JP3470404B2 - ポリエステルポリオール組成物、それを用いたポリウレタン樹脂組成物及びその製造法 - Google Patents
ポリエステルポリオール組成物、それを用いたポリウレタン樹脂組成物及びその製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐湿熱性、耐
黴性などに優れたポリウレタン樹脂の得られる原料ポリ
エステルポリオール組成物及びそれを用いたポリウレタ
ン樹脂組成物、及びその製造法に関するものである。
黴性などに優れたポリウレタン樹脂の得られる原料ポリ
エステルポリオール組成物及びそれを用いたポリウレタ
ン樹脂組成物、及びその製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン樹脂には、ポリエーテル系
ポリウレタンとポリエステル系ポリウレタンなどがあ
り、フィルム、合皮、エラストマー、弾性繊維及び塗料
などに広く使用されている。ポリエーテル系ポリウレタ
ンは、耐水性に優れるが耐熱性が低く、ポリエステル系
ポリウレタンは耐熱性に優れるが耐加水分解性が低いと
いう欠点をそれぞれ有している。
ポリウレタンとポリエステル系ポリウレタンなどがあ
り、フィルム、合皮、エラストマー、弾性繊維及び塗料
などに広く使用されている。ポリエーテル系ポリウレタ
ンは、耐水性に優れるが耐熱性が低く、ポリエステル系
ポリウレタンは耐熱性に優れるが耐加水分解性が低いと
いう欠点をそれぞれ有している。
【０００３】これらの欠点を改良する目的で種々の試み
がなされているが、いずれも充分に満足出来るものが得
られていない。例えば、特開平５−１１２７１３号公報
に紹介された長鎖ジオールを原料とするポリエステルポ
リオールを用いたポリウレタンは耐湿熱性に優れている
が、高価である。特開平４−１０６１１６号公報には、
イソフタル酸及び／またはフタル酸と炭素数α，ω−ジ
オールからなる芳香族ポリエステルポリオールを使用し
たポリウレタンエラストマーが記載されているが、この
様なポリウレタンは耐熱性に優れるものの、粘度が高く
作業性に問題がある。
がなされているが、いずれも充分に満足出来るものが得
られていない。例えば、特開平５−１１２７１３号公報
に紹介された長鎖ジオールを原料とするポリエステルポ
リオールを用いたポリウレタンは耐湿熱性に優れている
が、高価である。特開平４−１０６１１６号公報には、
イソフタル酸及び／またはフタル酸と炭素数α，ω−ジ
オールからなる芳香族ポリエステルポリオールを使用し
たポリウレタンエラストマーが記載されているが、この
様なポリウレタンは耐熱性に優れるものの、粘度が高く
作業性に問題がある。
【０００４】特公平５−３１５７０号公報には、環状酸
無水物と１分子中に１個のエポキシ基を含有するモノマ
ーとグリコールを反応させてなる分子量のコントロール
されたポリエステルポリオールの製法が記載されている
が、ポリウレタンとしての評価は不明である。また環状
酸無水物を用いるため、酸成分が限定され、ポリウレタ
ンの設計に適した分子構造を得にくい難点がある。
無水物と１分子中に１個のエポキシ基を含有するモノマ
ーとグリコールを反応させてなる分子量のコントロール
されたポリエステルポリオールの製法が記載されている
が、ポリウレタンとしての評価は不明である。また環状
酸無水物を用いるため、酸成分が限定され、ポリウレタ
ンの設計に適した分子構造を得にくい難点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの欠
点の解消された耐熱性、耐湿熱性及び耐黴性に優れた安
価なポリウレタン樹脂組成物及びその原料ポリエステル
ポリオール組成物を提供することを目的とする。
点の解消された耐熱性、耐湿熱性及び耐黴性に優れた安
価なポリウレタン樹脂組成物及びその原料ポリエステル
ポリオール組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
目的を達成するために鋭意研究した結果、ポリウレタン
樹脂の原料用ポリエステルポリオールの成分として、テ
レフタル酸を含まない二塩基酸成分、グリコール成分、
炭素数６〜３６のα−オレフィンオキサイドを必須成分
として反応して得られるポリエステルポリオールであっ
て、前記α−オレフィンオキサイドをポリエステルポリ
オールの１〜３０重量％含有することにより目的とする
耐熱性、耐湿熱性及び耐黴性に優れたポリウレタン樹脂
が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った
ものである。
目的を達成するために鋭意研究した結果、ポリウレタン
樹脂の原料用ポリエステルポリオールの成分として、テ
レフタル酸を含まない二塩基酸成分、グリコール成分、
炭素数６〜３６のα−オレフィンオキサイドを必須成分
として反応して得られるポリエステルポリオールであっ
て、前記α−オレフィンオキサイドをポリエステルポリ
オールの１〜３０重量％含有することにより目的とする
耐熱性、耐湿熱性及び耐黴性に優れたポリウレタン樹脂
が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った
ものである。
【０００７】即ち、本発明は、テレフタル酸を含まない
二塩基酸成分、グリコール成分及び炭素数６〜３６のα
−オレフィンオキサイドを必須成分として反応して得ら
れるポリエステルポリオールであって、前記α−オレフ
ィンオキサイドをポリエステルポリオールの１〜３０重
量％含有することを特徴とするポリウレタン樹脂原料用
ポリエステルポリオール組成物、それを用いたポリウレ
タン樹脂組成物、及びその製造法を提供するものであ
る。
二塩基酸成分、グリコール成分及び炭素数６〜３６のα
−オレフィンオキサイドを必須成分として反応して得ら
れるポリエステルポリオールであって、前記α−オレフ
ィンオキサイドをポリエステルポリオールの１〜３０重
量％含有することを特徴とするポリウレタン樹脂原料用
ポリエステルポリオール組成物、それを用いたポリウレ
タン樹脂組成物、及びその製造法を提供するものであ
る。
【０００８】
（構成）
本発明に用いられるポリエステルポリオールを構成する
炭素数が６〜３６であるα−オレフィンオキサイド成分
としては、具体例として、１，２−エポキシヘキサン、
１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、
１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカ
ン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリ
デカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポ
キシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、
１，２−エポキシヘプタデカン、１，２−エポキシオク
タデカン、１，２−エポキシノナデカン、１，２−エポ
キシエイコサン、１，２−エポキシドコサン、１，２−
エポキシテトラコサン、１，２−エポキシヘキサコサ
ン、１，２−エポキシ−２−ブチルオクタン、１，２−
エポキシ−２−メチルウンデカン、１，２−エポキシ−
２−オクチルドデカン、１，２−エポキシ−２−ドデシ
ルヘキサデカン、１，２−エポキシ−２−テトラデシル
オクタデカン、１，２−エポキシ−２−ヘキサデシルエ
イコサン、１，２−エポキシ−４−デシルヘキサデカン
などのα−オレフィンオキサイドが挙げられる。これら
のオレフィンオキサイドは、単独または２種以上の混合
物として使用されるがこれらに限定されるものではな
い。オレフィンオキサイドの炭素数が６未満であると求
める耐熱性、耐湿熱性及び耐黴性が十分でなく、３６を
超えると強度、モジュラスの低下が大きい。
炭素数が６〜３６であるα−オレフィンオキサイド成分
としては、具体例として、１，２−エポキシヘキサン、
１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、
１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカ
ン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリ
デカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポ
キシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、
１，２−エポキシヘプタデカン、１，２−エポキシオク
タデカン、１，２−エポキシノナデカン、１，２−エポ
キシエイコサン、１，２−エポキシドコサン、１，２−
エポキシテトラコサン、１，２−エポキシヘキサコサ
ン、１，２−エポキシ−２−ブチルオクタン、１，２−
エポキシ−２−メチルウンデカン、１，２−エポキシ−
２−オクチルドデカン、１，２−エポキシ−２−ドデシ
ルヘキサデカン、１，２−エポキシ−２−テトラデシル
オクタデカン、１，２−エポキシ−２−ヘキサデシルエ
イコサン、１，２−エポキシ−４−デシルヘキサデカン
などのα−オレフィンオキサイドが挙げられる。これら
のオレフィンオキサイドは、単独または２種以上の混合
物として使用されるがこれらに限定されるものではな
い。オレフィンオキサイドの炭素数が６未満であると求
める耐熱性、耐湿熱性及び耐黴性が十分でなく、３６を
超えると強度、モジュラスの低下が大きい。
【０００９】本発明に用いられるポリエステルポリオー
ルを構成するグリコール成分としては、好ましくは炭素
数２〜１８の脂肪族グリコール、ポリアルキレングリコ
ール、ＥＯ／ＰＯ付加グリコールが挙げられる。脂肪族
グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−
ペンタンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチ
ル１，３−ペンタンジオール、２−エチル１，３−ヘキ
サンジオール、２−メチル１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
１，１２−オクタデカンジオールなどが挙げられる。
ルを構成するグリコール成分としては、好ましくは炭素
数２〜１８の脂肪族グリコール、ポリアルキレングリコ
ール、ＥＯ／ＰＯ付加グリコールが挙げられる。脂肪族
グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−
ペンタンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチ
ル１，３−ペンタンジオール、２−エチル１，３−ヘキ
サンジオール、２−メチル１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
１，１２−オクタデカンジオールなどが挙げられる。
【００１０】ポリアルキレングリコールとしては、例え
ばジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど
が挙げられる。ＥＯ／ＰＯ付加グリコールとしては、シ
クロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジメタノールあるいはビスフェノールＡ等のエ
チレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等
が挙げられる。これらのグリコールは、単独または２種
以上の混合物として使用されるがこれらに限定されるも
のではない。又、少量のグリセリン、トリメチロールプ
ロパン等の多官能のポリオールを併用することもでき
る。
ばジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど
が挙げられる。ＥＯ／ＰＯ付加グリコールとしては、シ
クロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジメタノールあるいはビスフェノールＡ等のエ
チレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等
が挙げられる。これらのグリコールは、単独または２種
以上の混合物として使用されるがこれらに限定されるも
のではない。又、少量のグリセリン、トリメチロールプ
ロパン等の多官能のポリオールを併用することもでき
る。
【００１１】本発明のポリエステルに使用される二塩基
酸成分としては、好ましくは炭素数４〜１２の脂肪族二
塩基酸、芳香族二塩基酸、脂環式二塩基酸が挙げられ
る。炭素数４〜１２の脂肪族二塩基酸としては、例えば
コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などが挙げられる。
酸成分としては、好ましくは炭素数４〜１２の脂肪族二
塩基酸、芳香族二塩基酸、脂環式二塩基酸が挙げられ
る。炭素数４〜１２の脂肪族二塩基酸としては、例えば
コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などが挙げられる。
【００１２】芳香族二塩基酸としては、例えばフタル
酸、またはイソフタル酸など、さらに脂環式二塩基酸と
しては、例えばテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸などが挙げられ、これらの無水物、エステル化物
が挙げられる。これらの二塩基酸は、単独または２種以
上の混合物として使用されるが、これらに限定されるも
のではない。
酸、またはイソフタル酸など、さらに脂環式二塩基酸と
しては、例えばテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸などが挙げられ、これらの無水物、エステル化物
が挙げられる。これらの二塩基酸は、単独または２種以
上の混合物として使用されるが、これらに限定されるも
のではない。
【００１３】本発明のポリエステルポリオールの製造
は、オレフィンオキサイド、グリコール成分及び二塩基
酸成分を一括仕込、若しくはオレフィンオキサイド、グ
リコール成分を反応させて、次いで二塩基酸成分を仕込
む或いはオレフィンオキサイド、二塩基酸成分を反応さ
せて、次いでグリコール成分を仕込む等の二段仕込法等
により、公知の脱水縮合やエステル交換反応を使用する
ことにより得られる。このポリエステルポリオールの数
平均分子量は、好ましくは６００〜１００００、特に好
ましくは１０００〜５０００のものが好適に用いられ
る。
は、オレフィンオキサイド、グリコール成分及び二塩基
酸成分を一括仕込、若しくはオレフィンオキサイド、グ
リコール成分を反応させて、次いで二塩基酸成分を仕込
む或いはオレフィンオキサイド、二塩基酸成分を反応さ
せて、次いでグリコール成分を仕込む等の二段仕込法等
により、公知の脱水縮合やエステル交換反応を使用する
ことにより得られる。このポリエステルポリオールの数
平均分子量は、好ましくは６００〜１００００、特に好
ましくは１０００〜５０００のものが好適に用いられ
る。
【００１４】オレフィンオキサイドは、ポリエステルポ
リオール中１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％
が好適に用いられる。オレフィンオキサイドの使用量
が、１重量％未満の場合、ポリウレタン樹脂の耐熱性、
耐湿熱性及び耐黴性が不足し、また３０重量％を超える
場合、反応時間が長くなると共に、ポリウレタン樹脂の
強度、モジュラスが低下し、好ましいポリウレタン樹脂
が得られない。
リオール中１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％
が好適に用いられる。オレフィンオキサイドの使用量
が、１重量％未満の場合、ポリウレタン樹脂の耐熱性、
耐湿熱性及び耐黴性が不足し、また３０重量％を超える
場合、反応時間が長くなると共に、ポリウレタン樹脂の
強度、モジュラスが低下し、好ましいポリウレタン樹脂
が得られない。
【００１５】本発明のポリウレタン樹脂組成物は、前記
のポリエステルポリオールと有機ジイソシアネート及び
鎖伸長剤との反応によって得られる。
のポリエステルポリオールと有機ジイソシアネート及び
鎖伸長剤との反応によって得られる。
【００１６】本発明のポリウレタン樹脂に使用される有
機ジイソシアネートとしては、芳香族、脂環族、脂肪族
のいずれでもよく、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリ
レンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネ
ートの混合物、キシレン−１，４−ジイソシアネート、
キシレン−１，３−ジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、水添化トリレンジ
イソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、シクロヘキサンジイソシアネート等を挙げること
ができる。これらの有機ジイソシアネートは、併用して
もよく、またこれらに限るものではない。これらの有機
ジイソシアネートは希望する樹脂物性に応じて選択され
る。
機ジイソシアネートとしては、芳香族、脂環族、脂肪族
のいずれでもよく、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリ
レンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネ
ートの混合物、キシレン−１，４−ジイソシアネート、
キシレン−１，３−ジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、水添化トリレンジ
イソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、シクロヘキサンジイソシアネート等を挙げること
ができる。これらの有機ジイソシアネートは、併用して
もよく、またこれらに限るものではない。これらの有機
ジイソシアネートは希望する樹脂物性に応じて選択され
る。
【００１７】鎖伸長剤としては、好ましくは数平均分子
量５００以下低分子ジオールであり、好ましくは炭素数
２〜１８の脂肪族グリコール、ポリアルキレングリコー
ル、ＥＯ／ＰＯ付加グリコールが挙げられる。脂肪族グ
リコールとしては、例えばエチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペン
タンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル
１，３−ペンタンジオール、２−エチル１，３−ヘキサ
ンジオール、２−メチル１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
１，１２−オクタデカンジオールなどが挙げられる。
量５００以下低分子ジオールであり、好ましくは炭素数
２〜１８の脂肪族グリコール、ポリアルキレングリコー
ル、ＥＯ／ＰＯ付加グリコールが挙げられる。脂肪族グ
リコールとしては、例えばエチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペン
タンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル
１，３−ペンタンジオール、２−エチル１，３−ヘキサ
ンジオール、２−メチル１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
１，１２−オクタデカンジオールなどが挙げられる。
【００１８】ポリアルキレングリコールとしては、例え
ばジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど
が挙げられ、ＥＯ／ＰＯ付加グリコールとしては、シク
ロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，
４−ジメタノールあるいはビスフェノールＡのエチレン
オキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等が挙げ
られる。これらのグリコールは、単独または２種以上の
混合物として使用されるが、これらに限るものではな
い。
ばジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど
が挙げられ、ＥＯ／ＰＯ付加グリコールとしては、シク
ロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，
４−ジメタノールあるいはビスフェノールＡのエチレン
オキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等が挙げ
られる。これらのグリコールは、単独または２種以上の
混合物として使用されるが、これらに限るものではな
い。
【００１９】ポリウレタン樹脂の製造方法としては、各
々の成分を溶融状態で反応せしめるバルク重合法、単独
または混合溶剤中で反応せしめる溶液重合法等のよく知
られた方法を用いることができる。この場合には、ＮＣ
Ｏ／ＯＨ比を当量で、好ましくは１／０．９８〜１．０
２で反応させる。
々の成分を溶融状態で反応せしめるバルク重合法、単独
または混合溶剤中で反応せしめる溶液重合法等のよく知
られた方法を用いることができる。この場合には、ＮＣ
Ｏ／ＯＨ比を当量で、好ましくは１／０．９８〜１．０
２で反応させる。
【００２０】溶液重合に用いられる溶剤としては、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、
シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエ
ン、キシレン、ジメチルホルムアミド等が単独または混
合して用いることができる。なおウレタン化反応では、
有機スズ化合物、有機チタン化合物等の有機金属化合物
やトリエチルアミン等の第３級アミンを反応促進剤とし
て用いても良い。
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、
シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエ
ン、キシレン、ジメチルホルムアミド等が単独または混
合して用いることができる。なおウレタン化反応では、
有機スズ化合物、有機チタン化合物等の有機金属化合物
やトリエチルアミン等の第３級アミンを反応促進剤とし
て用いても良い。
【００２１】この様な方法によって得られるポリウレタ
ン樹脂の分子量は、好ましくは重量平均分子量１０，０
００〜４００，０００であり、より好ましくは５０，０
００〜３００，０００である。この分子量が１０，００
０より小さくなると強度、伸度が不足し、分子量が４０
０，０００より大きくなると粘度が高くなり加工性が著
しく低下する。
ン樹脂の分子量は、好ましくは重量平均分子量１０，０
００〜４００，０００であり、より好ましくは５０，０
００〜３００，０００である。この分子量が１０，００
０より小さくなると強度、伸度が不足し、分子量が４０
０，０００より大きくなると粘度が高くなり加工性が著
しく低下する。
【００２２】また本発明のポリウレタン樹脂を得るにあ
たり、オレフィンオキサイドを含むポリエステルポリオ
ールと組み合わせて、他のポリエステルポリオール、ポ
リエーテルポリオールやポリカーボネートポリオールな
どを併用してもよい。ポリエーテルポリオールとして
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンエーテル
ポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオール等
が挙げられる。
たり、オレフィンオキサイドを含むポリエステルポリオ
ールと組み合わせて、他のポリエステルポリオール、ポ
リエーテルポリオールやポリカーボネートポリオールな
どを併用してもよい。ポリエーテルポリオールとして
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンエーテル
ポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオール等
が挙げられる。
【００２３】ポリカーボネートポリオールとしては、多
価アルコールとジエチルカーボネートの脱エタノール縮
合反応、あるいは多価アルコールとジフェニルカーボネ
ートの脱フェノール縮合反応、あるいは多価アルコール
とエチレンカーボネートの脱エチレングリコール反応に
よって得られるポリカーボネートポリオール等が挙げら
れる。これらの数平均分子量は、好ましくは１０００〜
１００００である。
価アルコールとジエチルカーボネートの脱エタノール縮
合反応、あるいは多価アルコールとジフェニルカーボネ
ートの脱フェノール縮合反応、あるいは多価アルコール
とエチレンカーボネートの脱エチレングリコール反応に
よって得られるポリカーボネートポリオール等が挙げら
れる。これらの数平均分子量は、好ましくは１０００〜
１００００である。
【００２４】これらは一例であり、これらに限るもので
はない。尚、本発明のポリウレタン樹脂組成物には、必
要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、充
填剤等の添加剤が配合されてもよい。
はない。尚、本発明のポリウレタン樹脂組成物には、必
要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、充
填剤等の添加剤が配合されてもよい。
【００２５】以下、実施例により本発明を具体的に説明
するが、これらに限定されるものではない。なお、文中
「部」「％」は断りのない限り重量基準を示すものであ
る。
するが、これらに限定されるものではない。なお、文中
「部」「％」は断りのない限り重量基準を示すものであ
る。
【００２６】
実施例 １
＜オレフィンオキサイドを使用したポリエステルポリオ
ールの製造＞反応容器にアジピン酸１０２２部、エチレ
ングリコール４５６部、エポサイザーＭ−６８（大日本
インキ化学工業株式会社製：１，２−エポキシオクタデ
カン、１，２−エポキシドデカンの混合物）１５５部及
び触媒としてイソプロピルチタネート０．０８２部を一
括して仕込み、窒素気流中で、攪拌下に２００℃で生成
する水を留去しながら２０時間反応を行い、次の性状を
有するポリエステルポリオールＡを得た。
ールの製造＞反応容器にアジピン酸１０２２部、エチレ
ングリコール４５６部、エポサイザーＭ−６８（大日本
インキ化学工業株式会社製：１，２−エポキシオクタデ
カン、１，２−エポキシドデカンの混合物）１５５部及
び触媒としてイソプロピルチタネート０．０８２部を一
括して仕込み、窒素気流中で、攪拌下に２００℃で生成
する水を留去しながら２０時間反応を行い、次の性状を
有するポリエステルポリオールＡを得た。
【００２７】酸価 ；０．１９
水酸基価 ；５４．２
【００２８】実施例 ２
＜ポリウレタン樹脂の製造＞反応容器にポリエステルポ
リオールＡ７７．８部、１，４−ブタンジオール９．７
部、ジメチルホルムアミド１２５部、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイオシアネート３７．５部を仕込み７０℃
で反応させた。経時的に粘度が上昇するので適時ジメチ
ルホルムアミドを追加し反応を続ける。不揮発分３６％
で溶液粘度が２７００〜３６００（ｃｐｓ）に到達した
時点で、メタノール０．５部を加え、最終的に不揮発分
が３０％になるようにジメチルホルムアミドを加えた。
得られたポリウレタン樹脂溶液は、透明な粘稠液体であ
った。このポリウレタン樹脂の配合比を表１に、物性試
験結果を表２に示した。
リオールＡ７７．８部、１，４−ブタンジオール９．７
部、ジメチルホルムアミド１２５部、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイオシアネート３７．５部を仕込み７０℃
で反応させた。経時的に粘度が上昇するので適時ジメチ
ルホルムアミドを追加し反応を続ける。不揮発分３６％
で溶液粘度が２７００〜３６００（ｃｐｓ）に到達した
時点で、メタノール０．５部を加え、最終的に不揮発分
が３０％になるようにジメチルホルムアミドを加えた。
得られたポリウレタン樹脂溶液は、透明な粘稠液体であ
った。このポリウレタン樹脂の配合比を表１に、物性試
験結果を表２に示した。
【００２９】実施例 ３
＜ポリウレタン樹脂の製造＞原料にポリエステルＡ３
８．７部、ポリエチレンプロピレンアジペート（エチレ
ングリコール／プロピレングリコール＝１／９モル比、
分子量２０００）３９．１部、１，４−ブタンジオール
９．７部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト３７．５部、ジメチルホルムアミドを用いた以外は、
実施例１と同じ方法にてポリウレタン樹脂溶液を得た。
このポリウレタン樹脂の配合比を表１に、物性試験結果
を表２に示した。
８．７部、ポリエチレンプロピレンアジペート（エチレ
ングリコール／プロピレングリコール＝１／９モル比、
分子量２０００）３９．１部、１，４−ブタンジオール
９．７部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト３７．５部、ジメチルホルムアミドを用いた以外は、
実施例１と同じ方法にてポリウレタン樹脂溶液を得た。
このポリウレタン樹脂の配合比を表１に、物性試験結果
を表２に示した。
【００３０】比較例 １
＜ポリウレタン樹脂の製造＞原料にポリエチレンプロピ
レンアジペート（エチレングリコール／プロピレングリ
コール＝１／９モル比、分子量２０００）７７．８部、
１，４−ブタンジオール９．７部、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイオシアネート３７．５部、ジメチルホルム
アミドを用いた以外は、実施例１と同じ方法にてポリウ
レタン樹脂溶液を得た。このポリウレタン樹脂の配合比
を表１に、物性試験結果を表２に示した。
レンアジペート（エチレングリコール／プロピレングリ
コール＝１／９モル比、分子量２０００）７７．８部、
１，４−ブタンジオール９．７部、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイオシアネート３７．５部、ジメチルホルム
アミドを用いた以外は、実施例１と同じ方法にてポリウ
レタン樹脂溶液を得た。このポリウレタン樹脂の配合比
を表１に、物性試験結果を表２に示した。
【００３１】比較例 ２
＜ポリウレタン樹脂の製造＞原料にポリエチレンアジペ
ート（分子量２０００）７７．８部、１，４−ブタンジ
オール９．７部、４，４’−ジフェニルメタンジイオシ
アネート３７．５部、ジメチルホルムアミドを用いた以
外は、実施例１と同じ方法にてポリウレタン樹脂溶液を
得た。このポリウレタン樹脂の配合比を表１に、物性試
験結果を表２に示した。
ート（分子量２０００）７７．８部、１，４−ブタンジ
オール９．７部、４，４’−ジフェニルメタンジイオシ
アネート３７．５部、ジメチルホルムアミドを用いた以
外は、実施例１と同じ方法にてポリウレタン樹脂溶液を
得た。このポリウレタン樹脂の配合比を表１に、物性試
験結果を表２に示した。
【００３２】比較例 ３
＜ポリウレタン樹脂の製造＞原料にポリテトラメチレン
エーテルグリコール（分子量２０００）７７．８部１，
４−ブタンジオール９．７部、４，４’−ジフェニルメ
タンジイオシアネート３７．５部、ジメチルホルムアミ
ドを用いた以外は、実施例１と同じ方法にてポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。このポリウレタン樹脂の配合比を表
１に、物性試験結果を表２に示した。
エーテルグリコール（分子量２０００）７７．８部１，
４−ブタンジオール９．７部、４，４’−ジフェニルメ
タンジイオシアネート３７．５部、ジメチルホルムアミ
ドを用いた以外は、実施例１と同じ方法にてポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。このポリウレタン樹脂の配合比を表
１に、物性試験結果を表２に示した。
【００３３】＜ポリウレタン樹脂フィルムの作製＞実施
例１〜２及び比較例１〜２で得られたポリウレタン樹脂
溶液を離型紙上にアプリケーターで塗布した後、１００
℃乾燥器中に１時間投入して乾燥させ、厚さ約０．１mm
のフィルムを作製した。
例１〜２及び比較例１〜２で得られたポリウレタン樹脂
溶液を離型紙上にアプリケーターで塗布した後、１００
℃乾燥器中に１時間投入して乾燥させ、厚さ約０．１mm
のフィルムを作製した。
【００３４】＜物性試験＞
１）破断強度・破断伸度；前述のポリウレタンフィルム
より幅０．５cm、長さ約６cm、厚さＯ．１mmの試験片を
作製し、２３℃、ＲＨ６５％の環境下で、島津製作所製
オートグラフＩＭ−１００を用いて、引張速度３００mm
／分で測定した。
より幅０．５cm、長さ約６cm、厚さＯ．１mmの試験片を
作製し、２３℃、ＲＨ６５％の環境下で、島津製作所製
オートグラフＩＭ−１００を用いて、引張速度３００mm
／分で測定した。
【００３５】２）耐熱性；１）で作製したものと同じ形
状の試験片を１２０℃乾燥器に２８日間投入後、破断強
度を測定し、１）で測定した値に対する保持率を耐熱性
とした。
状の試験片を１２０℃乾燥器に２８日間投入後、破断強
度を測定し、１）で測定した値に対する保持率を耐熱性
とした。
【００３６】３）耐湿熱性；１）で作製したものと同じ
形状の試験片を７０℃ＲＨ９５％の恒温恒湿槽に２８日
間投入後、破断強度を測定し、１）で測定した値に対す
る保持率を耐湿熱性とした。
形状の試験片を７０℃ＲＨ９５％の恒温恒湿槽に２８日
間投入後、破断強度を測定し、１）で測定した値に対す
る保持率を耐湿熱性とした。
【００３７】４）耐黴性；１）で作製したものと同じ形
状の試験片を土中に５０日間埋没した後、破断強度を測
定し、１）で測定した値に対する保持率を耐黴性とし
た。
状の試験片を土中に５０日間埋没した後、破断強度を測
定し、１）で測定した値に対する保持率を耐黴性とし
た。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【発明の効果】本発明は、オレフィンオキサイドを使っ
たポリエステルポリオールを原料ポリオールとすること
により、そのポリウレタン樹脂は、従来のポリウレタン
樹脂では得られなかった優れた耐熱性、耐湿熱性及び耐
黴性をバランス良く有するため、弾性繊維、合成皮革、
エラストマー、フォーム用等多くの産業分野で利用価値
が高いものである。
たポリエステルポリオールを原料ポリオールとすること
により、そのポリウレタン樹脂は、従来のポリウレタン
樹脂では得られなかった優れた耐熱性、耐湿熱性及び耐
黴性をバランス良く有するため、弾性繊維、合成皮革、
エラストマー、フォーム用等多くの産業分野で利用価値
が高いものである。
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 18/00 - 18/87
C08G 63/00 - 63/91
Claims (4)
- 【請求項１】 テレフタル酸を含まない二塩基酸成分、
グリコール成分及び炭素数６〜３６のα−オレフィンオ
キサイドを必須成分として反応して得られるポリエステ
ルポリオールであって、前記α−オレフィンオキサイド
をポリエステルポリオールの１〜３０重量％含有するこ
とを特徴とするポリウレタン樹脂原料用ポリエステルポ
リオール組成物。 - 【請求項２】 α−オレフィンオキサイドをポリエステ
ルポリオールの２〜２０重量％含有することを特徴とす
る請求項１記載のポリウレタン樹脂原料用ポリエステル
ポリオール組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載のポリウレタン樹脂原料用
ポリエステルポリオール組成物を必須のポリオール成分
とすることを特徴とするポリウレタン樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１記載のポリウレタン樹脂原料用
ポリエステルポリオール組成物を必須のポリオール成分
として反応させることを特徴とするポリウレタン樹脂の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19950594A JP3470404B2 (ja) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | ポリエステルポリオール組成物、それを用いたポリウレタン樹脂組成物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19950594A JP3470404B2 (ja) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | ポリエステルポリオール組成物、それを用いたポリウレタン樹脂組成物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859777A JPH0859777A (ja) | 1996-03-05 |
| JP3470404B2 true JP3470404B2 (ja) | 2003-11-25 |
Family
ID=16408940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19950594A Expired - Lifetime JP3470404B2 (ja) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | ポリエステルポリオール組成物、それを用いたポリウレタン樹脂組成物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3470404B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010189544A (ja) * | 2009-02-18 | 2010-09-02 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ポリウレタン樹脂、印刷インキ用組成物、コーティング剤組成物及び接着剤組成物 |
-
1994
- 1994-08-24 JP JP19950594A patent/JP3470404B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0859777A (ja) | 1996-03-05 |
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