JP3471085B2 - 割繊性アクリル繊維およびその製造方法 - Google Patents
割繊性アクリル繊維およびその製造方法Info
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- JP3471085B2 JP3471085B2 JP17891694A JP17891694A JP3471085B2 JP 3471085 B2 JP3471085 B2 JP 3471085B2 JP 17891694 A JP17891694 A JP 17891694A JP 17891694 A JP17891694 A JP 17891694A JP 3471085 B2 JP3471085 B2 JP 3471085B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、衣料用途および資材用
途として用いることのできる割繊性アクリル繊維および
その製造方法の改良に関する。
途として用いることのできる割繊性アクリル繊維および
その製造方法の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリル繊維は発色性、鮮明性、堅牢性
に優れた染色特性、および耐光性、耐食性などの優れた
繊維物性の特長を生かして、衣料用途、インテリア用
途、資材用途を中心に広く利用されている。通常、アク
リル繊維は湿式紡糸、乾湿式紡糸、乾式紡糸、により製
造されているがこれらの紡糸方法はいずれもアクリル系
ポリマーを溶媒に溶解した紡糸原液を紡糸口金より吐出
して糸条に賦型した後、脱溶媒、洗浄、延伸、乾燥、熱
処理といった複雑な工程を必要とする。
に優れた染色特性、および耐光性、耐食性などの優れた
繊維物性の特長を生かして、衣料用途、インテリア用
途、資材用途を中心に広く利用されている。通常、アク
リル繊維は湿式紡糸、乾湿式紡糸、乾式紡糸、により製
造されているがこれらの紡糸方法はいずれもアクリル系
ポリマーを溶媒に溶解した紡糸原液を紡糸口金より吐出
して糸条に賦型した後、脱溶媒、洗浄、延伸、乾燥、熱
処理といった複雑な工程を必要とする。
【０００３】近年、アクリル繊維の繊度を低くする技術
の開発が精力的に行われている。紡糸口金の口径の微小
化及び延伸倍率の増加により単繊維を極細化するといっ
た、通常のアクリル繊維製造技術の極限化が検討され、
０．１ｄ程度までの極細化が可能となり、人工スエード
等の製造技術として工業化されている。
の開発が精力的に行われている。紡糸口金の口径の微小
化及び延伸倍率の増加により単繊維を極細化するといっ
た、通常のアクリル繊維製造技術の極限化が検討され、
０．１ｄ程度までの極細化が可能となり、人工スエード
等の製造技術として工業化されている。
【０００４】また、特別な組成のアクリロニトリル系ポ
リマーの低濃度紡糸原液を用いた場合（特開平５−３３
２１２号公報）には、０．０２ｄ程度までの単繊維の極
細化が可能となっている。
リマーの低濃度紡糸原液を用いた場合（特開平５−３３
２１２号公報）には、０．０２ｄ程度までの単繊維の極
細化が可能となっている。
【０００５】しかしながら、一般に、単繊維径が細くな
ると毛羽立ちが発生しやすくなり、製造工程中にローラ
ーやガイド等への巻き付き、糸切れ等により工程通過性
が低下する。従って、これ以下の繊度の単繊維が得られ
たとしても、良好な工程通過性を獲得するのは困難であ
る。
ると毛羽立ちが発生しやすくなり、製造工程中にローラ
ーやガイド等への巻き付き、糸切れ等により工程通過性
が低下する。従って、これ以下の繊度の単繊維が得られ
たとしても、良好な工程通過性を獲得するのは困難であ
る。
【０００６】そこで、特殊な複合紡糸口金を用いて、海
島状の２層構造の繊維を形成する方法、異種重合体のミ
クロ相分離を利用し、海島状の２層構造の繊維を形成す
る方法で繊維の極細化が検討されている。
島状の２層構造の繊維を形成する方法、異種重合体のミ
クロ相分離を利用し、海島状の２層構造の繊維を形成す
る方法で繊維の極細化が検討されている。
【０００７】このような方法では、紡糸工程中は単繊維
繊度が数ｄと比較的太い繊維を取り扱うことができ、後
処理することによって極細繊維を得ることができる利点
がある。
繊度が数ｄと比較的太い繊維を取り扱うことができ、後
処理することによって極細繊維を得ることができる利点
がある。
【０００８】海島型複合紡糸口金を用いた、繊維の極細
化の例としては、島成分としてアクリロニトリル系ポリ
マー、海成分として溶剤可溶なポリマーからなる海島状
２相構造の繊維を得た後、溶剤により海成分を除去する
ことにより極細繊維を得る技術（特開平３−６９６０９
号公報、同３−６９６６６号公報）が開示されており、
得られた繊維がエアフィルターとして優れた性能を示す
ことが明らかにされている。しかしながら、これらの方
法は、複雑な構造の紡糸口金が必要であること、アクリ
ル繊維製造工程は溶融紡糸繊維の製造工程に比べ複雑
で、工程通過性が低い、などの理由により実用化されて
いない。
化の例としては、島成分としてアクリロニトリル系ポリ
マー、海成分として溶剤可溶なポリマーからなる海島状
２相構造の繊維を得た後、溶剤により海成分を除去する
ことにより極細繊維を得る技術（特開平３−６９６０９
号公報、同３−６９６６６号公報）が開示されており、
得られた繊維がエアフィルターとして優れた性能を示す
ことが明らかにされている。しかしながら、これらの方
法は、複雑な構造の紡糸口金が必要であること、アクリ
ル繊維製造工程は溶融紡糸繊維の製造工程に比べ複雑
で、工程通過性が低い、などの理由により実用化されて
いない。
【０００９】一方、ミクロ相分離を利用する方法では、
割繊性を付与する目的で種々の添加剤ポリマー、例え
ば、メタクリル酸メチル（特公昭４７−４７５３５号公
報）、ポリアルキレングリコール（特開平２−２００８
５７号公報、同２−２３４９７９号公報、同４−１２６
８５７号公報）、塩化ビニル、塩素化塩化ビニル（特公
平４−７８７２７号公報）が提案されている。
割繊性を付与する目的で種々の添加剤ポリマー、例え
ば、メタクリル酸メチル（特公昭４７−４７５３５号公
報）、ポリアルキレングリコール（特開平２−２００８
５７号公報、同２−２３４９７９号公報、同４−１２６
８５７号公報）、塩化ビニル、塩素化塩化ビニル（特公
平４−７８７２７号公報）が提案されている。
【００１０】しかしながら、添加剤ポリマーとしてメタ
クリル酸メチルを用いる方法では、原糸の製造工程で微
粉が発生したり、最終製品からも微粉が発生する場合が
ある。また、添加剤ポリマーとしてポリアルキレングリ
コールを用いる方法では、ポリアルキレングリコールが
水に可溶なため凝固浴で脱落が起こるとともに最終製品
からも脱落が起こる場合があり、工程通過性と製品品質
に難点が認められる。さらに、添加剤ポリマーとして塩
化ビニル、塩素化塩化ビニルを用いる方法は、モダクリ
ル繊維に対しては有効と思われるが、本発明の対象であ
るアクリル繊維に対しては十分な効果を与えない。従っ
て、従来技術は工程通過性と経済性に優れ、かつ０．０
１ｄ以下の繊度のアクリル繊維の製造技術として十分で
あるとは言い難い。
クリル酸メチルを用いる方法では、原糸の製造工程で微
粉が発生したり、最終製品からも微粉が発生する場合が
ある。また、添加剤ポリマーとしてポリアルキレングリ
コールを用いる方法では、ポリアルキレングリコールが
水に可溶なため凝固浴で脱落が起こるとともに最終製品
からも脱落が起こる場合があり、工程通過性と製品品質
に難点が認められる。さらに、添加剤ポリマーとして塩
化ビニル、塩素化塩化ビニルを用いる方法は、モダクリ
ル繊維に対しては有効と思われるが、本発明の対象であ
るアクリル繊維に対しては十分な効果を与えない。従っ
て、従来技術は工程通過性と経済性に優れ、かつ０．０
１ｄ以下の繊度のアクリル繊維の製造技術として十分で
あるとは言い難い。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以上
のような実情に鑑み、工程通過性と経済性を犠牲にする
ことのない、割繊性のアクリル繊維およびその製造方法
を提供することにある。
のような実情に鑑み、工程通過性と経済性を犠牲にする
ことのない、割繊性のアクリル繊維およびその製造方法
を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく、鋭意検討した結果、本発明に至った。す
なわち、本発明の要旨は、下記式（１）および式（２）
の範囲内にある、アクリロニトリル系ポリマー（Ａ）、
（メタ）アクリル酸エステルポリマー（Ｂ）、および他
のポリマー（Ｃ）からなり、糸条内でポリマー（Ａ）、
ポリマー（Ｂ）およびポリマー（Ｃ）がミクロ相分離し
ていることを特徴とする割繊性アクリル繊維、および、
下記式（１）および式（２）の範囲内にある、アクリロ
ニトリル系ポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル酸エステ
ルポリマー（Ｂ）、および他のポリマー（Ｃ）を同一溶
媒に溶解してなる紡糸原液を用いて紡糸することによ
り、糸条形成中にポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）およ
びポリマー（Ｃ）をミクロ相分離せしめることを特徴と
する割繊性アクリル繊維の製造方法にある。 ３／７≦ＷＡ／［ＷＢ＋ＷＣ］≦９ … （１） １／４≦ＷＢ／ＷＣ≦１９ … （２） （ただし、式中のＷＡ、ＷＢ、ＷＣは、ポリマー
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）の重量をそれ
ぞれ示す。）
を達成すべく、鋭意検討した結果、本発明に至った。す
なわち、本発明の要旨は、下記式（１）および式（２）
の範囲内にある、アクリロニトリル系ポリマー（Ａ）、
（メタ）アクリル酸エステルポリマー（Ｂ）、および他
のポリマー（Ｃ）からなり、糸条内でポリマー（Ａ）、
ポリマー（Ｂ）およびポリマー（Ｃ）がミクロ相分離し
ていることを特徴とする割繊性アクリル繊維、および、
下記式（１）および式（２）の範囲内にある、アクリロ
ニトリル系ポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル酸エステ
ルポリマー（Ｂ）、および他のポリマー（Ｃ）を同一溶
媒に溶解してなる紡糸原液を用いて紡糸することによ
り、糸条形成中にポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）およ
びポリマー（Ｃ）をミクロ相分離せしめることを特徴と
する割繊性アクリル繊維の製造方法にある。 ３／７≦ＷＡ／［ＷＢ＋ＷＣ］≦９ … （１） １／４≦ＷＢ／ＷＣ≦１９ … （２） （ただし、式中のＷＡ、ＷＢ、ＷＣは、ポリマー
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）の重量をそれ
ぞれ示す。）
【００１３】
３／７≦ＷA ／［ＷB ＋ＷC ］≦９・・・（１）
１／４≦ＷB ／ＷC ≦１９ ・・・（２）
（ただし、式中のＷA 、ＷB 、ＷC は、ポリマー
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）の重量をそれ
ぞれ示す。）
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）の重量をそれ
ぞれ示す。）
【００１４】以下に、本発明を更に詳細に説明する。本
発明の割繊性アクリル繊維は、詳細は後述するが、下記
式（１）および（２）の範囲内にある、ポリマー
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）を溶媒に溶解
して、紡糸原液とし、当該紡糸原液を紡糸口金を通して
吐出することにより、糸条形成時にミクロ相分離が進行
することによって形成される。 ３／７≦ＷA ／［ＷB ＋ＷC ］≦９・・・（１） １／４≦ＷB ／ＷC ≦１９ ・・・（２） （ただし、式中のＷA 、ＷB 、ＷC は、ポリマー
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）の重量をそれ
ぞれ示す。）
発明の割繊性アクリル繊維は、詳細は後述するが、下記
式（１）および（２）の範囲内にある、ポリマー
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）を溶媒に溶解
して、紡糸原液とし、当該紡糸原液を紡糸口金を通して
吐出することにより、糸条形成時にミクロ相分離が進行
することによって形成される。 ３／７≦ＷA ／［ＷB ＋ＷC ］≦９・・・（１） １／４≦ＷB ／ＷC ≦１９ ・・・（２） （ただし、式中のＷA 、ＷB 、ＷC は、ポリマー
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）の重量をそれ
ぞれ示す。）
【００１５】本発明で用いるポリマー（Ａ）は、通常の
アクリル繊維を構成するポリマーであれば特に限定され
ないが、モノマー構成としてアクリロニトリルを５０重
量％以上含有することが望ましい。ポリマーの中のアク
リロニトリル含有率が５０重量％未満であると、原糸が
本来のアクリル繊維としての特性を失い、本発明の目的
に不適合となる。
アクリル繊維を構成するポリマーであれば特に限定され
ないが、モノマー構成としてアクリロニトリルを５０重
量％以上含有することが望ましい。ポリマーの中のアク
リロニトリル含有率が５０重量％未満であると、原糸が
本来のアクリル繊維としての特性を失い、本発明の目的
に不適合となる。
【００１６】ポリマー（Ａ）中のアクリロニトリルの共
重合成分としては、通常のアクリル繊維を構成する共重
合モノマーであれば特に限定されないが、例えば、以下
のモノマーが挙げられる。すなわち、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸２ーヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピルなどに代表されるアクリル酸エステル類、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イ
ソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−
ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
ラウリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチルなどに代表されるメタクリル酸エステル類、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、酢酸
ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどの
不飽和モノマーである。さらに、染色改良などの目的
で、ｐ−スルホフェニルメタリルエーテル、メタリルス
ルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸，２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、お
よびこれらのアルカリ金属塩などを共重合してもよい。
重合成分としては、通常のアクリル繊維を構成する共重
合モノマーであれば特に限定されないが、例えば、以下
のモノマーが挙げられる。すなわち、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸２ーヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピルなどに代表されるアクリル酸エステル類、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イ
ソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−
ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
ラウリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチルなどに代表されるメタクリル酸エステル類、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、酢酸
ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどの
不飽和モノマーである。さらに、染色改良などの目的
で、ｐ−スルホフェニルメタリルエーテル、メタリルス
ルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸，２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、お
よびこれらのアルカリ金属塩などを共重合してもよい。
【００１７】本発明に用いるポリマー（Ａ）の分子量は
特に限定されないが、分子量１０万以上かつ１００万以
下が望ましい。分子量１０万未満では、紡糸性が低下す
ると同時に原糸の糸質も悪化する傾向にある。分子量１
００万を越えると紡糸原液の最適粘度を与えるポリマー
濃度が低くなり、生産性が低下する傾向にある。
特に限定されないが、分子量１０万以上かつ１００万以
下が望ましい。分子量１０万未満では、紡糸性が低下す
ると同時に原糸の糸質も悪化する傾向にある。分子量１
００万を越えると紡糸原液の最適粘度を与えるポリマー
濃度が低くなり、生産性が低下する傾向にある。
【００１８】ポリマー（Ｂ）は、ポリマー（Ａ）、ポリ
マー（Ｃ）と同一溶媒に溶解し、紡糸時、糸条形成中に
ミクロ相分離を進行させるものであり、（メタ）アクリ
ル酸エステルを重合したポリマーである。例えば、（メ
タ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロ
ピルなどに代表されるアクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプ
ロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸ヒドロキシプロピルなどに代表されるメタク
リル酸エステル類が挙げられる。
マー（Ｃ）と同一溶媒に溶解し、紡糸時、糸条形成中に
ミクロ相分離を進行させるものであり、（メタ）アクリ
ル酸エステルを重合したポリマーである。例えば、（メ
タ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロ
ピルなどに代表されるアクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプ
ロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸ヒドロキシプロピルなどに代表されるメタク
リル酸エステル類が挙げられる。
【００１９】ポリマー（Ｂ）の分子量は、特に制限しな
いが、分子量１万以上かつ１００万以下が好ましい。分
子量が１万未満では、工程中の脱落が問題となる場合が
あるし、分子量が１００万を越えると割繊性が低下して
くる傾向にある。
いが、分子量１万以上かつ１００万以下が好ましい。分
子量が１万未満では、工程中の脱落が問題となる場合が
あるし、分子量が１００万を越えると割繊性が低下して
くる傾向にある。
【００２０】また、本発明に用いるポリマー（Ｂ）は、
水に不溶であることが望ましい。水への溶解性がある
と、凝固浴への脱落が起こるとともに原糸の毛羽立ち、
糸切れの発生原因ともなり、工程通過性が低下すること
がある。
水に不溶であることが望ましい。水への溶解性がある
と、凝固浴への脱落が起こるとともに原糸の毛羽立ち、
糸切れの発生原因ともなり、工程通過性が低下すること
がある。
【００２１】本発明に用いるポリマー（Ｂ）には、場合
によって低分子量化合物を添加してもよい。さらに場合
によっては、無機物、金属等の微粒子を添加してもよ
い。
によって低分子量化合物を添加してもよい。さらに場合
によっては、無機物、金属等の微粒子を添加してもよ
い。
【００２２】本発明で用いるポリマー（Ｃ）は、ポリマ
ー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）と同一溶媒に溶解し、紡糸
時、糸条形成中に他ポリマーとミクロ相分離するポリマ
ーである。
ー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）と同一溶媒に溶解し、紡糸
時、糸条形成中に他ポリマーとミクロ相分離するポリマ
ーである。
【００２３】また、ポリマー（Ｃ）は、水に不溶である
ことが望ましい。水への溶解性があると、凝固浴への脱
落が起こるとともに原糸の毛羽立ち、糸切れの発生原因
ともなり、工程通過性が低下することがある。
ことが望ましい。水への溶解性があると、凝固浴への脱
落が起こるとともに原糸の毛羽立ち、糸切れの発生原因
ともなり、工程通過性が低下することがある。
【００２４】特に、ポリマー（Ｃ）が、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアルキレングリコール、ポリエーテル、ポリエ
ーテルエステル、セルロースアセテート、ポリスルホ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエステル
又はポリペプチド、或いはこれらの２種以上の混合物で
あることが好ましい。
ル、ポリアルキレングリコール、ポリエーテル、ポリエ
ーテルエステル、セルロースアセテート、ポリスルホ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエステル
又はポリペプチド、或いはこれらの２種以上の混合物で
あることが好ましい。
【００２５】ポリマー（Ｃ）には、場合によって低分子
量化合物を添加してもよい。さらに場合によっては、無
機物、金属等の微粒子を添加してもよい。
量化合物を添加してもよい。さらに場合によっては、無
機物、金属等の微粒子を添加してもよい。
【００２６】ポリマー（Ｂ）およびポリマー（Ｃ）のガ
ラス転移温度Ｔｇが３０℃以上かつ１００℃以下である
場合に、割繊性がさらに良好となり、特に有効である。
ガラス転移温度が３０℃未満の場合は、割繊性が急激に
低下するとともに原糸の融着が起こることがあり、１０
０℃を越えると工程中に微粉が発生するとともに最終製
品からも微粉が発生する場合があり、工程通過性が低下
するとともに最終製品の品質も低下することがある。
ラス転移温度Ｔｇが３０℃以上かつ１００℃以下である
場合に、割繊性がさらに良好となり、特に有効である。
ガラス転移温度が３０℃未満の場合は、割繊性が急激に
低下するとともに原糸の融着が起こることがあり、１０
０℃を越えると工程中に微粉が発生するとともに最終製
品からも微粉が発生する場合があり、工程通過性が低下
するとともに最終製品の品質も低下することがある。
【００２７】本発明では、ポリマー（Ａ）、ポリマー
（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）が、下記式（１）および（２）
の範囲内にあることが必要である。 ３／７≦ＷA ／［ＷB ＋ＷC ］≦９・・・（１） １／４≦ＷB ／ＷC ≦１９ ・・・（２） （ただし、式中のＷA 、ＷB 、ＷC は、ポリマー
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）の重量をそれ
ぞれ示す。）
（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）が、下記式（１）および（２）
の範囲内にあることが必要である。 ３／７≦ＷA ／［ＷB ＋ＷC ］≦９・・・（１） １／４≦ＷB ／ＷC ≦１９ ・・・（２） （ただし、式中のＷA 、ＷB 、ＷC は、ポリマー
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）の重量をそれ
ぞれ示す。）
【００２８】ＷA ／［ＷB ＋ＷC ］が９を越える場合に
は、十分な割繊性が得られず、３／７未満の場合には、
紡糸工程で原綿の融着が起こり、工程通過性が低下し、
本発明の目的に不適合である。
は、十分な割繊性が得られず、３／７未満の場合には、
紡糸工程で原綿の融着が起こり、工程通過性が低下し、
本発明の目的に不適合である。
【００２９】更に、ＷB ／ＷC が１／４未満の場合に
は、紡糸工程中の原綿のフィブリル化、凝固浴への脱落
が起こり、工程通過性が低下する。逆に１９を越える場
合には、ポリマー（Ｃ）の添加効果がほとんど見られ
ず、紡糸原液の安定性が低い。
は、紡糸工程中の原綿のフィブリル化、凝固浴への脱落
が起こり、工程通過性が低下する。逆に１９を越える場
合には、ポリマー（Ｃ）の添加効果がほとんど見られ
ず、紡糸原液の安定性が低い。
【００３０】本発明に用いる紡糸原液の溶媒としては、
ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、更にポリマー（Ｃ）
の各々のポリマーを溶解する共通溶媒であればよく、特
に限定されないが、この様な溶媒としては、例えば、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。
ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、更にポリマー（Ｃ）
の各々のポリマーを溶解する共通溶媒であればよく、特
に限定されないが、この様な溶媒としては、例えば、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。
【００３１】本発明のポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）
およびポリマー（Ｃ）からなる紡糸原液を調製する方法
については、特に限定しないが、例えば、溶媒に各ポリ
マーを投入し、スラリーを調製した後に溶解する方法、
各ポリマーを別々に溶解した原液をバッチ混合する方
法、各ポリマー別々に溶解した原液をスタティックミキ
サーなどを用いてインライン混合する方法等が挙げられ
る。
およびポリマー（Ｃ）からなる紡糸原液を調製する方法
については、特に限定しないが、例えば、溶媒に各ポリ
マーを投入し、スラリーを調製した後に溶解する方法、
各ポリマーを別々に溶解した原液をバッチ混合する方
法、各ポリマー別々に溶解した原液をスタティックミキ
サーなどを用いてインライン混合する方法等が挙げられ
る。
【００３２】次に、得られた紡糸原液は、湿式、乾湿
式、乾式により紡糸されアクリル繊維に賦型される。中
でも湿式紡糸法が好ましく用いられる。紡糸原液は紡糸
口金から吐出され、糸条が形成される。本発明では、こ
の糸条形成の時にミクロ相分離がおこることが必要であ
る。この相分離のドメインサイズがミクロンからサブミ
クロンオーダーである場合、得られた原糸は、割繊処理
によって０．０１ｄ以下の超極細繊維となり、更に好ま
しい。糸条は引き続き、脱溶媒、洗浄、延伸、乾燥、熱
処理等の工程を経て原糸となる。
式、乾式により紡糸されアクリル繊維に賦型される。中
でも湿式紡糸法が好ましく用いられる。紡糸原液は紡糸
口金から吐出され、糸条が形成される。本発明では、こ
の糸条形成の時にミクロ相分離がおこることが必要であ
る。この相分離のドメインサイズがミクロンからサブミ
クロンオーダーである場合、得られた原糸は、割繊処理
によって０．０１ｄ以下の超極細繊維となり、更に好ま
しい。糸条は引き続き、脱溶媒、洗浄、延伸、乾燥、熱
処理等の工程を経て原糸となる。
【００３３】原糸は、場合によっては所望の長さに切断
され、割繊処理することによって超極細繊維となる。割
繊処理は、原糸に機械的力を加えることによって単繊維
に分割する工程であって、例えば各種ミキサーあるいは
ウォータージェットなどを用いることができる。
され、割繊処理することによって超極細繊維となる。割
繊処理は、原糸に機械的力を加えることによって単繊維
に分割する工程であって、例えば各種ミキサーあるいは
ウォータージェットなどを用いることができる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。 （実施例１〜６、比較例１〜６）
説明する。 （実施例１〜６、比較例１〜６）
【００３５】１．アクリロニトリル系ポリマーの重合
モノマーとして、アクリロニトリル（ＡＮ）、酢酸ビニ
ル（ＶＡｃ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、メタリルス
ルホン酸ナトリウム（ＭＳ）、塩化ビニリデン（ＶｄＣ
ｌ）を用い、レドックス系重合開始剤として過硫酸アン
モニウムと酸性亜硫酸ナトリウムを用いて水系懸濁重合
法により、表１のアクリロニトリル系ポリマーＡ１、Ａ
２、Ａ３を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）はジメチルホ
ルムアミドを溶媒として、２５℃にて極限粘度数［η］
を測定して次式によって算出した値である。
ル（ＶＡｃ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、メタリルス
ルホン酸ナトリウム（ＭＳ）、塩化ビニリデン（ＶｄＣ
ｌ）を用い、レドックス系重合開始剤として過硫酸アン
モニウムと酸性亜硫酸ナトリウムを用いて水系懸濁重合
法により、表１のアクリロニトリル系ポリマーＡ１、Ａ
２、Ａ３を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）はジメチルホ
ルムアミドを溶媒として、２５℃にて極限粘度数［η］
を測定して次式によって算出した値である。
【００３６】［η］ ＝ ３．３５×１０-4Ｍｗ
０．７２
０．７２
【００３７】
【表１】
【００３８】２．ポリマー（Ｂ）の重合
下記の方法により表２のアクリル樹脂系ポリマーを得
た。 ・アクリル樹脂系ポリマー（Ｂ１）の重合 メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１００重量部、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、連
鎖移動剤として、ｎ−オクチルメルカプタンを各々０．
１重量部からなる混合物をメタクリル酸メチル／２−ス
ルホエチルメタクリル酸ナトリウム塩共重合体０．０１
重量部と硫酸ナトリウム０．３５重量部を溶解した純水
１５０重量部に混入し、ジャケット、攪拌機、温度計付
き耐圧重合釜に仕込み８０℃で重合した。内温がピーク
に達した後、１２０℃に３０分間保持後、冷却し、濾過
・水洗・乾燥を行ってアクリル樹脂系ポリマーＢ１を得
た。
た。 ・アクリル樹脂系ポリマー（Ｂ１）の重合 メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１００重量部、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、連
鎖移動剤として、ｎ−オクチルメルカプタンを各々０．
１重量部からなる混合物をメタクリル酸メチル／２−ス
ルホエチルメタクリル酸ナトリウム塩共重合体０．０１
重量部と硫酸ナトリウム０．３５重量部を溶解した純水
１５０重量部に混入し、ジャケット、攪拌機、温度計付
き耐圧重合釜に仕込み８０℃で重合した。内温がピーク
に達した後、１２０℃に３０分間保持後、冷却し、濾過
・水洗・乾燥を行ってアクリル樹脂系ポリマーＢ１を得
た。
【００３９】・アクリル樹脂系ポリマー（Ｂ２）の重合
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１００重量部に替えてメ
タクリル酸メチル（ＭＭＡ）９０重量部及びアクリル酸
メチル（ＭＡ）１０重量部、ｎ−オクチルメルカプタン
０．１重量部に替えて０．２３重量部にした以外は、ア
クリル樹脂系ポリマーＢ１と同様の方法でアクリル樹脂
系ポリマーＢ２を得た。
タクリル酸メチル（ＭＭＡ）９０重量部及びアクリル酸
メチル（ＭＡ）１０重量部、ｎ−オクチルメルカプタン
０．１重量部に替えて０．２３重量部にした以外は、ア
クリル樹脂系ポリマーＢ１と同様の方法でアクリル樹脂
系ポリマーＢ２を得た。
【００４０】尚、アクリル樹脂系ポリマーの分子量（Ｍ
ｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とし、ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィーにより通常の条件にて測定
した。ガラス転移温度は、試料を凍結粉砕し、示差熱分
析機を用いて測定した。結果を表２に示した。
ｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とし、ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィーにより通常の条件にて測定
した。ガラス転移温度は、試料を凍結粉砕し、示差熱分
析機を用いて測定した。結果を表２に示した。
【００４１】
【表２】
【００４２】３．ポリマー（Ｃ）
ポリマー（Ｃ）として、表３に示すポリマーを用意し
た。
た。
【００４３】
【表３】
【００４４】４．紡糸
ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）およびポリマー（Ｃ）
を表５の混合比で混合し、ジメチルアセトアミド（ＤＭ
Ａｃ）にポリマー濃度が２４重量％となるように溶解し
て、紡糸原液とした。これをホール数５０、口径０．０
６ｍｍφの紡糸口金を使用し、４０℃の３０重量％ＤＭ
Ａｃ水溶液の凝固浴中に吐出し、紡糸ドラフト１．２倍
で湿式紡糸した。凝固糸は、洗浄および延伸工程を経た
後、油剤処理し、加熱ローラーで乾燥して繊度２ｄの原
糸とした。
を表５の混合比で混合し、ジメチルアセトアミド（ＤＭ
Ａｃ）にポリマー濃度が２４重量％となるように溶解し
て、紡糸原液とした。これをホール数５０、口径０．０
６ｍｍφの紡糸口金を使用し、４０℃の３０重量％ＤＭ
Ａｃ水溶液の凝固浴中に吐出し、紡糸ドラフト１．２倍
で湿式紡糸した。凝固糸は、洗浄および延伸工程を経た
後、油剤処理し、加熱ローラーで乾燥して繊度２ｄの原
糸とした。
【００４５】５．割繊処理
原糸を約５ｍｍ長に切断し、原糸１ｇに対して水１００
ｍｌを加え、家庭用ミキサー（三菱電機ホーム（株）Ｊ
Ｍ−Ｇ３２型）を用い、最低回転数のモードで１５分間
粉砕処理した。
ｍｌを加え、家庭用ミキサー（三菱電機ホーム（株）Ｊ
Ｍ−Ｇ３２型）を用い、最低回転数のモードで１５分間
粉砕処理した。
【００４６】６．割繊性の評価
割繊性はＪＩＳ−Ｐ８１２１法を簡便化した以下の方法
により評価した。粉砕した原糸を乾燥後、０．５ｇ秤量
し、水５００ｍｌを加えて十分に攪拌して分散した。こ
れを円錐状ステンレスメッシュ（４００メッシュ）に注
ぎ、メッシュ上にほぼ均一に付着させケーキ層を形成し
た。このメッシュをロートにのせ、水６０ｍｌを瞬時に
注ぎ、水が５０ｍｌ滴下するまでの時間、濾過時間ｔ
（秒）を測定した。水の容量はメスシリンダーを用い
て、濾過時間はストップウォッチを用いて測定した。本
測定は各試料について１０回行い、平均値を算出した。
割繊処理を行っていない試料では濾過時間は２．２〜
２．３秒であった。
により評価した。粉砕した原糸を乾燥後、０．５ｇ秤量
し、水５００ｍｌを加えて十分に攪拌して分散した。こ
れを円錐状ステンレスメッシュ（４００メッシュ）に注
ぎ、メッシュ上にほぼ均一に付着させケーキ層を形成し
た。このメッシュをロートにのせ、水６０ｍｌを瞬時に
注ぎ、水が５０ｍｌ滴下するまでの時間、濾過時間ｔ
（秒）を測定した。水の容量はメスシリンダーを用い
て、濾過時間はストップウォッチを用いて測定した。本
測定は各試料について１０回行い、平均値を算出した。
割繊処理を行っていない試料では濾過時間は２．２〜
２．３秒であった。
【００４７】７．割繊繊維の繊度の測定
割繊性の評価の項のステンレスメッシュに付着した試料
を乾燥し、走査型電子顕微鏡（日本電子（株）Ｔ−２０
型）を用いて、０．０１ｄ以下に割繊している程度を観
察した。
を乾燥し、走査型電子顕微鏡（日本電子（株）Ｔ−２０
型）を用いて、０．０１ｄ以下に割繊している程度を観
察した。
【００４８】濾過時間と走査型電子顕微鏡観察から割繊
性を表４のように分類した。濾過時間は、ステンレスメ
ッシュ上に形成した繊維試料からなるケーキ層の緻密性
すなわち割繊繊維の繊度と割繊の割合を反映していると
考えられる。
性を表４のように分類した。濾過時間は、ステンレスメ
ッシュ上に形成した繊維試料からなるケーキ層の緻密性
すなわち割繊繊維の繊度と割繊の割合を反映していると
考えられる。
【００４９】
【表４】
【００５０】各試料の割繊性と工程通過性の評価結果を
表５にまとめた。
表５にまとめた。
【００５１】
【表５】
【００５２】
【発明の効果】本発明は、０．０１ｄ以下の繊度を有す
る超極細繊維を十分な割合で与える割繊性繊維であり、
工程通過性と経済性にも優れ、衣料用途および工業資材
用途のアクリル繊維として極めて有用なものである。
る超極細繊維を十分な割合で与える割繊性繊維であり、
工程通過性と経済性にも優れ、衣料用途および工業資材
用途のアクリル繊維として極めて有用なものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 柳 康夫
広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ
ヨン株式会社大竹事業所内
(56)参考文献 特開 昭55−62953（ＪＰ，Ａ)
特開 昭48−56926（ＪＰ，Ａ)
特公 昭44−7127（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D01F 6/54
Claims (4)
- 【請求項１】 下記式（１）および式（２）の範囲内に
ある、アクリロニトリル系ポリマー（Ａ）、（メタ）ア
クリル酸エステルポリマー（Ｂ）、および他のポリマー
（Ｃ）からなり、糸条内でポリマー（Ａ）、ポリマー
（Ｂ）およびポリマー（Ｃ）がミクロ相分離しているこ
とを特徴とする割繊性アクリル繊維。 ３／７≦ＷＡ／［ＷＢ＋ＷＣ］≦９ … （１） １／４≦ＷＢ／ＷＣ≦１９ … （２） （ただし、式中のＷＡ、ＷＢ、ＷＣは、ポリマー
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）の重量をそれ
ぞれ示す。） - 【請求項２】 ポリマー（Ｃ）が、ポリ塩化ビニル、ポ
リアルキレングリコール、ポリエーテル、ポリエーテル
エステル、セルロースアセテート、ポリスルホン、ポリ
ビニルアルコール、ポリアミド、ポリエステル、ポリペ
プチドからなる群から選ばれる１種又は２種以上のポリ
マーである請求項１記載の割繊性アクリル繊維。 - 【請求項３】 下記式（１）および式（２）の範囲内に
ある、アクリロニトリル系ポリマー（Ａ）、（メタ）ア
クリル酸エステルポリマー（Ｂ）、および他のポリマー
（Ｃ）を同一溶媒に溶解してなる紡糸原液を用いて紡糸
することにより、糸条形成中にポリマー（Ａ）、ポリマ
ー（Ｂ）およびポリマー（Ｃ）をミクロ相分離せしめる
ことを特徴とする割繊性アクリル繊維の製造方法。 ３／７≦ＷＡ／［ＷＢ＋ＷＣ］≦９ … （１） １／４≦ＷＢ／ＷＣ≦１９ … （２） （ただし、式中のＷＡ、ＷＢ、ＷＣは、ポリマー
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、ポリマー（Ｃ）の重量をそれ
ぞれ示す。） - 【請求項４】 ポリマー（Ｃ）として、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアルキレングリコール、ポリエーテル、ポリエ
ーテルエステル、セルロースアセテート、ポリスルホ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリペプチドからなる群から選ばれる１種又は２種
以上のポリマーを用いる請求項３記載の割繊性アクリル
繊維の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17891694A JP3471085B2 (ja) | 1993-12-22 | 1994-07-29 | 割繊性アクリル繊維およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32470393 | 1993-12-22 | ||
| JP5-324703 | 1993-12-22 | ||
| JP17891694A JP3471085B2 (ja) | 1993-12-22 | 1994-07-29 | 割繊性アクリル繊維およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07229017A JPH07229017A (ja) | 1995-08-29 |
| JP3471085B2 true JP3471085B2 (ja) | 2003-11-25 |
Family
ID=26498947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17891694A Expired - Lifetime JP3471085B2 (ja) | 1993-12-22 | 1994-07-29 | 割繊性アクリル繊維およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3471085B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4943368B2 (ja) * | 2008-04-08 | 2012-05-30 | 三菱レイヨン株式会社 | 易割繊性アクリル系複合繊維の製造方法 |
-
1994
- 1994-07-29 JP JP17891694A patent/JP3471085B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07229017A (ja) | 1995-08-29 |
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