JP3478544B2 - O−(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチオホルメイトの精製法 - Google Patents
O−(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチオホルメイトの精製法Info
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Description
6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチ
オホルメイトの精製方法に関する。本発明の精製方法に
より得られる、O−(5,6,7,8−テトラヒドロ−
2−ナフチル)−クロロチオホルメイトは、農薬あるい
は医薬の中間体として有用な化合物である。 【0002】 【従来技術】O−(5,6,7,8−テトラヒドロ−2
−ナフチル)−クロロチオホルメイトは、脱ハロゲン化
水素試剤存在下に、5,6,7,8−テトラヒドロ−2
−ナフトールとチオ二塩化炭素を反応させることにより
製造できることは公知である。その際、O−(5,6,
7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチオホ
ルメイトの精製方法としては、真空条件下で蒸溜する方
法がある。しかし、従来の蒸溜方法では長時間の加熱の
ため生成する種々の不純物の混有が見られ、純度の低い
0−(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)
−クロロチオホルメイトしか得られなかった。 【0003】 【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高
純度のO−(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフ
チル)−クロロチオホルメイトを得ることである。 【0004】 【課題を解決しようとする手段】本発明者らは、粗製O
−(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−
クロロチオホルメイトから高純度のO−(5,6,7,
8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチオホルメ
イトを得る方法について鋭意検討した結果、1mmHg
以下の真空条件下、250℃未満で例えば分子蒸溜装置
又は薄膜蒸溜装置等を用いて、短時間の加熱により減圧
蒸溜することにより、目的物である高純度O−(5,
6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチ
オホルメイトが得られることを見出だし、本発明を完成
させるに至った。 【0005】即ち、本発明は粗製O−(5,6,7,8
−テトラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチオホルメイ
トを、1mmHg以下の真空条件下、250℃未満で例
えば分子蒸溜装置又は薄膜蒸溜装置等を用いて、短時間
の加熱により減圧蒸溜することを特徴とする高純度O−
(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−ク
ロロチオホルメイトの精製方法を提供するものである。 【0006】 【作用】以下、本発明を詳細に説明する。 【0007】本発明の方法は、5,6,7,8−テトラ
ヒドロ−2−ナフトールをチオ二塩化炭素と脱ハロゲン
化水素試剤溶存下反応させた後、得られた粗製O−
(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−ク
ロロチオホルメイトを脱ハロゲン化水素試剤含有の水溶
液で洗浄し、1mmHg以下、250℃未満で例えば分
子蒸溜装置又は薄膜蒸溜装置等を用いて短時間の加熱に
より減圧蒸溜を行うものである。 【0008】本発明方法に使用する脱ハロゲン化水素試
剤としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属
水酸化物、そして、アルカリ金属炭酸塩等の無機塩が挙
げられるが、通常は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物を水に溶解して用いるのが
好都合である。また、この時洗浄に用いる脱ハロゲン化
水素水溶液の濃度は、1〜10N、さらに好ましくは2
〜5Nである。 【0009】さらに、蒸溜する際の蒸溜温度は分子蒸溜
装置又は薄膜蒸溜装置等の加熱部分の温度で調整する。
加熱部分の温度は、50〜250℃好ましくは100〜
210℃である。50℃以下では蒸溜に長時間を必要と
し効率良く目的物を得ることが困難である。 【0010】真空度は、蒸溜温度により異なるが好まし
くは、1mmHg以下で更に好ましくは0.4mmHg
以下である。 【0011】 【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが本発明は、これら実施例のみに限定されるものでは
ない。 【0012】実施例1 5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフトール9.5
6Kg(64.59mol)と水酸化ナトリウム3.1
0Kg(77.38mol)を水41.12Kgに溶解
しチオ二塩化炭素8.90Kg(77.38mol)を
含む四塩化炭素29.49Kgの溶液に、撹拌しながら
2.6時間かけて滴下した。反応中、温度は17℃以下
に保った。滴下終了後1時間撹拌を継続した。反応混合
液を2N−水酸化ナトリウム水溶液で洗浄後水洗し四塩
化炭素を減圧溜去し濃縮したところ13.31Kg(5
8.8mol,収率91.0%)の粗製O−(5,6,
7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチオホ
ルメイトが得られた。このうち119gを抜取り分子蒸
溜装置を用い、約3.3g/minの速度で粗製O−
(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−ク
ロロチオホルメイトを注入し減圧蒸溜を行い115.5
g(蒸溜収率97.1%,トータル収率88.40%)
の精製O−(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフ
チル)−クロロチオホルメイトを得た。 【0013】又、未蒸溜品として3.1gの粗製、該ク
ロロチオホルメイトを回収した。この時の蒸溜条件とし
て、加熱部の温度を150〜160℃に保ち、真空度は
7.2×10-3mmHgに保った。生成物について液体
クロマトグラフィー(検出器:UV−8000,カラ
ム:逆相TSKgel ODS−120T(4.6mm
φ×25cm),溶離液:アセトニトリル/水=80/
20)により分析を行った結果、純度は99.6%であ
った。 【0014】実施例2〜5 実施例1で得られた粗製O−(5,6,7,8−テトラ
ヒドロ−2−ナフチル)−クロロチオホルメイトについ
て同様の装置を用いて蒸溜温度及び真空度を変えて、同
じく約3.3g/minの速度で粗製O−(5,6,
7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチオホ
ルメイトを注入し蒸溜操作を実施した場合の結果を表1
に示した。 【0015】参考例1 実施例1と同じ条件で反応及び後処理を行い、従来法の
蒸溜装置を用いて蒸溜を行った。得られた結果を合せて
表1に示す。参考例1の場合蒸溜温度は蒸気温度で13
0〜133℃、真空度は1.0〜1.8mmHgに保っ
た。得られたO−(5,6,7,8−テトラヒドロ−2
−ナフチル)−クロロチオホルメイトは、451.7g
(収率74.7%,トータル収率68.0%)で純度9
8.7%であった。 【0016】 【発明の効果】以上の説明で明らかな様に、本発明の製
造方法に従えば、高純度のO−(5,6,7,8−テト
ラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチオホルメイトとし
て、99%以上の純度を得ることができる。 【表1】
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】粗製O−(5,6,7,8−テトラヒドロ
−2−ナフチル)−クロロチオホルメイトを、1mmH
g以下の真空条件下、250℃未満で短時間の加熱によ
り分子蒸留又は薄膜蒸留を行うことを特徴とする高純度
O−(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)
−クロロチオホルメイトの精製方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21047191A JP3478544B2 (ja) | 1991-07-29 | 1991-07-29 | O−(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチオホルメイトの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21047191A JP3478544B2 (ja) | 1991-07-29 | 1991-07-29 | O−(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチオホルメイトの精製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0532616A JPH0532616A (ja) | 1993-02-09 |
JP3478544B2 true JP3478544B2 (ja) | 2003-12-15 |
Family
ID=16589891
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21047191A Expired - Lifetime JP3478544B2 (ja) | 1991-07-29 | 1991-07-29 | O−(5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ナフチル)−クロロチオホルメイトの精製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3478544B2 (ja) |
-
1991
- 1991-07-29 JP JP21047191A patent/JP3478544B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0532616A (ja) | 1993-02-09 |
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