JP3480070B2 - テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、その製造方法およびその成形体 - Google Patents
テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、その製造方法およびその成形体Info
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- JP3480070B2 JP3480070B2 JP24558594A JP24558594A JP3480070B2 JP 3480070 B2 JP3480070 B2 JP 3480070B2 JP 24558594 A JP24558594 A JP 24558594A JP 24558594 A JP24558594 A JP 24558594A JP 3480070 B2 JP3480070 B2 JP 3480070B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面平滑性に優れ、耐
ストレスクラック性にも優れる成形体を与えるテトラフ
ルオロエチレン／ペルフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）共重合体に関する。
ストレスクラック性にも優れる成形体を与えるテトラフ
ルオロエチレン／ペルフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ
（アルキルビニルエーテル）共重合体（以下、ＰＦＡと
いう）は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性等が優れ、しか
も熱可塑性で容易に成形できる高分子材料である。近
年、ＰＦＡは、その特徴を生かしてウエハーキャリアー
や極めて高いクリーン度を要求される流体輸送のチュー
ブ等の半導体製造装置の部品、容器の内面コーティング
の素材、電線被覆材等の種々の用途に用いられている。
（アルキルビニルエーテル）共重合体（以下、ＰＦＡと
いう）は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性等が優れ、しか
も熱可塑性で容易に成形できる高分子材料である。近
年、ＰＦＡは、その特徴を生かしてウエハーキャリアー
や極めて高いクリーン度を要求される流体輸送のチュー
ブ等の半導体製造装置の部品、容器の内面コーティング
の素材、電線被覆材等の種々の用途に用いられている。
【０００３】ＰＦＡは結晶性樹脂であり、溶融成形後に
冷却され固化する際に、ＰＦＡが再結晶化し溶融体内に
多数の結晶核が生じる。そして、この結晶核を中心に等
方向に結晶が生長するが、互いの結晶が境を接すること
により生長が止まり、いわゆる球晶を生成する。ＰＦＡ
成形体の表面平滑性はこの球晶の大きさに依存すること
が知られている。
冷却され固化する際に、ＰＦＡが再結晶化し溶融体内に
多数の結晶核が生じる。そして、この結晶核を中心に等
方向に結晶が生長するが、互いの結晶が境を接すること
により生長が止まり、いわゆる球晶を生成する。ＰＦＡ
成形体の表面平滑性はこの球晶の大きさに依存すること
が知られている。
【０００４】従来のＰＦＡは、一般的に球晶が大きく成
長し、その結果として成形体の表面に多数の凹凸が発生
する。このようなＰＦＡから成形されたチューブでは内
周面に沿って流動する流体に乱流が生じ、この時の輸送
抵抗により流体の円滑な輸送が妨げられる。このような
ＰＦＡチューブでは、流体の流速が遅い時には表面凹凸
部に流れの生じない箇所が発生し、該箇所に流体が長く
滞留する。そのため、超純水の場合には、該箇所にバク
テリア等が発生して流体のクリーン度が損なわれるとい
う問題があった。また、容器の内面コーティング材とし
て使用した場合、大きな球晶を生じた塗膜はストレスク
ラックを生じやすく耐久性が低下するという問題もあ
る。
長し、その結果として成形体の表面に多数の凹凸が発生
する。このようなＰＦＡから成形されたチューブでは内
周面に沿って流動する流体に乱流が生じ、この時の輸送
抵抗により流体の円滑な輸送が妨げられる。このような
ＰＦＡチューブでは、流体の流速が遅い時には表面凹凸
部に流れの生じない箇所が発生し、該箇所に流体が長く
滞留する。そのため、超純水の場合には、該箇所にバク
テリア等が発生して流体のクリーン度が損なわれるとい
う問題があった。また、容器の内面コーティング材とし
て使用した場合、大きな球晶を生じた塗膜はストレスク
ラックを生じやすく耐久性が低下するという問題もあ
る。
【０００５】球晶の大きさは溶融成形後の冷却速度に依
存することが知られており、急冷するほど微細な球晶が
生成する。しかし、成形方法によっては急冷が不可能な
場合がある。例えば厚肉チューブの押出成形のように、
押し出されたチューブを外面から冷却するとチューブ内
面は急冷されないため、大きな球晶が生成しチューブ内
面の平滑性が劣るという問題がある。
存することが知られており、急冷するほど微細な球晶が
生成する。しかし、成形方法によっては急冷が不可能な
場合がある。例えば厚肉チューブの押出成形のように、
押し出されたチューブを外面から冷却するとチューブ内
面は急冷されないため、大きな球晶が生成しチューブ内
面の平滑性が劣るという問題がある。
【０００６】特開昭４８−２２１８３号公報や特開平５
−２１６５４８号公報には、ポリフッ化ビニリデンの結
晶化特性を改良する方法が提案されている。
−２１６５４８号公報には、ポリフッ化ビニリデンの結
晶化特性を改良する方法が提案されている。
【０００７】前者は、ポリフッ化ビニリデンの粒子が存
在する系に、ポリフッ化ビニリデンより結晶化度の高い
ポリマーを生成するフッ素系単量体を後から追加して重
合せしめる方法であり、ポリフッ化ビニリデン自体の物
性を低下させるという難点がある。また、前者の方法で
は結晶化特性の改良効果がないものもある。後者の方法
は、フッ化ビニリデンに少量の他のフッ素系単量体を共
重合せしめ、かつ適度な分子量分布を持たせるものであ
り、この方法も本質的にはポリフッ化ビニリデン自体と
は異なる共重合体に関するものである。
在する系に、ポリフッ化ビニリデンより結晶化度の高い
ポリマーを生成するフッ素系単量体を後から追加して重
合せしめる方法であり、ポリフッ化ビニリデン自体の物
性を低下させるという難点がある。また、前者の方法で
は結晶化特性の改良効果がないものもある。後者の方法
は、フッ化ビニリデンに少量の他のフッ素系単量体を共
重合せしめ、かつ適度な分子量分布を持たせるものであ
り、この方法も本質的にはポリフッ化ビニリデン自体と
は異なる共重合体に関するものである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＦ
Ａ自体の優れた物性や成形加工性を損なうことなく、球
晶サイズが小さい結晶化特性を有するＰＦＡおよびその
製造方法を提供すること、比較的遅い冷却速度でも微細
な球晶を生成しやすい結晶化特性を有するＰＦＡを提供
すること、および表面平滑性に優れ、耐ストレスクラッ
ク性にも優れたＰＦＡ成形体を提供すること、である。
Ａ自体の優れた物性や成形加工性を損なうことなく、球
晶サイズが小さい結晶化特性を有するＰＦＡおよびその
製造方法を提供すること、比較的遅い冷却速度でも微細
な球晶を生成しやすい結晶化特性を有するＰＦＡを提供
すること、および表面平滑性に優れ、耐ストレスクラッ
ク性にも優れたＰＦＡ成形体を提供すること、である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、テトラフルオ
ロエチレン、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）
の共重合において生成するＰＦＡの分子量に適度な分布
を持たせることにより、ＰＦＡ本来の物性や成形加工性
を保持したまま、ＰＦＡの成形体中の球晶サイズを小さ
くでき、また成形体表面が平滑になることを見いだし
た。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、テトラフルオ
ロエチレン、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）
の共重合において生成するＰＦＡの分子量に適度な分布
を持たせることにより、ＰＦＡ本来の物性や成形加工性
を保持したまま、ＰＦＡの成形体中の球晶サイズを小さ
くでき、また成形体表面が平滑になることを見いだし
た。
【００１０】本発明は、重量平均分子量Ｍｗと数平均分
子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．７以上であり、テトラ
フルオロエチレンに基づく重合単位／ペルフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）に基づく重合単位の含有量比が
９９．０〜９７．０／１．０〜３．０（モル％）であ
り、かつ容量流速が０．５〜１００（ｍｍ３／秒）であ
るテトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）共重合体を提供する。
子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．７以上であり、テトラ
フルオロエチレンに基づく重合単位／ペルフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）に基づく重合単位の含有量比が
９９．０〜９７．０／１．０〜３．０（モル％）であ
り、かつ容量流速が０．５〜１００（ｍｍ３／秒）であ
るテトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）共重合体を提供する。
【００１１】ただし、容量流速は高化式フローテスター
を使用して、温度３８０℃、荷重７ｋｇで、直径２ｍ
ｍ、長さ８ｍｍのノズルから、共重合体を溶融流出さ
せ、単位時間（秒）に流出する共重合体の容量（ｍ
ｍ3）である。また、本発明は、重合初期に、最終的に
得るポリマーの平均分子量よりも高い分子量のポリマー
を生成するよう連鎖移動剤を調整し、重合途中に連鎖移
動剤を反応系に添加して重合後期に低い分子量のポリマ
ーを生成させることを特徴とする前記共重合体の製造方
法、および、前記共重合体の成形体であって、球晶サイ
ズが２５μｍ以下であることを特徴とする成形体、を提
供する。
を使用して、温度３８０℃、荷重７ｋｇで、直径２ｍ
ｍ、長さ８ｍｍのノズルから、共重合体を溶融流出さ
せ、単位時間（秒）に流出する共重合体の容量（ｍ
ｍ3）である。また、本発明は、重合初期に、最終的に
得るポリマーの平均分子量よりも高い分子量のポリマー
を生成するよう連鎖移動剤を調整し、重合途中に連鎖移
動剤を反応系に添加して重合後期に低い分子量のポリマ
ーを生成させることを特徴とする前記共重合体の製造方
法、および、前記共重合体の成形体であって、球晶サイ
ズが２５μｍ以下であることを特徴とする成形体、を提
供する。
【００１２】分子量分布の広いポリマー中には比較的低
分子量のポリマーが含まれ、この低分子量体は分子鎖が
短いため動きやすく結晶化しやすく、結晶の核になりや
すいことが知られている。結晶の核の数が多いほど、球
晶が大きく生長する前に隣接の球晶と接し生長がとまる
ため、球晶サイズは小さくなる。
分子量のポリマーが含まれ、この低分子量体は分子鎖が
短いため動きやすく結晶化しやすく、結晶の核になりや
すいことが知られている。結晶の核の数が多いほど、球
晶が大きく生長する前に隣接の球晶と接し生長がとまる
ため、球晶サイズは小さくなる。
【００１３】本発明の微細な球晶を生成するＰＦＡは、
物性、加工性を損なうことなく表面平滑性に優れた成形
物が得られる。以下、本発明を詳細に説明する。
物性、加工性を損なうことなく表面平滑性に優れた成形
物が得られる。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】本発明において、重合初期に、最終的に得
るポリマーの平均分子量よりも高い分子量のポリマーを
生成するよう連鎖移動剤を調整し、重合途中に連鎖移動
剤を反応系に添加して重合後期に低い分子量のポリマー
を生成させることによって分子量分布の広いポリマーが
得られる。球晶サイズを小さくするためには、分子量分
布を表す重量平均分子量Ｍwと数平均分子量Ｍnの比（Ｍ
w／Ｍn）は１．７以上であることが必要である。１．７
未満ではポリマー中に低分子量体が十分には含まれず、
結晶核数が球晶のサイズを小さくするほど多くならな
い。
るポリマーの平均分子量よりも高い分子量のポリマーを
生成するよう連鎖移動剤を調整し、重合途中に連鎖移動
剤を反応系に添加して重合後期に低い分子量のポリマー
を生成させることによって分子量分布の広いポリマーが
得られる。球晶サイズを小さくするためには、分子量分
布を表す重量平均分子量Ｍwと数平均分子量Ｍnの比（Ｍ
w／Ｍn）は１．７以上であることが必要である。１．７
未満ではポリマー中に低分子量体が十分には含まれず、
結晶核数が球晶のサイズを小さくするほど多くならな
い。
【００１５】また、本発明のＰＦＡはペルフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）に基づく重合単位の含有量は溶
融成形加工性の観点から１．０〜３．０モル％である。
また容量流速は０．５〜１００ｍｍ3／秒である。容量
流速があまりに小さいと成形加工性が充分でなく、これ
より大きいと強度が低下する。
ルキルビニルエーテル）に基づく重合単位の含有量は溶
融成形加工性の観点から１．０〜３．０モル％である。
また容量流速は０．５〜１００ｍｍ3／秒である。容量
流速があまりに小さいと成形加工性が充分でなく、これ
より大きいと強度が低下する。
【００１６】本発明においてペルフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）は、一般式ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）nＣ
Ｆ3で表されるものが好ましく、ＰＦＡの高温での機械
的強度が優れている点から、ｎ＝０〜６の整数であるこ
とがより好ましい。ｎが２であるペルフルオロ（プロピ
ルビニルエーテル）が特に好ましい。
ニルエーテル）は、一般式ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）nＣ
Ｆ3で表されるものが好ましく、ＰＦＡの高温での機械
的強度が優れている点から、ｎ＝０〜６の整数であるこ
とがより好ましい。ｎが２であるペルフルオロ（プロピ
ルビニルエーテル）が特に好ましい。
【００１７】本発明のＰＦＡは、テトラフルオロエチレ
ンとペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）を重合す
るに際し、連鎖移動剤を重合進行中連続的に添加するこ
とによって製造できる。連鎖移動剤としては、ヘキサン
などのヒドロカーボン類、ＣＦ2Ｈ2などのヒドロフルオ
ロカーボン類、アセトンなどのケトン類、メタノール、
エタノールなどのアルコール類、またはメチルメルカプ
タンなどのメルカプタン類などが挙げられる。製造の容
易さ、生成したＰＦＡの熱安定性の観点からメタノール
を用いることが好ましい。
ンとペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）を重合す
るに際し、連鎖移動剤を重合進行中連続的に添加するこ
とによって製造できる。連鎖移動剤としては、ヘキサン
などのヒドロカーボン類、ＣＦ2Ｈ2などのヒドロフルオ
ロカーボン類、アセトンなどのケトン類、メタノール、
エタノールなどのアルコール類、またはメチルメルカプ
タンなどのメルカプタン類などが挙げられる。製造の容
易さ、生成したＰＦＡの熱安定性の観点からメタノール
を用いることが好ましい。
【００１８】重合法としては溶液重合、懸濁重合、乳化
重合のいずれの形式も採用できる。使用する重合開始剤
は従来慣用されているもののうちから適宜選択できる。
例えば、ビス（クロロフルオロアシル）ペルオキシド、
ビス（ペルフルオロアシル）ペルオキシド、ビス（ω−
ヒドロペルフルオロアシル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシイソブチレート、ジイソプロピルペル
オキシジカーボネートなどの有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられる。生成
したＰＦＡの熱安定性の点からビス（ペルフルオロアシ
ル）ペルオキシドが好ましい。
重合のいずれの形式も採用できる。使用する重合開始剤
は従来慣用されているもののうちから適宜選択できる。
例えば、ビス（クロロフルオロアシル）ペルオキシド、
ビス（ペルフルオロアシル）ペルオキシド、ビス（ω−
ヒドロペルフルオロアシル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシイソブチレート、ジイソプロピルペル
オキシジカーボネートなどの有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられる。生成
したＰＦＡの熱安定性の点からビス（ペルフルオロアシ
ル）ペルオキシドが好ましい。
【００１９】重合開始剤の使用量は、種類、重合反応条
件などに応じて、適宜変更できるが、通常は重合させる
べき単量体全体に対して、０．００５〜５重量％、特に
０．０５〜０．５重量％程度が採用される。
件などに応じて、適宜変更できるが、通常は重合させる
べき単量体全体に対して、０．００５〜５重量％、特に
０．０５〜０．５重量％程度が採用される。
【００２０】重合反応に際しては、広い範囲の反応条件
が特に限定されることなく採用し得る。例えば、重合反
応温度は、重合開始源の種類などにより最適値が選定さ
れ得るが、通常は０〜１００℃程度、特に３０〜９０℃
程度が採用され得る。また、反応圧力も適宜選定できる
が、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2、特に５〜２０ｋｇ
／ｃｍ2程度を採用するのが望ましい。
が特に限定されることなく採用し得る。例えば、重合反
応温度は、重合開始源の種類などにより最適値が選定さ
れ得るが、通常は０〜１００℃程度、特に３０〜９０℃
程度が採用され得る。また、反応圧力も適宜選定できる
が、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2、特に５〜２０ｋｇ
／ｃｍ2程度を採用するのが望ましい。
【００２１】本発明においては、過大の反応圧力を要す
ることなく重合を有利に行い得るのであるが、更に高い
圧力を採用することもでき、減圧条件でもよい。また、
本発明は、回分式、連続式など適宜操作によって行い得
る。
ることなく重合を有利に行い得るのであるが、更に高い
圧力を採用することもでき、減圧条件でもよい。また、
本発明は、回分式、連続式など適宜操作によって行い得
る。
【００２２】本発明のＰＦＡは、球晶サイズが２５μｍ
以下の成形体を与える。さらに、本発明のＰＦＡは、比
較的遅い冷却速度でも微細な球晶を生成しやすい結晶化
特性を有するので、押出成形法により厚肉チューブを成
形する場合にも、内面平滑性に優れたチューブを円滑有
利に得られる。
以下の成形体を与える。さらに、本発明のＰＦＡは、比
較的遅い冷却速度でも微細な球晶を生成しやすい結晶化
特性を有するので、押出成形法により厚肉チューブを成
形する場合にも、内面平滑性に優れたチューブを円滑有
利に得られる。
【００２３】本発明において、分子量分布（Ｍw／Ｍn）
および球晶サイズは、以下の通り測定される。
および球晶サイズは、以下の通り測定される。
【００２４】［分子量分布（Ｍw／Ｍn）］３３０℃のＰ
ＦＡの溶状態で周波数を変数とした貯蔵粘弾性率Ｇ
（ω）を測定する。このＧ（ω）が分子量分布の積算を
表しており、定量的には式（１）から周波数軸を分子量
軸に変換し式（２）から弾性率軸を分子量軸に変換す
る。ここで、ωは動的弾性率を測定した周波数、Ｗiは
特定周波数ωに対応する分子量Ｍの重量分率、Ｇ N 0 はプ
ラトー弾性率を表す。
ＦＡの溶状態で周波数を変数とした貯蔵粘弾性率Ｇ
（ω）を測定する。このＧ（ω）が分子量分布の積算を
表しており、定量的には式（１）から周波数軸を分子量
軸に変換し式（２）から弾性率軸を分子量軸に変換す
る。ここで、ωは動的弾性率を測定した周波数、Ｗiは
特定周波数ωに対応する分子量Ｍの重量分率、Ｇ N 0 はプ
ラトー弾性率を表す。
【００２５】
１／ω∝Ｍ3.4 ・・・・・・・・・・式（１）、
Ｗi＝１−［Ｇ（ω）／Ｇ N 0 ］0.5・・式（２）。
【００２６】参考文献としてＰｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃ
ｉ．，２９（１９８９）６４５（Ｗ．Ｈ．Ｔｕｍｉｎｅ
ｌｌｏ）に詳細な内容が記載されている。
ｉ．，２９（１９８９）６４５（Ｗ．Ｈ．Ｔｕｍｉｎｅ
ｌｌｏ）に詳細な内容が記載されている。
【００２７】［球晶サイズ］試料を３４０℃で厚さ２０
０μｍのフィルムに圧縮成形し、続いて冷却プレス機で
５分間で室温付近まで急冷して試験フィルムを作成す
る。試験フィルムの表面を偏光顕微鏡で観察することに
より球晶サイズを測定する。
０μｍのフィルムに圧縮成形し、続いて冷却プレス機で
５分間で室温付近まで急冷して試験フィルムを作成す
る。試験フィルムの表面を偏光顕微鏡で観察することに
より球晶サイズを測定する。
【００２８】
【実施例】［実施例］
内容積１．１Ｌのステンレス製反応容器を脱気し、４７
０ｇの水、２９０ｇのＣＦ2ＣｌＣＦ2ＣＨＣｌＦ、３５
ｇのペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）、８０ｇ
のテトラフルオロエチレン、９ｇのメタノールを仕込ん
だ。温度を５０℃に保持して、重合開始剤としてビス
（ペルフルオロブチリル）ペルオキシドの１重量％ＣＦ
2ＣｌＣＦ2ＣＨＣｌＦ溶液を仕込み、反応を開始させ
た。
０ｇの水、２９０ｇのＣＦ2ＣｌＣＦ2ＣＨＣｌＦ、３５
ｇのペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）、８０ｇ
のテトラフルオロエチレン、９ｇのメタノールを仕込ん
だ。温度を５０℃に保持して、重合開始剤としてビス
（ペルフルオロブチリル）ペルオキシドの１重量％ＣＦ
2ＣｌＣＦ2ＣＨＣｌＦ溶液を仕込み、反応を開始させ
た。
【００２９】反応中、系内にテトラフルオロエチレンを
導入し、反応圧力を１３．０ｋｇ／ｃｍ2に保持した。
重合開始剤は重合速度がほぼ一定になるように重合中に
断続的に仕込んだ。反応系中に２０ｇのテトラフルオロ
エチレンを導入した時点でメタノールを１５ｇ添加し、
さらに４０ｇのテトラフルオロエチレンを導入した時点
でさらにメタノールを１５ｇ添加した。テトラフルオロ
エチレンの導入量が１００ｇになった時点で反応を終了
させ１０４ｇの白色ＰＦＡがスラリー状態として得られ
た。
導入し、反応圧力を１３．０ｋｇ／ｃｍ2に保持した。
重合開始剤は重合速度がほぼ一定になるように重合中に
断続的に仕込んだ。反応系中に２０ｇのテトラフルオロ
エチレンを導入した時点でメタノールを１５ｇ添加し、
さらに４０ｇのテトラフルオロエチレンを導入した時点
でさらにメタノールを１５ｇ添加した。テトラフルオロ
エチレンの導入量が１００ｇになった時点で反応を終了
させ１０４ｇの白色ＰＦＡがスラリー状態として得られ
た。
【００３０】該ＰＦＡの容量流速は２．４ｍｍ3／秒、
ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）の含有量は
１．３２モル％、Ｍw／Ｍnは２．１、圧縮成形フィルム
の球晶サイズは２３μｍ、であった。
ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）の含有量は
１．３２モル％、Ｍw／Ｍnは２．１、圧縮成形フィルム
の球晶サイズは２３μｍ、であった。
【００３１】［比較例］
メタノールを重合開始時点で１９ｇ仕込み、重合反応中
には添加しない以外は実施例と同様に重合を行った。該
共重合体の容量流速は２．２ｍｍ3／秒、ペルフルオロ
（プロピルビニルエーテル）の含有量は１．３０モル
％、Ｍw／Ｍnは１．５であり、圧縮成形フィルムの球晶
サイズは５３μｍ、であった。
には添加しない以外は実施例と同様に重合を行った。該
共重合体の容量流速は２．２ｍｍ3／秒、ペルフルオロ
（プロピルビニルエーテル）の含有量は１．３０モル
％、Ｍw／Ｍnは１．５であり、圧縮成形フィルムの球晶
サイズは５３μｍ、であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明のＰＦＡは、ＰＦＡの物性や成形
加工性を維持し、かつ、微細な球晶を有し表面平滑性に
優れた成形物が得られる。
加工性を維持し、かつ、微細な球晶を有し表面平滑性に
優れた成形物が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平７−165828（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−293069（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−239150（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−70397（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−73689（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−230804（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−106910（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−135（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 214/26
Claims (2)
- 【請求項１】重量平均分子量ＭＷと数平均分子量Ｍｎと
の比ＭＷ／Ｍｎが１．７以上であり、テトラフルオロエ
チレンに基づく重合単位／ペルフルオロ（アルキルビニ
ルエーテル）に基づく重合単位の含有量比が９９．０〜
９７．０／１．０〜３．０（モル％）（ただし、ペルフ
ルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく重合単位の
含有量が１モル％〜３重量％までを除く。）であり、か
つ容量流速が０．５〜１００（ｍｍ３／秒）であるテト
ラフルオロエチレン／ペルフルオロ（アルキルビニルエ
ーテル）共重合体。 ただし、容量流速は高化式フローテスターを使用して、
温度３８０℃、荷重７ｋｇで、直径２ｍｍ、長さ８ｍｍ
のノズルから、共重合体を溶融流出させ、単位時間
（秒）に流出する共重合体の容量（ｍｍ３）である。 - 【請求項２】請求項１に記載の共重合体の成形体であっ
て、球晶サイズが２５μｍ以下であることを特徴とする
成形体。
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| JP24558594A JP3480070B2 (ja) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、その製造方法およびその成形体 |
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| JP24558594A JP3480070B2 (ja) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、その製造方法およびその成形体 |
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ID=17135924
Family Applications (1)
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| JP24558594A Expired - Lifetime JP3480070B2 (ja) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、その製造方法およびその成形体 |
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-
1994
- 1994-10-11 JP JP24558594A patent/JP3480070B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JPH08109225A (ja) | 1996-04-30 |
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