B2 - ポリマーシート - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はポリマーシート及び特に、複合ポ
リエステルシートに関する。金属箔、たとえばアルミニ
ウム箔は、スナック食品、パン製品、ポテトチップ、コ
ーヒー豆、等のための包装材料として通常使用されて来
た。金属箔を安価で且つ低エネルギー複合フィルム構造
体、たとえば薄金属層により被覆されたポリエステルフ
ィルム支持体により置換する商業的及び環境的必要性が
存在する。ポリエステルフィルム支持体は一般的に、所
望する酸素及び湿気バリヤー性質を付与する強く柔軟な
包装基材を提供し、そしてそれらの特徴は可視光及び紫
外線に対するバリヤーをさらに提供し、それによって包
装された製品が傷つきやすい酸化分解を遅らせる金属層
の存在により補充される。不運なことには、一定の包装
用途、たとえばヨーグルトポットの蓋及び包装された通
常の食品、たとえば電子レンジ用の容易に調製される食
料のための蓋のためには、前記蒸着されたポリエステル
フィルムは適切でなく、すなわち不十分な引裂抵抗及び
／又は型押能力を有する。 【０００２】高い不透明性、引裂抵抗及び型押能力の組
合せを驚くべきことには示す、いわゆる“蓋”用途にお
いて金属箔の代用として使用するために適切な複合シー
トを、本発明者が考案した。従って、本発明は、２．５
％以上又は２．５％に等しい変形指数（２００℃の温度
で及び２メガパスカルの圧力下で測定される）を有する
不透明結晶性ポリエステル第１層、及び透明結晶性ポリ
エステル第２層を含んで成る、３０〜４００μｍの範囲
の厚さを有する複合シートを供給する。 【０００３】本発明はまた、２．５％以上又は２．５％
に等しい変形指数（該変形指数は２００℃の温度で及び
２メガパスカルの圧力下で測定される）を有する不透明
結晶性ポリエステル第１層を形成し、そしてその表面上
に、透明結晶性ポリエステル第２層を供給することを含
んで成る、３０〜４００μｍの範囲の厚さを有する複合
シートを製造するための方法を提供する。 【０００４】本発明はさらに、２．５％以上又は２．５
％に等しい変形指数（該変形指数は２００℃の温度で及
び２メガパスカルの圧力下で測定される）を有する不透
明結晶性ポリエステル第１層及び透明結晶性ポリエステ
ル第２層を含んで成る、３０〜４００μｍの範囲の厚さ
を有する複合シートを含んで成る、容器のための蓋を供
給する。 【０００５】本発明においては、次の用語がここに割り
合てられる意味を有するように理解されるべきである： シート：単一の個々のシートのみならず、また多くの個
々のシートにサブ分割され得る連続ウェブ又はリボン様
構造を包含する。 不透明：複合シートの第１層が可視光に対して実質的に
不透過性であることを意味する。 ボイド：複合シートの第１層が好ましくは、少なくとも
多くの離散した独立気泡を含む気泡構造を含んで成るこ
とを意味する。 透 明：複合シートの第２層が可視光に対して実質的に
透過性であることを意味する。 フィルム：支持ベースの不在下で独立して存在できる自
立構造である。 結晶性：第１層及び第２層ポリエステルが、少なくとも
３０％、好ましくは少なくとも４０％の結晶化の程度を
有する高い結晶性状態で存在し、すなわちポリエステル
は非晶質状態で存在しないことを意味する。 変形指数：層中のフィルムが、本明細書に記載される試
験方法によりシートの平面に対して垂直に適用される２
メガパスカルの圧力に、２００℃の温度でゆだねられる
場合に観察される、層の元の厚さの％として表わされる
変形率である（５回の測定値の平均を計算する）。 【０００６】本発明の複合シートの第１層及び／又は第
２層は、いづれか合成のフィルム形成ポリエステル材料
から形成され得る。適切な熱可塑性ポリエステル材料
は、１又は複数のグリコール、特に脂肪族グリコール、
たとえばエチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
及び１，４−シクロヘキサンジメタノールにより１又は
複数のジカルボン酸又はそれらの低級（６個までの炭素
原子）ジエステル、たとえばテレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、２，５−、２，６−又は２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、琥珀酸、セバシン酸、アジピン酸、
アゼライン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、ヘ
キサヒドロ−テレフタル酸又は１，２−ビス−ｐ−カル
ボキシフェノキシエタン（任意に、モノカルボン酸、た
とえばピバル酸を包含する）を縮合することによって得
られる合成線状ポリエステルを包含する。ポリエチレン
テレフタレート及び／又はポリエチレンナフタレートフ
ィルムが、第１及び／又は第２層のために好ましい。ポ
リエチレンテレフタレートフィルム、特にイギリス特許
第８３８，７０８号に記載されるように、典型的には７
０〜１２５℃の範囲の温度で２つの相互に垂直な方向に
連続的に延伸することによって二軸延伸され、そして好
ましくは、典型的には１５０〜２５０℃の範囲の温度で
熱硬化されたフィルムが特に好ましい。 【０００７】本発明の好ましい態様において、複合シー
トの第１及び第２層の両者は、同じポリエステル材料、
好ましくはポリエチレンテレフタレートを含んで成る。
本発明の複合シートの第１層及び／又は第２層は、一軸
延伸され得るが、しかし機械及び物理的性質の満足する
組合せを達成するためにフィルムの面において２つの相
互に垂直な方向に延伸することによって二軸延伸され
る。フィルムの形成は、延伸されたポリエステルフィル
ムを製造するための当業界において知られているいづれ
かの方法、たとえば管状又は平らなフィルム方法により
もたらされ得る。 【０００８】管状方法においては、同時二軸延伸が、続
いて急冷され、再加熱され、そして次に横方向に誘発す
る内部ガス圧により膨張され、そして縦方向に誘発する
割合で抜き取られる熱可塑性ポリエステル管を押出すこ
とによってもたらされ得る。好ましい平らなフィルム方
法においては、フィルム形成ポリエステルがスロットダ
イを通して押出され、そして冷却されたキャスチングド
ラム上で急速に急冷され、ポリエステルが非晶質状態に
急冷されることを確保される。次に、延伸は、急冷され
た押出し物を少なくとも１つの方向に、ポリエステルの
ガラス転移温度以上の温度で延伸することによってもた
らされる。連続延伸は、平らな急冷された押出し物を、
まず１つの方向に、通常、縦方向に、すなわちフィルム
延伸機械を通して前方方向にそして次に横方向に延伸す
ることによってもたらされ得る。押出し物の前方方向延
伸は、一組の回転ロール上で又は二対のニップロール間
で便利にはもたらされ、次に横方向延伸は、テンター装
置でもたらされる。延伸はフィルム形成ポリエステルの
性質により決定される程度までもたらされ、たとえば線
状ポリエステルは通常、延伸されたポリエステルフィル
ムの寸法が延伸の個々の方向においてその元の寸法の
２．５〜４．５倍になるように延伸される。 【０００９】延伸されたフィルムは、フィルム形成ポリ
エステルのガラス転移温度以上の温度で寸法抑制下で熱
硬化することによって寸法的に安定化されるが、しかし
その溶融温度以下で、ポリエステルの結晶化が誘発され
る。本発明の複合シートの形成は、従来の技法、たとえ
ば前もって形成された第１層及び前もって形成された第
２層を一緒に積層し、又は前もって形成された第１又は
第２層上に第１又は第２層ポリエステルをキャストする
ことによってもたらされ得る。しかしながら、便利に
は、複合シート（第１及び第２層）の形成は、同時押出
しにより、たとえば複数オリフィスダイの個々のオリフ
ィスを通してそれぞれのフィルム形成層の同時押出し、
及びその後、まだ溶融状態の層の一体化により、又は好
ましくは、それぞれのポリエステルの溶融流れがまず、
ダイマニホールドに続くチャネル内で一体化され、そし
てその後、相互混合を伴わないで流線流の条件下でダイ
オリフィスから一緒に押出され、それによって複合シー
トが形成される単一チャネル同時押出しによりもたらさ
れる。 【００１０】不透明ポリエステル第１層は好ましくは、
０．４〜１．７５、より好ましくは０．５〜１．２、特
に０．６〜１．０及び特定には０．７〜０．９の透過光
学濃度（ＴＯＤ）（Ｓａｋｕｒａ濃度計：タイプＰＤＡ
６５；透過モード）を示す。第１層は便利には、有効量
の不透明剤の合成ポリエステル中への導入により不透明
にされる。しかしながら、本発明の好ましい態様におい
ては、不透明第１層は、前で定義されたように、ボイド
される。従って、不透明なボイドされた第１層構造体を
生成できる有効量の剤をポリエステル中に導入すること
が好ましい。また不透明性を付与する適切なボイド剤
は、不相溶性樹脂充填剤、粒状無機充填剤又は複数のそ
のような充填剤の混合物を包含する。 【００１１】“不相溶性樹脂”とは、押出し及び層の加
工の間に遭遇する最高温度で、溶融しないか、又はポリ
エステルと実質的に不混和性であるかの樹脂を意味す
る。そのような樹脂は、ポリエステルフィルムへの導入
のためのポリアミド及びオレフィンポリマー、特にその
分子に６個までの炭素原子を含むモノ−α−オレフィン
のホモ−又はコ−ポリマーを包含する。ポリエチレンテ
レフタレート第１層中への導入のためには、適切な材料
は、オレフィンポリマー、たとえば低又は高密度ホモポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、又はポリ
−４−メチルペンテン−１、オレフィンコポリマー、特
にエチレン−プロピレンコポリマー又は複数のそれらの
混合物を包含する。ランダム、ブロック又はグラフトコ
ポリマーが使用され得る。 【００１２】ポリエチレンテレフタレート第１層におけ
る前記オレフィンポリマーの分散性は、所望する特徴を
付与するために不適切である。好ましくは、従って、分
散剤がオレフィンポリマー軟化剤と共に導入される。分
散剤は便利には、カルボキシル化されたポリオレフィ
ン、特にカルボキシル化されたポリエチレンを含んで成
る。適切なカルボキシル化されたポリオレフィンは、１
５０〜１０００００cps（好ましくは１５０〜５０００
０cps ）のブルックフィールド粘度（１４０℃）及び５
〜２５０mgＫＯＨ／ｇ（好ましくは５〜５０mgＫＯＨ／
ｇ）の酸価（該酸価は１ｇのポリマーを中和するのに必
要とされるＫＯＨのmg数である）を有するものを包含す
る。 【００１３】分散剤の量は、必要とされる分散性の程度
を提供するように選択され得るが、しかし便利には、オ
レフィンポリマーの０．０５〜５０重量％、好ましくは
０．５〜２０重量％の範囲内である。第１層に存在する
不相溶性樹脂充填剤の量は、第１層ポリエステルの重量
に基づいて、２〜３０重量％、より好ましくは３〜２０
重量％、特に４〜１５重量％及び特定には５〜１０重量
％の範囲内である。 【００１４】不透明の、好ましくはボイドされた第１層
を生成するのに適切な粒状無機充填剤は、従来の無機顔
料及び充填剤及び特に金属又は非金属酸化物、たとえば
アルミナ、シリカ及びチタニア、並びにアルカリ金属
塩、たとえばカルシウム及びバリウムの炭酸塩及び硫酸
塩を包含する。非ボイド粒状無機充填剤はまた、フィル
ム形成ポリエステル第１層に添加され得る。 【００１５】適切なボイド及び／又は非ボイド粒状無機
充填剤は、均質であり、そして実質的に単一の充填剤材
料又は化合物、たとえば二酸化チタン又は硫酸バリウム
のみから成る。他方、少なくとも充填剤の一部は不均質
であり、主要充填剤材料は追加の変性成分に関与してい
る。たとえば、主要充填剤粒子は、表面変性剤、たとえ
ば顔料、ソープ、界面活性カップリング剤又は他の変性
剤により処理され、充填剤が第１層ポリマーと相溶でき
る程度に促進され又は変えられ得る。 【００１６】本発明の特に好ましい態様においては、無
機充填剤は二酸化チタンを包含する。個々の又は主要二
酸化チタン粒子は適切には、電子顕微鏡により測定され
るように、０．０５〜０．４μｍ、好ましくは０．１〜
０．２μｍ及びより好ましくは約０．１５μｍの平均結
晶サイズを有する。本発明の好ましい態様において、主
要二酸化チタン粒子は、多くの二酸化チタン粒子を含ん
で成るクラスター又は凝集体を形成するために凝集す
る。その主要二酸化チタン粒子の凝集工程は、二酸化チ
タンの実際の合成の間、及び／又はポリエステル及び／
又はフィルム製造工程の間に起こり得る。 【００１７】無機充填剤、適切には、凝集された二酸化
チタンは、０．１〜１．５μｍ、より好ましくは０．２
〜１．２μｍ、特に０．２〜０．９μｍ及び特定には
０．２５〜０．８μｍの体積分布されたメジアン粒子直
径（粒子の直径に対する累積分布曲線関連体積％に基づ
いて読み取られる、すべての粒子の５０体積％に対応す
る同等な球状直径）を有する。 【００１８】本発明の第１層中に導入される充填物粒子
は３０μｍを越える実際の粒子サイズを有すべきでない
ことが好ましい。そのようなサイズを越える粒子は、当
業界において知られている篩分け方法により除去され得
る。しかしながら、篩分け操作は、選択されたサイズよ
りも大きなすべての粒子を排除することにおいて、必ず
しも完全に都合良いものではない。従って、実際、粒子
数の９９．９％のサイズが３０μｍを越えるべきでな
い。最っとも好ましくは、粒子の９９．９％のサイズが
２０μｍを越えるべきでない。好ましくは、少なくとも
９０％、より好ましくは少なくとも９５％の充填剤粒
子、好ましくは二酸化チタンが、±０．５μｍ、及び特
に±０．３μｍの体積分布されたメジアン粒子直径の範
囲内である。 【００１９】第１層中に導入される充填剤、特に二酸化
チタンの量は、所望には、ポリエステルの重量に基づい
て１重量％〜３０重量％であるべきである。特に満足す
るレベルの不透明度は、充填剤の濃度が、第１層ポリエ
ステルの重量に基づいて、約５〜約２０重量％、特に１
０〜１５重量％及び特に１２〜１３重量％である。好ま
しい二酸化チタン充填剤粒子は、アナターゼ又はルチル
結晶形のものであり得る。二酸化チタン粒子は好ましく
は、主要部分のルチル、より好ましくは少なくとも６０
重量％、特に少なくとも８０重量％及び特定には約１０
０重量％のルチルを含んで成る。その粒子は、標準の方
法、たとえばクロリド方法を用いて、又は好ましくはス
ルフェート方法により調製され得る。 【００２０】本発明の１つの態様において、二酸化チタ
ン粒子は、好ましくは無機酸化物、たとえばアルミニウ
ム、珪素、亜鉛、マグネシウム又はそれらの混合物によ
り被覆される。好ましくは、その被膜はさらに、有機化
合物、たとえば適切には８〜３０個、好ましくは１２〜
２４個の炭素原子を有する、脂肪酸及び好ましくはアル
カノールを含んで成る。ポリジオルガノシロキサン又は
ポリオルガノハイドロジンシロキサン、たとえばポリジ
メチルシロキサン又はポリメチルハイドロジンシロキサ
ンが適切な有機化合物である。 【００２１】被膜は適切には、二酸化チタン粒子に水性
懸濁液で適用される。無機酸化物は、水溶性化合物、た
とえばナトリウムアルミネート、アルミニウムスルフェ
ート、水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム、珪酸又
は珪酸ナトリウムから水性懸濁液で沈殿される。本発明
の複合シートの第１層は、２．５％以上か又は２．５％
に等しい変形指数（ＤＩ）を示し、そして好ましい層
は、約５０％よりも高くないＤＩを示す。好ましくは、
第１層は３．５％〜２０％及び特に４．０％〜１０％の
範囲内のＤＩを示す。特に所望される性能は、４５％〜
７％のＤＩにより観察される。 【００２２】不相溶性樹脂充填剤、好ましくはポリオレ
フィン及び粒状無機充填剤、好ましくは二酸化チタンの
両者が第１層に存在する場合、好ましくは、その不相溶
性樹脂充填剤の濃度は、第１層ポリエステルの重量に基
づいて２〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量
％、特に４〜１５重量％及び特定には５〜１０重量％で
あり、そして前記粒状無機充填剤の濃度は、第１層ポリ
エステルの重量に基づいて、好ましくは１〜３０重量
％、より好ましくは１〜１５重量％、特に２〜８重量％
及び特定には３〜７重量％である。 【００２３】必要とされるＤＩは、前記不相溶性樹脂充
填剤及び／又は粒状無機充填剤を第１層ポリエステル中
に導入することにより得られる。しかしながら、必要と
されるＤＩを達成するためには、追加の成分、たとえば
分散性ポリマー軟化剤をその層中に導入する必要があ
る。適切なポリマー軟化剤は、ポリマーエスラストマ
ー、たとえばコポリエステルエーテル、たとえばエチレ
ンテレフタレートとエチレングリコールとの、ｎ−ブチ
ルテレフタレートとテトラメチレングリコールとの又は
ｎ−ブチルテレフタレートと酸化エチレン−酸化プロピ
レンとのブロックコポマリーを包含する。 【００２４】導入されたポリマー軟化剤の量は、第１層
ポリエステルの重量に基づいて、便利には０．５〜５０
重量％、好ましくは１．０〜１５重量％、及び特に１．
５〜１０重量％の範囲内である。本発明の好ましい態様
においては、第１層の密度は、１．３０ｇ／cm3 以上、
より好ましくは１．３５〜１．７ｇ／cm3 、特に１．４
５〜１．６５ｇ／cm3 及び特に１．５〜１．６ｇ／cm3
である。 【００２５】第１層組成物の成分は、従来の態様で、た
とえばポリエステルが由来するモノマー反応体と共に混
合することによって一緒に混合され得、又はその成分
は、タンブル又はドライブレンドにより、又は押出し機
に配合し、続いて冷却し、そして通常、顆粒又はチップ
に粉砕することによってポリエステルと共に混合され得
る。 【００２６】透明なポリエステル第２層は好ましくは、
０．００５〜０．２、より好ましくは０．０２〜０．１
５及び特に０．０３〜０．１の透過光学濃度（ＴＯＤ）
（Ｓａｋｕｒａ濃度計：タイプＰＤＡ６５；透過モー
ド）を示す。第２層は好ましくは実質的に充填されな
い。但し、比較的少量の充填剤がフィルムの取扱い能力
を改良するために存在し得る。第２層は好ましくは、第
２層ポリエステルの重量に基づいて、２重量％以下、よ
り好ましくは０．５重量％及び特に０．２５重量％以下
の充填剤材料を含んで成る。第２層に存在するいづれか
の無機充填剤は好ましくは、非ボイド型のものである。
チャイナクレーは、第２層、たとえばポリエチレンテレ
フタレートフィルムに使用するための好ましい無機充填
剤である。好ましくはチャイナクレーの充填剤は、本発
明に記載されるようにして測定される場合、０．１〜１
０μｍ、より好ましくは０．１〜１．５μｍ、特に０．
２〜３μｍ及び特定には０．３〜０．６μｍの範囲での
体積分布されたメジアン粒子直径を有する。 【００２７】本明細書に記載される充填剤粒子のすべて
の粒子サイズは、電子顕微鏡、Ｃｏｕｌｔｅｒカウンタ
ー、沈降分析及び静的又は動的光分散法により測定され
得る。メジアン粒子サイズは、選択された粒子サイズ以
下の粒子体積の％を表わす累積分布曲線をプロットし、
そして５０％を測定することによって決定され得る。充
填剤粒子の体積分布されたメジアン粒子直径は、適切に
は、高い剪断（たとえばＣｈｅｍｃｏｌｌ）ミキサーで
充填剤をエチレングリコールに分散した後、Coulter Co
unter LS Particle Sizer を用いて測定される。 【００２８】本発明の複合シートの第２層は好ましく
は、第１層の変形指数（ＤＩ）よりも低いＤＩを示す。
第２層のＤＩは好ましくは、４．０％よりも低いか又は
４．０％に等しく、より好ましくは３．５％よりも低い
か又は３．５％に等しく、そして特に２．５％よりも低
いか又は２．５％に等しいかである。好ましい引裂抵抗
性質を示すためには、本発明の特に好ましい複合シート
は、ＡＳＴＭ Ｄ−８８２−８８に従って測定される場
合、１４〜２６kg／mm2 、より好ましくは１６〜２２kg
／mm2 、及び特に１７〜２０kg／mm2 の範囲の極限引張
強さ（ＵＴＳ）（横のフィルム延伸方向値及び縦のフィ
ルム延伸方向値の平均を取る）を有する。 【００２９】本発明の好ましい態様においては、第２層
の密度は、１．３５〜１．７ｇ〜cm 3 、より好ましくは
１．３５〜１．４５ｇ／cm2 の範囲である。一般的に比
較的少量での他の添加剤は、第１層及び／又は第２層中
に任意に導入され得る。たとえば、白色度を高めるため
に１５００ppm までの量での光学的増白剤及び色彩を変
えるために１０ppm までの量での色素が添加され得、こ
こで特定された濃度は、第１及び／又は第２層ポリエス
テルの重量に基づかれる。 【００３０】本発明の複合シートの厚さは３０〜４００
μｍの範囲である。３０μｍ以下の複合シートは、蓋へ
の適用への使用のために必要とされる不透明性、引裂抵
抗及び／又は型押能力を示さないであろう。複合シート
の厚さは好ましくは、３５〜２００μｍ及び特に５０〜
１００μｍの範囲である。一般的に、第１層の厚さは３
００μｍを越えず、そして好ましくは２５〜１９０μｍ
及びより好ましくは４０〜９０μｍの範囲である。第２
層の厚さは、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましく
は２〜５０μｍ、特に４〜２５μｍ及び特定には５〜１
５μｍの範囲である。必要とされる引裂抵抗性質を示す
複合フィルムが比較的薄い、たとえば２５μｍ、好まし
くは１５μｍの第２層を用いて達成され得ることは、本
発明の驚くべき観点である。 【００３１】第１層／第２層の厚さの比は好ましくは、
１〜１００：１、より好ましくは２〜５０：１、特に３
〜２５：１、及び特定には４〜９：１の範囲である。本
発明の複合シートは第１層の遠隔表面上に追加の第２
層、又は他方、第２層の遠隔表面上に追加の第１層を有
する。追加の第１及び／又は第２層の厚さ及び組成は、
必要とされる特定の用途に依存して、元の第１及び／又
は第２層と同じであっても又は異なっていても良い。他
方、前記第１及び第２層以外の追加の層が、追加の好都
合な性質、たとえばインク接着性、剥離特徴、静電防止
挙動性、粘着防止性、等を提供するために第１及び第２
層複合シート上に形成され得る。 【００３２】本発明の好ましい態様において、第２層、
より好ましくは第１層が、インク及びラッカーへの改良
された接着性を示すアクリル樹脂を含んで成る接着性層
により被覆される。アクリル樹脂とは、少なくとも１つ
のアクリル及び／又はメタクリル成分を含んで成る樹脂
を意味する。アクリル樹脂は好ましくは熱硬化され、そ
して好ましくは、アクリル酸のエステル及び／又はメタ
クリル酸のエステル、及び／又はそれらの誘導体に由来
する少なくとも１つのモノマーを含んで成る。本発明の
好ましい態様においては、アクリル樹脂は、５０モル％
以上、好ましくは９８モル％以下、より好ましくは６０
〜９７モル％、特に７０〜９６モル％及び特に８０〜９
４モル％の、アクリル酸のエステル及び／又はメタクリ
ル酸のエステル、及び／又はそれらの誘導体に由来する
少なくとも１つのモノマーを含んで成る。好ましいアク
リル樹脂は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸のアル
キルエステルを含んで成り、ここで前記アルキル基は１
０個までの炭素原子を含み、そしてたとえばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、ターブチル（ｔｅｒｂｕｔｙｌ）、ヘキシル、
２−エチルヘキシル、ヘプチル及びｎ−オクチルであり
得る。アルキルアクリレート、たとえばエチルアクリレ
ート及びブチルアクリレート、並びにアルキルメタクリ
レートに由来するポリマーが好ましい。エチルアクリレ
ート及びメチルメタクリレートを含んで成るポリマーが
特に好ましい。アクリレートモノマーは好ましくは、３
０〜６５モル％の範囲での割合で存在し、そしてメタク
リレートモノマーは好ましくは、２０〜６０モル％の範
囲での割合で存在する。 【００３３】アクリル酸及び／又はメタクリル酸のエス
テル及び／又はそれらの誘導体と一緒に、任意の追加の
モノマーとして好ましくは共重合され得る、接着層のア
クリル樹脂の調製への使用のために適切である他のモノ
マーは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ハロ
置換されたアクリロニトリル、ハロ置換されたメタクリ
ロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−エタノールアクリルア
ミド、Ｎ−プロパノールアクリルアミド、Ｎ−メタクリ
ルアミド、Ｎ−エタノールメタクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアクリルアミ
ド、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、イタコン酸、無水イタコン酸及
びイタコン酸の半エステルを包含する。 【００３４】アクリル樹脂接着剤層ポリマーの他の任意
のモノマーは、ビニルエステル、たとえば酢酸ビニル、
ビニルクロロアセテート及びビニルベンゾエート、ビニ
ルピリジン、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、メ
レイン酸、無水マレイン酸、スチレン及びスチレンの誘
導体、たとえばクロロスチレン、ヒドロキシスチレン及
びアルキル化されたスチレン（ここでアルキル基は１〜
１０個の炭素原子を含む）を包含する。 【００３５】３種のモノマーに由来する好ましいアクリ
ル樹脂は、３５〜６０モル％のエチルアクリレート／３
０〜５５モル％のメチルメタクリレート／２〜２０モル
％のメタクリルアミドを含んで成り、そして特に、それ
ぞれ４６／４６／８モル％のモル割合でのエチルアクリ
レート／メチルメタクリレート／アクリルアミド又はメ
タクリルアミドを含んで成り、後者のポリマーは、熱硬
化される場合、たとえば約２５重量％のメチル化された
メラミン−ホルムアルデヒト樹脂の存在下で特に効果的
である。 【００３６】４種のモノマーに由来する好ましいアクリ
ル樹脂は、コモノマー（ａ）３５〜４０モル％のアルキ
ルアクリレート、（ｂ）３５〜４０モル％のアルキルメ
タクリレート、（ｃ）１０〜１５モル％の遊離カルボキ
シル基含有モノマー、及び（ｄ）１５〜２０モル％のス
ルホン酸及び／又はその塩含有モノマーを含んで成るコ
ポリマーを含んで成る。エチルアクリレートが特に好ま
しいモノマー（ａ）であり、そしてメチルメタクリレー
トが特に好ましいモノマー（ｂ）である。遊離カルボキ
シル基、すなわちコポリマーが形成される重合反応に関
与するもの以外のカルボキシル基を含むモノマー（ｃ）
は、適切には、共重合可能な不飽和カルボン酸を含んで
成り、そして好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸及び／又はイタコン酸が選択され；そしてア
クリル酸及びイタコン酸が特に好ましい。スルホン酸モ
ノマー（ｄ）は好ましくは芳香族であり、そして遊離酸
及び／又はその塩として、たとえばアンモニウム、置換
アンモニウム、又はアルカリ金属、たとえばリチウム、
ナトリウム又はカリウムの塩として存在できる。スルホ
ネート基は、接着剤コポリマー樹脂が形成される重合反
応に関与しない。スルホン酸モノマーは好ましくは、ｐ
−スチレンスルホン酸及び／又はその塩である。 【００３７】アクリル樹脂の重量平均分子量は、広範囲
にわたって変化するが、しかし好ましくは１０，０００
〜１０，０００，０００及びより好ましくは、５０，０
００〜２００，０００の範囲内である。アクリル樹脂は
好ましくは、少なくとも３０重量％の層、及びより好ま
しくは４５〜９９重量％、特に５５〜９０重量％及び特
定には６５〜８５重量％の被膜層を含んで成る。アクリ
ル樹脂は一般的に水不溶性である。水不溶性アクリル樹
脂を含む接着剤層被膜組成物は、それにもかかわらず、
水性分散体としてポリマー第２層の表面に適用され得
る。 【００３８】所望には、接着剤層被膜組成物はまた、層
を架橋するように機能する架橋剤を含むことができ、そ
れによって第２層又は好ましくは第１層への接着性を改
良する。さらに、架橋剤は好ましくは、溶媒侵入に対す
る保護を付与するために内部架橋できるべきである。適
切な架橋剤は、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、アミン誘
導体、たとえばヘキサメトキシメチルメラミン及び／又
はアミン、たとえばメラミン、ジアジン、尿素、環状エ
チレンウレア、環状プロピレンウレア、チオウレア、環
状エチレンチオウレア、アルキルメラミン、アリールメ
ラミン、ベンゾグアナミン、グアナミン、アルキドグア
ナミン及びアリールグアナミンとアルデヒド、たとえば
ホルムアルデヒドとの縮合生成物を含んで成る。有用な
縮合生成物は、メラミンとホルムアルデヒドとの生成物
である。縮合生成物は任意にアルコキシル化され得る。
架橋剤は適切には、接着剤層の合計重量に対して６０重
量％までの、好ましくは５０重量％までの、より好まし
くは１０〜４５重量％及び特定には１５〜３５重量％の
量で使用され得る。触媒もまた、好ましくは、架橋剤の
架橋作用を高めるために使用される。メラミンホルムア
ルデヒドを架橋するための好ましい触媒は、パラトルエ
ンスルホン酸、塩基との反応により安定化されたマレイ
ン酸、モルホリンパラトルエンスルホネート、及び硝酸
アンモニウムを包含する。 【００３９】接着剤層被膜組成物は、複合シートの製造
における延伸操作の前、間又は後で適用され得る。接着
剤層被膜組成物は好ましくは、熱可塑性フィルムの二軸
延伸操作の２つの段階（縦方向及び横方向）間で第１層
に適用される。そのような延伸及び被覆の順序は、接着
剤層被覆の線状複合シート、特にポリエチレンテレフタ
レート第１層及びポリエチレンテレフタレート第２層を
含んで成るシートの製造のために適切であり、ここて前
記シートは好ましくは、まず、一連の回転ローラー上で
縦方向に延伸され、被覆され、そして次にテンターオー
ブンにおいて横に延伸され、好ましくは次に熱硬化され
る。 【００４０】特にポリエチレンテレフタレート第１及び
／又は第２層を有する接着剤層被覆複合シートは、溶媒
適用された組成物の場合、溶媒又は水性媒体を乾燥せし
めるために、そしてまた連続及び均質層中への被膜を一
体化し、そして形成することを助けるために、１５０℃
〜２４０℃、好ましくは２００℃〜２２０℃に加熱され
る。架橋できる被膜組成物の架橋はまた、そのような温
度で達成される。 【００４１】接着剤層被膜組成物は、いづれかの適切な
従来の技法、たとえば含浸被覆、ビーズ被覆、逆ローラ
ー被覆又はスロット被覆により、第２層又は好ましくは
第１層に適用される。接着剤層は好ましくは、０．０５
〜１０mg／dm2 、特に０．１〜２．０mg／dm 2 の範囲内
での被膜重量で適用される。第１及び第２層の両者上に
接着剤層を有する複合シートのためには、個々の接着剤
層は好ましくは、好ましい範囲内での被膜重量を有す
る。 【００４２】第１又は第２層上への接着剤層の蒸着の
前、その暴露される表面は所望には、その表面と続いて
適用される接着剤層との間の結合を改良するために化学
的又は物理的表面変性処理にゆだねられる。好ましい処
理は、その単純性及び有効性のために、第１又は第２層
の暴露される表面をコロナ放電により適用される高電圧
電気応力にゆだねることである。他方、第１又は第２層
は、溶媒又は膨潤作用をポリエステルに与えるために当
業界において知られている剤により予備処理され得る。
適切な材料は、通常の溶媒に溶解されたハロゲン化フェ
ノール、たとえばアセトン又はメタノールにおけるｐ−
クロロ−ｍ−クレゾール、２，４−ジクロロフェノー
ル、２，４，５−又は２，４，６−トリクロロフェノー
ル又は４−クロロレソルシノールの溶液を包含する。 【００４３】本発明の複合シートは、広範囲の“蓋”用
途、たとえば紙及びカード、ガラス、金属又はプラスチ
ック材料、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン又はポリプロピレンから製造される容器のため
の蓋に使用され得る。複合シートは特に、食品のために
使用される容器のための蓋、たとえばヨーグルトポット
及び包装された通常の食品、たとえば電子レンジで容易
に調製される食品のための蓋としての使用に適切であ
る。 【００４４】図面の図１に関して、複合シートは、その
１つの表面（３）に結合される透明なポリエステル第２
層（２）を有する不透明ポリエステル第１層（１）を含
んで成る。図２のフィルムは、第１層（１）の第２表面
（５）に結合される、追加の透明ポリエステル第２層
（４）をさらに含んで成る。 【００４５】本明細書において、次の試験方法が使用さ
れた。変形指数 変形指数は、０．７８５mm2 の表面積を有する試験プロ
ーブを備える、熱化学分析器、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅ
ｒタイプＴＭＡ７を用いて測定された。フィルム層、た
とえば７５μｍの厚さの二軸延伸されたポリエチレンテ
レフタレートフィルムのサンプルを、ＴＭＡ７炉中のサ
ンプルホルダーに導入し、そして２００℃の選択された
温度での平衡化を可能にした。ホットフィルムサンプル
の平らな表面に垂直に０．１２５メガパスカルの圧力を
適用するために、プローブを荷重し、そして変形はゼロ
であることが観察された。次に、プローブに対する荷重
を高め、それによって２メガパスカルの圧力をサンプル
に適用した。高められた荷重下でのプローブの観察され
る置換を記録し、そして変形されなかったホットサンプ
ルの厚さの百分率として表わした（０．１２５メガパス
カルの圧力下で）。この百分率は、試験されたフィルム
層材料の変形指数（ＤＩ）である。この方法を、同じフ
ィルムの異なったサンプルに対して４度くり返し、そし
て５回の測定の平均値を計算した。 【００４６】本発明は、次の例によりさらに例示され
る。 【００４７】 【実施例】例１ ０．３μｍの体積分布されたメジアン粒子直径を有する
二酸化チタンのポリマー１２．５重量％を含んで成るポ
リエチレンテレフタレートの第１層ポリマー及び０．４
μｍの体積分布されたメジアン粒子直径を有するチャイ
ナクレーのポリマー０．１５重量％を含んで成るポリエ
チレンテレフタレートの第２層ポリマーの別々の流れ
を、別々の押出機から単一のチャネルの同時押出しアセ
ンブリーに供給した。充填剤粒子の体積分布されたメジ
アン粒子直径を、高剪断（たとえばＣｈｅｍｃｏｌｌ）
ミキサーでエチレングリコールにおいて充填剤を分散し
た後、Coulter Counter LS Particle Sizer を用いて測
定した。ポリマー層を、水冷却された、回転冷却ドラム
上にフィルム形成ダイを通して押出し、非晶質性キャス
ト複合押出物を生成した。キャスト押出物を約８０℃の
温度に加熱し、そして次に、３．２：１の前方引出し比
で縦方向に延伸した。複合シートをテンターオーブンに
通し、ここでシートが乾燥され、そしてその元の寸法の
約３．４倍に横方向に延伸した。二軸延伸された複合シ
ートを約２２５℃の温度でヒートセットした。複合シー
トの最終フィルム厚さは７５μｍであった。第１層は６
５μｍの厚さであり、そして第２層は１０μｍの厚さで
あった。 【００４８】複合シートを、本明細書に記載される試験
方法にゆだね、そして次の性質を示した。 ｉ）透過光学濃度（ＴＯＤ）＝０．８５ ii）変形指数（ＤＩ）＝５．１％ iii) 極限引張強さ（ＵＴＳ）＝１８．５kg／mm2 【００４９】複合シートを、えくぼニップローラーにそ
のシートを通すことによって型押した。複合シートは、
ローラーのくぼみを維持し、美的に満足のいく外観をも
たらした。その得られる型押しされた複合シートはま
た、標準の商業的な蓋製造機械を通しての加工のために
も適切であった。複合フィルムから形成される蓋は、光
遮断性質、引裂抵抗性質及び従来使用されているアルミ
箔を置換するポリマーフィルムが必要とされる型押能力
を有した。 【００５０】例２ これは、本発明に従わない比較例である。例１の方法を
くり返した。但し、第２ポリマー層を、独立して押出
し、７５μｍの厚さの単一層フィルムを形成した。 【００５１】ポリマーフィルムを、本明細書に記載され
る試験方法にゆだね、そして次の性質を示した。 ｉ）透過光学濃度（ＴＯＤ）＝０．０７ ii）変形指数（ＤＩ）＝２．４％ iii) 極限引張強さ（ＵＴＳ）＝１９．７kg／mm2 【００５２】前記フィルムをえくぼニップローラーに通
すことによって、フィルムを型押しする試みを行なった
が、しかしフィルムはローラーのくぼみを維持しなかっ
た。そのフィルムは、標準の商業的な蓋製造機械を通し
ての加工のためには適切でなかった。 【００５３】例３ 例１の方法をくり返した。但し、第１層の表面を、縦及
び横へのフィルムの延伸段階の間で、次の成分を含んで
成る接着剤層被膜組成物により被覆した： 【００５４】 アクリル樹脂 １６３ml （メチルメタクリレート／エチルアクリレート／ メタクリルアミド（４６／４６／８モル％）の ４６％ｗ／ｗ水性ラテックス及び２５重量％の メトキシル化メラミン−ホルムアルデヒド） 【００５５】 硝酸アンモニウム ６ml （１０％ｗ／ｗ水溶液） Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ ＮＤＢ ７ml （ＩＣＩにより供給される、ノニルフェノール エトキシレートの１３．７％ｗ／ｗ水溶液） 脱イオン水 ２．５ｌまで。 【００５６】接着剤層の乾燥被膜重量は約０．４mg／dm
2 であり、そしてその被膜層の厚さは約０．４μｍであ
った。接着剤層被覆された複合シートに対する、続いて
適用される有機溶媒基材のセルロースアセテートブチレ
ート（ＣＡＢ）ラッカーの接着性の強さを、標準のクロ
ス−ハッチ接着試験を用いて測定した。ラッカーをＭｅ
ｙｅｒ棒を用いて被覆し、そして試験の前、１分間１２
０℃でオーブンにおいて硬化した。次の成分を含むセル
ロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）ラッカーを使用
した（重量による）； 【００５７】 Eastman Kodak 3 Seconds 272／３樹脂（ＣＡＢ） １５．０部 メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ） ４２．５部 メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ４２．５部 ロダミン染料 ０．０６部 【００５８】その結果は、接着剤テープの１回の引張り
の後、残存する正方形の数（最大１００）として測定さ
れた。接着剤テープがフィルムから引張られた後、１０
０のうち９８又はそれ以上の正方形が残る場合、接着性
は許容され、そしてフィルムは“合格”と見なされる。
９８以下の正方形が残る場合、接着性は許容されず、そ
してフィルムは“不合格”として見なされる。 【００５９】この例の接着剤層被覆の複合シートに対し
て行なわれたＣＡＢラッカー接着試験は、“合格”と見
なされた。上記結果は、本発明の複合シートの改良され
た性質を示す。 【００６０】好ましい特徴 本明細書で記載される場合、本発明のポリマーシート
は、単独で又はいづれかと組合して、次の好ましい特徴
を示す。 １．第１層は、０．４〜１．７５の範囲での透過光学濃
度を有する。 ２．第１層は二酸化チタンを含んで成る。 ３．二酸化チタンは、第１層ポリエステルの重量に基づ
いて、５〜２０重量％の範囲内での濃度で第１層に存在
する。 ４．二酸化チタンは、０．２〜０．９μｍの範囲での体
積分布されたメジアン粒子直径を有する。 ５．第１層／第２層の厚さの比は、３〜２５：１の範囲
で存在する。 ６．第１層及び第２層の両者は、同じポリエステルを含
んで成る。 ７．第１及び／又は第２層は、第１又は第２層から遠隔
のその表面上に、アクリル樹脂を含む接着剤層を有す
る。
リエステルシートに関する。金属箔、たとえばアルミニ
ウム箔は、スナック食品、パン製品、ポテトチップ、コ
ーヒー豆、等のための包装材料として通常使用されて来
た。金属箔を安価で且つ低エネルギー複合フィルム構造
体、たとえば薄金属層により被覆されたポリエステルフ
ィルム支持体により置換する商業的及び環境的必要性が
存在する。ポリエステルフィルム支持体は一般的に、所
望する酸素及び湿気バリヤー性質を付与する強く柔軟な
包装基材を提供し、そしてそれらの特徴は可視光及び紫
外線に対するバリヤーをさらに提供し、それによって包
装された製品が傷つきやすい酸化分解を遅らせる金属層
の存在により補充される。不運なことには、一定の包装
用途、たとえばヨーグルトポットの蓋及び包装された通
常の食品、たとえば電子レンジ用の容易に調製される食
料のための蓋のためには、前記蒸着されたポリエステル
フィルムは適切でなく、すなわち不十分な引裂抵抗及び
／又は型押能力を有する。 【０００２】高い不透明性、引裂抵抗及び型押能力の組
合せを驚くべきことには示す、いわゆる“蓋”用途にお
いて金属箔の代用として使用するために適切な複合シー
トを、本発明者が考案した。従って、本発明は、２．５
％以上又は２．５％に等しい変形指数（２００℃の温度
で及び２メガパスカルの圧力下で測定される）を有する
不透明結晶性ポリエステル第１層、及び透明結晶性ポリ
エステル第２層を含んで成る、３０〜４００μｍの範囲
の厚さを有する複合シートを供給する。 【０００３】本発明はまた、２．５％以上又は２．５％
に等しい変形指数（該変形指数は２００℃の温度で及び
２メガパスカルの圧力下で測定される）を有する不透明
結晶性ポリエステル第１層を形成し、そしてその表面上
に、透明結晶性ポリエステル第２層を供給することを含
んで成る、３０〜４００μｍの範囲の厚さを有する複合
シートを製造するための方法を提供する。 【０００４】本発明はさらに、２．５％以上又は２．５
％に等しい変形指数（該変形指数は２００℃の温度で及
び２メガパスカルの圧力下で測定される）を有する不透
明結晶性ポリエステル第１層及び透明結晶性ポリエステ
ル第２層を含んで成る、３０〜４００μｍの範囲の厚さ
を有する複合シートを含んで成る、容器のための蓋を供
給する。 【０００５】本発明においては、次の用語がここに割り
合てられる意味を有するように理解されるべきである： シート：単一の個々のシートのみならず、また多くの個
々のシートにサブ分割され得る連続ウェブ又はリボン様
構造を包含する。 不透明：複合シートの第１層が可視光に対して実質的に
不透過性であることを意味する。 ボイド：複合シートの第１層が好ましくは、少なくとも
多くの離散した独立気泡を含む気泡構造を含んで成るこ
とを意味する。 透 明：複合シートの第２層が可視光に対して実質的に
透過性であることを意味する。 フィルム：支持ベースの不在下で独立して存在できる自
立構造である。 結晶性：第１層及び第２層ポリエステルが、少なくとも
３０％、好ましくは少なくとも４０％の結晶化の程度を
有する高い結晶性状態で存在し、すなわちポリエステル
は非晶質状態で存在しないことを意味する。 変形指数：層中のフィルムが、本明細書に記載される試
験方法によりシートの平面に対して垂直に適用される２
メガパスカルの圧力に、２００℃の温度でゆだねられる
場合に観察される、層の元の厚さの％として表わされる
変形率である（５回の測定値の平均を計算する）。 【０００６】本発明の複合シートの第１層及び／又は第
２層は、いづれか合成のフィルム形成ポリエステル材料
から形成され得る。適切な熱可塑性ポリエステル材料
は、１又は複数のグリコール、特に脂肪族グリコール、
たとえばエチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
及び１，４−シクロヘキサンジメタノールにより１又は
複数のジカルボン酸又はそれらの低級（６個までの炭素
原子）ジエステル、たとえばテレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、２，５−、２，６−又は２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、琥珀酸、セバシン酸、アジピン酸、
アゼライン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、ヘ
キサヒドロ−テレフタル酸又は１，２−ビス−ｐ−カル
ボキシフェノキシエタン（任意に、モノカルボン酸、た
とえばピバル酸を包含する）を縮合することによって得
られる合成線状ポリエステルを包含する。ポリエチレン
テレフタレート及び／又はポリエチレンナフタレートフ
ィルムが、第１及び／又は第２層のために好ましい。ポ
リエチレンテレフタレートフィルム、特にイギリス特許
第８３８，７０８号に記載されるように、典型的には７
０〜１２５℃の範囲の温度で２つの相互に垂直な方向に
連続的に延伸することによって二軸延伸され、そして好
ましくは、典型的には１５０〜２５０℃の範囲の温度で
熱硬化されたフィルムが特に好ましい。 【０００７】本発明の好ましい態様において、複合シー
トの第１及び第２層の両者は、同じポリエステル材料、
好ましくはポリエチレンテレフタレートを含んで成る。
本発明の複合シートの第１層及び／又は第２層は、一軸
延伸され得るが、しかし機械及び物理的性質の満足する
組合せを達成するためにフィルムの面において２つの相
互に垂直な方向に延伸することによって二軸延伸され
る。フィルムの形成は、延伸されたポリエステルフィル
ムを製造するための当業界において知られているいづれ
かの方法、たとえば管状又は平らなフィルム方法により
もたらされ得る。 【０００８】管状方法においては、同時二軸延伸が、続
いて急冷され、再加熱され、そして次に横方向に誘発す
る内部ガス圧により膨張され、そして縦方向に誘発する
割合で抜き取られる熱可塑性ポリエステル管を押出すこ
とによってもたらされ得る。好ましい平らなフィルム方
法においては、フィルム形成ポリエステルがスロットダ
イを通して押出され、そして冷却されたキャスチングド
ラム上で急速に急冷され、ポリエステルが非晶質状態に
急冷されることを確保される。次に、延伸は、急冷され
た押出し物を少なくとも１つの方向に、ポリエステルの
ガラス転移温度以上の温度で延伸することによってもた
らされる。連続延伸は、平らな急冷された押出し物を、
まず１つの方向に、通常、縦方向に、すなわちフィルム
延伸機械を通して前方方向にそして次に横方向に延伸す
ることによってもたらされ得る。押出し物の前方方向延
伸は、一組の回転ロール上で又は二対のニップロール間
で便利にはもたらされ、次に横方向延伸は、テンター装
置でもたらされる。延伸はフィルム形成ポリエステルの
性質により決定される程度までもたらされ、たとえば線
状ポリエステルは通常、延伸されたポリエステルフィル
ムの寸法が延伸の個々の方向においてその元の寸法の
２．５〜４．５倍になるように延伸される。 【０００９】延伸されたフィルムは、フィルム形成ポリ
エステルのガラス転移温度以上の温度で寸法抑制下で熱
硬化することによって寸法的に安定化されるが、しかし
その溶融温度以下で、ポリエステルの結晶化が誘発され
る。本発明の複合シートの形成は、従来の技法、たとえ
ば前もって形成された第１層及び前もって形成された第
２層を一緒に積層し、又は前もって形成された第１又は
第２層上に第１又は第２層ポリエステルをキャストする
ことによってもたらされ得る。しかしながら、便利に
は、複合シート（第１及び第２層）の形成は、同時押出
しにより、たとえば複数オリフィスダイの個々のオリフ
ィスを通してそれぞれのフィルム形成層の同時押出し、
及びその後、まだ溶融状態の層の一体化により、又は好
ましくは、それぞれのポリエステルの溶融流れがまず、
ダイマニホールドに続くチャネル内で一体化され、そし
てその後、相互混合を伴わないで流線流の条件下でダイ
オリフィスから一緒に押出され、それによって複合シー
トが形成される単一チャネル同時押出しによりもたらさ
れる。 【００１０】不透明ポリエステル第１層は好ましくは、
０．４〜１．７５、より好ましくは０．５〜１．２、特
に０．６〜１．０及び特定には０．７〜０．９の透過光
学濃度（ＴＯＤ）（Ｓａｋｕｒａ濃度計：タイプＰＤＡ
６５；透過モード）を示す。第１層は便利には、有効量
の不透明剤の合成ポリエステル中への導入により不透明
にされる。しかしながら、本発明の好ましい態様におい
ては、不透明第１層は、前で定義されたように、ボイド
される。従って、不透明なボイドされた第１層構造体を
生成できる有効量の剤をポリエステル中に導入すること
が好ましい。また不透明性を付与する適切なボイド剤
は、不相溶性樹脂充填剤、粒状無機充填剤又は複数のそ
のような充填剤の混合物を包含する。 【００１１】“不相溶性樹脂”とは、押出し及び層の加
工の間に遭遇する最高温度で、溶融しないか、又はポリ
エステルと実質的に不混和性であるかの樹脂を意味す
る。そのような樹脂は、ポリエステルフィルムへの導入
のためのポリアミド及びオレフィンポリマー、特にその
分子に６個までの炭素原子を含むモノ−α−オレフィン
のホモ−又はコ−ポリマーを包含する。ポリエチレンテ
レフタレート第１層中への導入のためには、適切な材料
は、オレフィンポリマー、たとえば低又は高密度ホモポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、又はポリ
−４−メチルペンテン−１、オレフィンコポリマー、特
にエチレン−プロピレンコポリマー又は複数のそれらの
混合物を包含する。ランダム、ブロック又はグラフトコ
ポリマーが使用され得る。 【００１２】ポリエチレンテレフタレート第１層におけ
る前記オレフィンポリマーの分散性は、所望する特徴を
付与するために不適切である。好ましくは、従って、分
散剤がオレフィンポリマー軟化剤と共に導入される。分
散剤は便利には、カルボキシル化されたポリオレフィ
ン、特にカルボキシル化されたポリエチレンを含んで成
る。適切なカルボキシル化されたポリオレフィンは、１
５０〜１０００００cps（好ましくは１５０〜５０００
０cps ）のブルックフィールド粘度（１４０℃）及び５
〜２５０mgＫＯＨ／ｇ（好ましくは５〜５０mgＫＯＨ／
ｇ）の酸価（該酸価は１ｇのポリマーを中和するのに必
要とされるＫＯＨのmg数である）を有するものを包含す
る。 【００１３】分散剤の量は、必要とされる分散性の程度
を提供するように選択され得るが、しかし便利には、オ
レフィンポリマーの０．０５〜５０重量％、好ましくは
０．５〜２０重量％の範囲内である。第１層に存在する
不相溶性樹脂充填剤の量は、第１層ポリエステルの重量
に基づいて、２〜３０重量％、より好ましくは３〜２０
重量％、特に４〜１５重量％及び特定には５〜１０重量
％の範囲内である。 【００１４】不透明の、好ましくはボイドされた第１層
を生成するのに適切な粒状無機充填剤は、従来の無機顔
料及び充填剤及び特に金属又は非金属酸化物、たとえば
アルミナ、シリカ及びチタニア、並びにアルカリ金属
塩、たとえばカルシウム及びバリウムの炭酸塩及び硫酸
塩を包含する。非ボイド粒状無機充填剤はまた、フィル
ム形成ポリエステル第１層に添加され得る。 【００１５】適切なボイド及び／又は非ボイド粒状無機
充填剤は、均質であり、そして実質的に単一の充填剤材
料又は化合物、たとえば二酸化チタン又は硫酸バリウム
のみから成る。他方、少なくとも充填剤の一部は不均質
であり、主要充填剤材料は追加の変性成分に関与してい
る。たとえば、主要充填剤粒子は、表面変性剤、たとえ
ば顔料、ソープ、界面活性カップリング剤又は他の変性
剤により処理され、充填剤が第１層ポリマーと相溶でき
る程度に促進され又は変えられ得る。 【００１６】本発明の特に好ましい態様においては、無
機充填剤は二酸化チタンを包含する。個々の又は主要二
酸化チタン粒子は適切には、電子顕微鏡により測定され
るように、０．０５〜０．４μｍ、好ましくは０．１〜
０．２μｍ及びより好ましくは約０．１５μｍの平均結
晶サイズを有する。本発明の好ましい態様において、主
要二酸化チタン粒子は、多くの二酸化チタン粒子を含ん
で成るクラスター又は凝集体を形成するために凝集す
る。その主要二酸化チタン粒子の凝集工程は、二酸化チ
タンの実際の合成の間、及び／又はポリエステル及び／
又はフィルム製造工程の間に起こり得る。 【００１７】無機充填剤、適切には、凝集された二酸化
チタンは、０．１〜１．５μｍ、より好ましくは０．２
〜１．２μｍ、特に０．２〜０．９μｍ及び特定には
０．２５〜０．８μｍの体積分布されたメジアン粒子直
径（粒子の直径に対する累積分布曲線関連体積％に基づ
いて読み取られる、すべての粒子の５０体積％に対応す
る同等な球状直径）を有する。 【００１８】本発明の第１層中に導入される充填物粒子
は３０μｍを越える実際の粒子サイズを有すべきでない
ことが好ましい。そのようなサイズを越える粒子は、当
業界において知られている篩分け方法により除去され得
る。しかしながら、篩分け操作は、選択されたサイズよ
りも大きなすべての粒子を排除することにおいて、必ず
しも完全に都合良いものではない。従って、実際、粒子
数の９９．９％のサイズが３０μｍを越えるべきでな
い。最っとも好ましくは、粒子の９９．９％のサイズが
２０μｍを越えるべきでない。好ましくは、少なくとも
９０％、より好ましくは少なくとも９５％の充填剤粒
子、好ましくは二酸化チタンが、±０．５μｍ、及び特
に±０．３μｍの体積分布されたメジアン粒子直径の範
囲内である。 【００１９】第１層中に導入される充填剤、特に二酸化
チタンの量は、所望には、ポリエステルの重量に基づい
て１重量％〜３０重量％であるべきである。特に満足す
るレベルの不透明度は、充填剤の濃度が、第１層ポリエ
ステルの重量に基づいて、約５〜約２０重量％、特に１
０〜１５重量％及び特に１２〜１３重量％である。好ま
しい二酸化チタン充填剤粒子は、アナターゼ又はルチル
結晶形のものであり得る。二酸化チタン粒子は好ましく
は、主要部分のルチル、より好ましくは少なくとも６０
重量％、特に少なくとも８０重量％及び特定には約１０
０重量％のルチルを含んで成る。その粒子は、標準の方
法、たとえばクロリド方法を用いて、又は好ましくはス
ルフェート方法により調製され得る。 【００２０】本発明の１つの態様において、二酸化チタ
ン粒子は、好ましくは無機酸化物、たとえばアルミニウ
ム、珪素、亜鉛、マグネシウム又はそれらの混合物によ
り被覆される。好ましくは、その被膜はさらに、有機化
合物、たとえば適切には８〜３０個、好ましくは１２〜
２４個の炭素原子を有する、脂肪酸及び好ましくはアル
カノールを含んで成る。ポリジオルガノシロキサン又は
ポリオルガノハイドロジンシロキサン、たとえばポリジ
メチルシロキサン又はポリメチルハイドロジンシロキサ
ンが適切な有機化合物である。 【００２１】被膜は適切には、二酸化チタン粒子に水性
懸濁液で適用される。無機酸化物は、水溶性化合物、た
とえばナトリウムアルミネート、アルミニウムスルフェ
ート、水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム、珪酸又
は珪酸ナトリウムから水性懸濁液で沈殿される。本発明
の複合シートの第１層は、２．５％以上か又は２．５％
に等しい変形指数（ＤＩ）を示し、そして好ましい層
は、約５０％よりも高くないＤＩを示す。好ましくは、
第１層は３．５％〜２０％及び特に４．０％〜１０％の
範囲内のＤＩを示す。特に所望される性能は、４５％〜
７％のＤＩにより観察される。 【００２２】不相溶性樹脂充填剤、好ましくはポリオレ
フィン及び粒状無機充填剤、好ましくは二酸化チタンの
両者が第１層に存在する場合、好ましくは、その不相溶
性樹脂充填剤の濃度は、第１層ポリエステルの重量に基
づいて２〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量
％、特に４〜１５重量％及び特定には５〜１０重量％で
あり、そして前記粒状無機充填剤の濃度は、第１層ポリ
エステルの重量に基づいて、好ましくは１〜３０重量
％、より好ましくは１〜１５重量％、特に２〜８重量％
及び特定には３〜７重量％である。 【００２３】必要とされるＤＩは、前記不相溶性樹脂充
填剤及び／又は粒状無機充填剤を第１層ポリエステル中
に導入することにより得られる。しかしながら、必要と
されるＤＩを達成するためには、追加の成分、たとえば
分散性ポリマー軟化剤をその層中に導入する必要があ
る。適切なポリマー軟化剤は、ポリマーエスラストマ
ー、たとえばコポリエステルエーテル、たとえばエチレ
ンテレフタレートとエチレングリコールとの、ｎ−ブチ
ルテレフタレートとテトラメチレングリコールとの又は
ｎ−ブチルテレフタレートと酸化エチレン−酸化プロピ
レンとのブロックコポマリーを包含する。 【００２４】導入されたポリマー軟化剤の量は、第１層
ポリエステルの重量に基づいて、便利には０．５〜５０
重量％、好ましくは１．０〜１５重量％、及び特に１．
５〜１０重量％の範囲内である。本発明の好ましい態様
においては、第１層の密度は、１．３０ｇ／cm3 以上、
より好ましくは１．３５〜１．７ｇ／cm3 、特に１．４
５〜１．６５ｇ／cm3 及び特に１．５〜１．６ｇ／cm3
である。 【００２５】第１層組成物の成分は、従来の態様で、た
とえばポリエステルが由来するモノマー反応体と共に混
合することによって一緒に混合され得、又はその成分
は、タンブル又はドライブレンドにより、又は押出し機
に配合し、続いて冷却し、そして通常、顆粒又はチップ
に粉砕することによってポリエステルと共に混合され得
る。 【００２６】透明なポリエステル第２層は好ましくは、
０．００５〜０．２、より好ましくは０．０２〜０．１
５及び特に０．０３〜０．１の透過光学濃度（ＴＯＤ）
（Ｓａｋｕｒａ濃度計：タイプＰＤＡ６５；透過モー
ド）を示す。第２層は好ましくは実質的に充填されな
い。但し、比較的少量の充填剤がフィルムの取扱い能力
を改良するために存在し得る。第２層は好ましくは、第
２層ポリエステルの重量に基づいて、２重量％以下、よ
り好ましくは０．５重量％及び特に０．２５重量％以下
の充填剤材料を含んで成る。第２層に存在するいづれか
の無機充填剤は好ましくは、非ボイド型のものである。
チャイナクレーは、第２層、たとえばポリエチレンテレ
フタレートフィルムに使用するための好ましい無機充填
剤である。好ましくはチャイナクレーの充填剤は、本発
明に記載されるようにして測定される場合、０．１〜１
０μｍ、より好ましくは０．１〜１．５μｍ、特に０．
２〜３μｍ及び特定には０．３〜０．６μｍの範囲での
体積分布されたメジアン粒子直径を有する。 【００２７】本明細書に記載される充填剤粒子のすべて
の粒子サイズは、電子顕微鏡、Ｃｏｕｌｔｅｒカウンタ
ー、沈降分析及び静的又は動的光分散法により測定され
得る。メジアン粒子サイズは、選択された粒子サイズ以
下の粒子体積の％を表わす累積分布曲線をプロットし、
そして５０％を測定することによって決定され得る。充
填剤粒子の体積分布されたメジアン粒子直径は、適切に
は、高い剪断（たとえばＣｈｅｍｃｏｌｌ）ミキサーで
充填剤をエチレングリコールに分散した後、Coulter Co
unter LS Particle Sizer を用いて測定される。 【００２８】本発明の複合シートの第２層は好ましく
は、第１層の変形指数（ＤＩ）よりも低いＤＩを示す。
第２層のＤＩは好ましくは、４．０％よりも低いか又は
４．０％に等しく、より好ましくは３．５％よりも低い
か又は３．５％に等しく、そして特に２．５％よりも低
いか又は２．５％に等しいかである。好ましい引裂抵抗
性質を示すためには、本発明の特に好ましい複合シート
は、ＡＳＴＭ Ｄ−８８２−８８に従って測定される場
合、１４〜２６kg／mm2 、より好ましくは１６〜２２kg
／mm2 、及び特に１７〜２０kg／mm2 の範囲の極限引張
強さ（ＵＴＳ）（横のフィルム延伸方向値及び縦のフィ
ルム延伸方向値の平均を取る）を有する。 【００２９】本発明の好ましい態様においては、第２層
の密度は、１．３５〜１．７ｇ〜cm 3 、より好ましくは
１．３５〜１．４５ｇ／cm2 の範囲である。一般的に比
較的少量での他の添加剤は、第１層及び／又は第２層中
に任意に導入され得る。たとえば、白色度を高めるため
に１５００ppm までの量での光学的増白剤及び色彩を変
えるために１０ppm までの量での色素が添加され得、こ
こで特定された濃度は、第１及び／又は第２層ポリエス
テルの重量に基づかれる。 【００３０】本発明の複合シートの厚さは３０〜４００
μｍの範囲である。３０μｍ以下の複合シートは、蓋へ
の適用への使用のために必要とされる不透明性、引裂抵
抗及び／又は型押能力を示さないであろう。複合シート
の厚さは好ましくは、３５〜２００μｍ及び特に５０〜
１００μｍの範囲である。一般的に、第１層の厚さは３
００μｍを越えず、そして好ましくは２５〜１９０μｍ
及びより好ましくは４０〜９０μｍの範囲である。第２
層の厚さは、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましく
は２〜５０μｍ、特に４〜２５μｍ及び特定には５〜１
５μｍの範囲である。必要とされる引裂抵抗性質を示す
複合フィルムが比較的薄い、たとえば２５μｍ、好まし
くは１５μｍの第２層を用いて達成され得ることは、本
発明の驚くべき観点である。 【００３１】第１層／第２層の厚さの比は好ましくは、
１〜１００：１、より好ましくは２〜５０：１、特に３
〜２５：１、及び特定には４〜９：１の範囲である。本
発明の複合シートは第１層の遠隔表面上に追加の第２
層、又は他方、第２層の遠隔表面上に追加の第１層を有
する。追加の第１及び／又は第２層の厚さ及び組成は、
必要とされる特定の用途に依存して、元の第１及び／又
は第２層と同じであっても又は異なっていても良い。他
方、前記第１及び第２層以外の追加の層が、追加の好都
合な性質、たとえばインク接着性、剥離特徴、静電防止
挙動性、粘着防止性、等を提供するために第１及び第２
層複合シート上に形成され得る。 【００３２】本発明の好ましい態様において、第２層、
より好ましくは第１層が、インク及びラッカーへの改良
された接着性を示すアクリル樹脂を含んで成る接着性層
により被覆される。アクリル樹脂とは、少なくとも１つ
のアクリル及び／又はメタクリル成分を含んで成る樹脂
を意味する。アクリル樹脂は好ましくは熱硬化され、そ
して好ましくは、アクリル酸のエステル及び／又はメタ
クリル酸のエステル、及び／又はそれらの誘導体に由来
する少なくとも１つのモノマーを含んで成る。本発明の
好ましい態様においては、アクリル樹脂は、５０モル％
以上、好ましくは９８モル％以下、より好ましくは６０
〜９７モル％、特に７０〜９６モル％及び特に８０〜９
４モル％の、アクリル酸のエステル及び／又はメタクリ
ル酸のエステル、及び／又はそれらの誘導体に由来する
少なくとも１つのモノマーを含んで成る。好ましいアク
リル樹脂は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸のアル
キルエステルを含んで成り、ここで前記アルキル基は１
０個までの炭素原子を含み、そしてたとえばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、ターブチル（ｔｅｒｂｕｔｙｌ）、ヘキシル、
２−エチルヘキシル、ヘプチル及びｎ−オクチルであり
得る。アルキルアクリレート、たとえばエチルアクリレ
ート及びブチルアクリレート、並びにアルキルメタクリ
レートに由来するポリマーが好ましい。エチルアクリレ
ート及びメチルメタクリレートを含んで成るポリマーが
特に好ましい。アクリレートモノマーは好ましくは、３
０〜６５モル％の範囲での割合で存在し、そしてメタク
リレートモノマーは好ましくは、２０〜６０モル％の範
囲での割合で存在する。 【００３３】アクリル酸及び／又はメタクリル酸のエス
テル及び／又はそれらの誘導体と一緒に、任意の追加の
モノマーとして好ましくは共重合され得る、接着層のア
クリル樹脂の調製への使用のために適切である他のモノ
マーは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ハロ
置換されたアクリロニトリル、ハロ置換されたメタクリ
ロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−エタノールアクリルア
ミド、Ｎ−プロパノールアクリルアミド、Ｎ−メタクリ
ルアミド、Ｎ−エタノールメタクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアクリルアミ
ド、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、イタコン酸、無水イタコン酸及
びイタコン酸の半エステルを包含する。 【００３４】アクリル樹脂接着剤層ポリマーの他の任意
のモノマーは、ビニルエステル、たとえば酢酸ビニル、
ビニルクロロアセテート及びビニルベンゾエート、ビニ
ルピリジン、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、メ
レイン酸、無水マレイン酸、スチレン及びスチレンの誘
導体、たとえばクロロスチレン、ヒドロキシスチレン及
びアルキル化されたスチレン（ここでアルキル基は１〜
１０個の炭素原子を含む）を包含する。 【００３５】３種のモノマーに由来する好ましいアクリ
ル樹脂は、３５〜６０モル％のエチルアクリレート／３
０〜５５モル％のメチルメタクリレート／２〜２０モル
％のメタクリルアミドを含んで成り、そして特に、それ
ぞれ４６／４６／８モル％のモル割合でのエチルアクリ
レート／メチルメタクリレート／アクリルアミド又はメ
タクリルアミドを含んで成り、後者のポリマーは、熱硬
化される場合、たとえば約２５重量％のメチル化された
メラミン−ホルムアルデヒト樹脂の存在下で特に効果的
である。 【００３６】４種のモノマーに由来する好ましいアクリ
ル樹脂は、コモノマー（ａ）３５〜４０モル％のアルキ
ルアクリレート、（ｂ）３５〜４０モル％のアルキルメ
タクリレート、（ｃ）１０〜１５モル％の遊離カルボキ
シル基含有モノマー、及び（ｄ）１５〜２０モル％のス
ルホン酸及び／又はその塩含有モノマーを含んで成るコ
ポリマーを含んで成る。エチルアクリレートが特に好ま
しいモノマー（ａ）であり、そしてメチルメタクリレー
トが特に好ましいモノマー（ｂ）である。遊離カルボキ
シル基、すなわちコポリマーが形成される重合反応に関
与するもの以外のカルボキシル基を含むモノマー（ｃ）
は、適切には、共重合可能な不飽和カルボン酸を含んで
成り、そして好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸及び／又はイタコン酸が選択され；そしてア
クリル酸及びイタコン酸が特に好ましい。スルホン酸モ
ノマー（ｄ）は好ましくは芳香族であり、そして遊離酸
及び／又はその塩として、たとえばアンモニウム、置換
アンモニウム、又はアルカリ金属、たとえばリチウム、
ナトリウム又はカリウムの塩として存在できる。スルホ
ネート基は、接着剤コポリマー樹脂が形成される重合反
応に関与しない。スルホン酸モノマーは好ましくは、ｐ
−スチレンスルホン酸及び／又はその塩である。 【００３７】アクリル樹脂の重量平均分子量は、広範囲
にわたって変化するが、しかし好ましくは１０，０００
〜１０，０００，０００及びより好ましくは、５０，０
００〜２００，０００の範囲内である。アクリル樹脂は
好ましくは、少なくとも３０重量％の層、及びより好ま
しくは４５〜９９重量％、特に５５〜９０重量％及び特
定には６５〜８５重量％の被膜層を含んで成る。アクリ
ル樹脂は一般的に水不溶性である。水不溶性アクリル樹
脂を含む接着剤層被膜組成物は、それにもかかわらず、
水性分散体としてポリマー第２層の表面に適用され得
る。 【００３８】所望には、接着剤層被膜組成物はまた、層
を架橋するように機能する架橋剤を含むことができ、そ
れによって第２層又は好ましくは第１層への接着性を改
良する。さらに、架橋剤は好ましくは、溶媒侵入に対す
る保護を付与するために内部架橋できるべきである。適
切な架橋剤は、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、アミン誘
導体、たとえばヘキサメトキシメチルメラミン及び／又
はアミン、たとえばメラミン、ジアジン、尿素、環状エ
チレンウレア、環状プロピレンウレア、チオウレア、環
状エチレンチオウレア、アルキルメラミン、アリールメ
ラミン、ベンゾグアナミン、グアナミン、アルキドグア
ナミン及びアリールグアナミンとアルデヒド、たとえば
ホルムアルデヒドとの縮合生成物を含んで成る。有用な
縮合生成物は、メラミンとホルムアルデヒドとの生成物
である。縮合生成物は任意にアルコキシル化され得る。
架橋剤は適切には、接着剤層の合計重量に対して６０重
量％までの、好ましくは５０重量％までの、より好まし
くは１０〜４５重量％及び特定には１５〜３５重量％の
量で使用され得る。触媒もまた、好ましくは、架橋剤の
架橋作用を高めるために使用される。メラミンホルムア
ルデヒドを架橋するための好ましい触媒は、パラトルエ
ンスルホン酸、塩基との反応により安定化されたマレイ
ン酸、モルホリンパラトルエンスルホネート、及び硝酸
アンモニウムを包含する。 【００３９】接着剤層被膜組成物は、複合シートの製造
における延伸操作の前、間又は後で適用され得る。接着
剤層被膜組成物は好ましくは、熱可塑性フィルムの二軸
延伸操作の２つの段階（縦方向及び横方向）間で第１層
に適用される。そのような延伸及び被覆の順序は、接着
剤層被覆の線状複合シート、特にポリエチレンテレフタ
レート第１層及びポリエチレンテレフタレート第２層を
含んで成るシートの製造のために適切であり、ここて前
記シートは好ましくは、まず、一連の回転ローラー上で
縦方向に延伸され、被覆され、そして次にテンターオー
ブンにおいて横に延伸され、好ましくは次に熱硬化され
る。 【００４０】特にポリエチレンテレフタレート第１及び
／又は第２層を有する接着剤層被覆複合シートは、溶媒
適用された組成物の場合、溶媒又は水性媒体を乾燥せし
めるために、そしてまた連続及び均質層中への被膜を一
体化し、そして形成することを助けるために、１５０℃
〜２４０℃、好ましくは２００℃〜２２０℃に加熱され
る。架橋できる被膜組成物の架橋はまた、そのような温
度で達成される。 【００４１】接着剤層被膜組成物は、いづれかの適切な
従来の技法、たとえば含浸被覆、ビーズ被覆、逆ローラ
ー被覆又はスロット被覆により、第２層又は好ましくは
第１層に適用される。接着剤層は好ましくは、０．０５
〜１０mg／dm2 、特に０．１〜２．０mg／dm 2 の範囲内
での被膜重量で適用される。第１及び第２層の両者上に
接着剤層を有する複合シートのためには、個々の接着剤
層は好ましくは、好ましい範囲内での被膜重量を有す
る。 【００４２】第１又は第２層上への接着剤層の蒸着の
前、その暴露される表面は所望には、その表面と続いて
適用される接着剤層との間の結合を改良するために化学
的又は物理的表面変性処理にゆだねられる。好ましい処
理は、その単純性及び有効性のために、第１又は第２層
の暴露される表面をコロナ放電により適用される高電圧
電気応力にゆだねることである。他方、第１又は第２層
は、溶媒又は膨潤作用をポリエステルに与えるために当
業界において知られている剤により予備処理され得る。
適切な材料は、通常の溶媒に溶解されたハロゲン化フェ
ノール、たとえばアセトン又はメタノールにおけるｐ−
クロロ−ｍ−クレゾール、２，４−ジクロロフェノー
ル、２，４，５−又は２，４，６−トリクロロフェノー
ル又は４−クロロレソルシノールの溶液を包含する。 【００４３】本発明の複合シートは、広範囲の“蓋”用
途、たとえば紙及びカード、ガラス、金属又はプラスチ
ック材料、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン又はポリプロピレンから製造される容器のため
の蓋に使用され得る。複合シートは特に、食品のために
使用される容器のための蓋、たとえばヨーグルトポット
及び包装された通常の食品、たとえば電子レンジで容易
に調製される食品のための蓋としての使用に適切であ
る。 【００４４】図面の図１に関して、複合シートは、その
１つの表面（３）に結合される透明なポリエステル第２
層（２）を有する不透明ポリエステル第１層（１）を含
んで成る。図２のフィルムは、第１層（１）の第２表面
（５）に結合される、追加の透明ポリエステル第２層
（４）をさらに含んで成る。 【００４５】本明細書において、次の試験方法が使用さ
れた。変形指数 変形指数は、０．７８５mm2 の表面積を有する試験プロ
ーブを備える、熱化学分析器、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅ
ｒタイプＴＭＡ７を用いて測定された。フィルム層、た
とえば７５μｍの厚さの二軸延伸されたポリエチレンテ
レフタレートフィルムのサンプルを、ＴＭＡ７炉中のサ
ンプルホルダーに導入し、そして２００℃の選択された
温度での平衡化を可能にした。ホットフィルムサンプル
の平らな表面に垂直に０．１２５メガパスカルの圧力を
適用するために、プローブを荷重し、そして変形はゼロ
であることが観察された。次に、プローブに対する荷重
を高め、それによって２メガパスカルの圧力をサンプル
に適用した。高められた荷重下でのプローブの観察され
る置換を記録し、そして変形されなかったホットサンプ
ルの厚さの百分率として表わした（０．１２５メガパス
カルの圧力下で）。この百分率は、試験されたフィルム
層材料の変形指数（ＤＩ）である。この方法を、同じフ
ィルムの異なったサンプルに対して４度くり返し、そし
て５回の測定の平均値を計算した。 【００４６】本発明は、次の例によりさらに例示され
る。 【００４７】 【実施例】例１ ０．３μｍの体積分布されたメジアン粒子直径を有する
二酸化チタンのポリマー１２．５重量％を含んで成るポ
リエチレンテレフタレートの第１層ポリマー及び０．４
μｍの体積分布されたメジアン粒子直径を有するチャイ
ナクレーのポリマー０．１５重量％を含んで成るポリエ
チレンテレフタレートの第２層ポリマーの別々の流れ
を、別々の押出機から単一のチャネルの同時押出しアセ
ンブリーに供給した。充填剤粒子の体積分布されたメジ
アン粒子直径を、高剪断（たとえばＣｈｅｍｃｏｌｌ）
ミキサーでエチレングリコールにおいて充填剤を分散し
た後、Coulter Counter LS Particle Sizer を用いて測
定した。ポリマー層を、水冷却された、回転冷却ドラム
上にフィルム形成ダイを通して押出し、非晶質性キャス
ト複合押出物を生成した。キャスト押出物を約８０℃の
温度に加熱し、そして次に、３．２：１の前方引出し比
で縦方向に延伸した。複合シートをテンターオーブンに
通し、ここでシートが乾燥され、そしてその元の寸法の
約３．４倍に横方向に延伸した。二軸延伸された複合シ
ートを約２２５℃の温度でヒートセットした。複合シー
トの最終フィルム厚さは７５μｍであった。第１層は６
５μｍの厚さであり、そして第２層は１０μｍの厚さで
あった。 【００４８】複合シートを、本明細書に記載される試験
方法にゆだね、そして次の性質を示した。 ｉ）透過光学濃度（ＴＯＤ）＝０．８５ ii）変形指数（ＤＩ）＝５．１％ iii) 極限引張強さ（ＵＴＳ）＝１８．５kg／mm2 【００４９】複合シートを、えくぼニップローラーにそ
のシートを通すことによって型押した。複合シートは、
ローラーのくぼみを維持し、美的に満足のいく外観をも
たらした。その得られる型押しされた複合シートはま
た、標準の商業的な蓋製造機械を通しての加工のために
も適切であった。複合フィルムから形成される蓋は、光
遮断性質、引裂抵抗性質及び従来使用されているアルミ
箔を置換するポリマーフィルムが必要とされる型押能力
を有した。 【００５０】例２ これは、本発明に従わない比較例である。例１の方法を
くり返した。但し、第２ポリマー層を、独立して押出
し、７５μｍの厚さの単一層フィルムを形成した。 【００５１】ポリマーフィルムを、本明細書に記載され
る試験方法にゆだね、そして次の性質を示した。 ｉ）透過光学濃度（ＴＯＤ）＝０．０７ ii）変形指数（ＤＩ）＝２．４％ iii) 極限引張強さ（ＵＴＳ）＝１９．７kg／mm2 【００５２】前記フィルムをえくぼニップローラーに通
すことによって、フィルムを型押しする試みを行なった
が、しかしフィルムはローラーのくぼみを維持しなかっ
た。そのフィルムは、標準の商業的な蓋製造機械を通し
ての加工のためには適切でなかった。 【００５３】例３ 例１の方法をくり返した。但し、第１層の表面を、縦及
び横へのフィルムの延伸段階の間で、次の成分を含んで
成る接着剤層被膜組成物により被覆した： 【００５４】 アクリル樹脂 １６３ml （メチルメタクリレート／エチルアクリレート／ メタクリルアミド（４６／４６／８モル％）の ４６％ｗ／ｗ水性ラテックス及び２５重量％の メトキシル化メラミン−ホルムアルデヒド） 【００５５】 硝酸アンモニウム ６ml （１０％ｗ／ｗ水溶液） Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ ＮＤＢ ７ml （ＩＣＩにより供給される、ノニルフェノール エトキシレートの１３．７％ｗ／ｗ水溶液） 脱イオン水 ２．５ｌまで。 【００５６】接着剤層の乾燥被膜重量は約０．４mg／dm
2 であり、そしてその被膜層の厚さは約０．４μｍであ
った。接着剤層被覆された複合シートに対する、続いて
適用される有機溶媒基材のセルロースアセテートブチレ
ート（ＣＡＢ）ラッカーの接着性の強さを、標準のクロ
ス−ハッチ接着試験を用いて測定した。ラッカーをＭｅ
ｙｅｒ棒を用いて被覆し、そして試験の前、１分間１２
０℃でオーブンにおいて硬化した。次の成分を含むセル
ロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）ラッカーを使用
した（重量による）； 【００５７】 Eastman Kodak 3 Seconds 272／３樹脂（ＣＡＢ） １５．０部 メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ） ４２．５部 メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ４２．５部 ロダミン染料 ０．０６部 【００５８】その結果は、接着剤テープの１回の引張り
の後、残存する正方形の数（最大１００）として測定さ
れた。接着剤テープがフィルムから引張られた後、１０
０のうち９８又はそれ以上の正方形が残る場合、接着性
は許容され、そしてフィルムは“合格”と見なされる。
９８以下の正方形が残る場合、接着性は許容されず、そ
してフィルムは“不合格”として見なされる。 【００５９】この例の接着剤層被覆の複合シートに対し
て行なわれたＣＡＢラッカー接着試験は、“合格”と見
なされた。上記結果は、本発明の複合シートの改良され
た性質を示す。 【００６０】好ましい特徴 本明細書で記載される場合、本発明のポリマーシート
は、単独で又はいづれかと組合して、次の好ましい特徴
を示す。 １．第１層は、０．４〜１．７５の範囲での透過光学濃
度を有する。 ２．第１層は二酸化チタンを含んで成る。 ３．二酸化チタンは、第１層ポリエステルの重量に基づ
いて、５〜２０重量％の範囲内での濃度で第１層に存在
する。 ４．二酸化チタンは、０．２〜０．９μｍの範囲での体
積分布されたメジアン粒子直径を有する。 ５．第１層／第２層の厚さの比は、３〜２５：１の範囲
で存在する。 ６．第１層及び第２層の両者は、同じポリエステルを含
んで成る。 ７．第１及び／又は第２層は、第１又は第２層から遠隔
のその表面上に、アクリル樹脂を含む接着剤層を有す
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】これは、第１層及び第２層を有する複合シート
の断面図である。 【図２】これは、第１層の遠隔表面上に追加の第２層を
有する複合シートの類似する断面図である。 【符号の説明】 １…第１層 ２…第２層 ３…第１層の第１表面 ４…第２層 ５…第１層の第２表面
の断面図である。 【図２】これは、第１層の遠隔表面上に追加の第２層を
有する複合シートの類似する断面図である。 【符号の説明】 １…第１層 ２…第２層 ３…第１層の第１表面 ４…第２層 ５…第１層の第２表面
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フロントページの続き
(72)発明者 マーク エドワード デイウェス
イギリス国，クリーブランド ティーエ
ス90 ８ジェイイー，ミドルスブロー,
ウィルトン，ピー．オー．ボックス
90，アイシーアイ マテリアルズ内
(72)発明者 ポール デビッド ローレンス
イギリス国，クリーブランド ティーエ
ス90 ８ジェイイー，ミドルスブロー,
ウィルトン，ピー．オー．ボックス
90，アイシーアイ マテリアルズ内
(56)参考文献 特開 昭57−123050（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−105740（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−76727（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−26739（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−14948（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B32B 1/00 - 35/00
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 温度２００℃および圧力２メガパスカル
で測定された変形指数が２.５％以上である、可視光に
対して実質的に不透過性である不透明な結晶性ポリエス
テルの第１層、および透明な結晶性ポリエステルの第２
層を含み、３０〜４００μｍの範囲の厚さを有する複合
シートで構成されることを特徴とする容器用蓋。
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