JP3463424B2 - ポリ酸性アミノ酸エステルの製造方法 - Google Patents
ポリ酸性アミノ酸エステルの製造方法Info
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Description
開始剤を用いて、炭素数２以上の脂肪族エステル基を持
つ酸性アミノ酸エステル−Ｎ−炭酸無水物（以下“アミ
ノ酸−ＮＣＡ”と略す）を均一溶液重合するにあたり、
溶媒として酢酸エステルと芳香族炭化水素との混合溶媒
を用いるポリ酸性アミノ酸エステル（以下“ポリアミノ
酸”と略すことがある）の製造方法に関する。 【０００２】ポリアミノ酸は固体であるが、微生物によ
って分解される性質を有すると共に、酸素および水に対
する透過性を有する点で優れた特性を有するものであ
り、自然環境の保全の点で好適な高分子物質である。現
在ポリアミノ酸は合成皮革繊維などの用途に広く用いら
れている。自然環境保全の観点からポリアミノ酸は繊
維、化粧品、医療、農薬などの用途において、今後さら
に発展が期待されるポリマーである。 【０００３】 【従来の技術】ポリアミノ酸を得る方法としては、アミ
ノ酸−ＮＣＡを無水のハロゲン化炭化水素溶媒に溶解
し、アミン化合物に代表されるような重合開始剤を用い
て均一溶液重合する方法が用いられている。従来、ハロ
ゲン化炭化水素溶媒以外の溶媒を用いて高分子量のポリ
酸性アミノ酸エステルが得られるという報告はない。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】従来のアミノ酸−ＮＣ
Ａの均一溶液重合では、一般にハロゲン化炭化水素が溶
媒として用いられている。フロンによるオゾン層破壊に
象徴されるように、現在ハロゲン化物は自然破壊の点か
ら、工業用の溶媒として使用することは好ましくない。
この点から、高分子量のポリアミノ酸を得るための新た
な重合溶媒の提案が切望されている。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため鋭意研究の結果、到達されたものである。す
なわち、本発明は炭素数２〜２０の脂肪族エステル基を
有する酸性アミノ酸−ＮＣＡを芳香族炭化水素と酢酸エ
ステルとの混合溶媒中（以下、単に「混合溶媒」とい
う）で溶液重合することを特徴とするポリ酸性アミノ酸
エステルの製造方法である。以下、本発明を詳細に説明
する。 【０００６】本発明で用いられる脂肪族エステル基、す
なわち−ＣＯＯＲで表される基を持つ酸性アミノ酸−Ｎ
ＣＡとしては、グルタミン酸−γ−エステル−ＮＣＡ、
アスパラギン酸−β−エステル−ＮＣＡ（ここでエステ
ル基としては、前記−ＣＯＯＲで表される基中のＲがエ
チル基、ブチル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ス
テアリルなどの炭素数が２〜２０、好ましくは２〜１６
の脂肪族炭化水素基のような基である）が挙げられる。
これらのアミノ酸−ＮＣＡは光学活性体、またはラセミ
体あるいはそれらの混合物であっても良いし、必要に応
じて２種以上を混合して用いて共重合体とすることもで
きる。 【０００７】本発明で使用できる芳香族炭化水素として
は例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンな
どの炭素数６〜１６、好ましくは６〜１２のベンゼンま
たは低級アルキル置換ベンゼンが挙げられる。酢酸エス
テルとしてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基などの炭素数１から２０の
炭化水素の酢酸エステルが挙げられる。芳香族炭化水素
と酢酸エステルとの混合の比率は、容量比で９：１〜
１：９の範囲であり、好ましくは、７：３〜３：７の範
囲である。 【０００８】重合開始剤としては、アミノ酸のＮＣＡの
重合に使用される公知の化合物であれば特に限定される
ものではないが、アミン化合物または金属アルコラート
が好ましい。例えば、アミン化合物の例としてメチルア
ミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミ
ンなどの１級アミン；ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジブチルアミンなどの２級アミン；トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどの３級ア
ミン；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノールアミンな
どのアルコールアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−１,３−プロパンジア
ミン、トリエチレンジアミンなどのポリアミンが挙げら
れ、また金属アルコラートの例としてはメチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルア
ルコール、ヘキシルアルコール、２−エチルヘキシルア
ルコール、ベンジルアルコールなどのアルコール、好ま
しくは炭素数４以上のアルコールのリチウム、ナトリウ
ム、カリウムなどの金属アルコラートが挙げられる。 【０００９】混合溶媒に対するアミノ酸−ＮＣＡの量比
は１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％が有利で
ある。重合開始剤の使用量はアミノ酸−ＮＣＡ１モルに
対し、１／２〜１／５０００モル、好ましくは１／５〜
１／１０００モルが望ましい。重合温度は−３０〜１０
０℃好ましくは０〜９０℃であり、使用するアミノ酸−
ＮＣＡの種類、溶媒、開始剤の種類、目的とするポリア
ミノ酸の分子量によって異なり、各々の場合によって最
適な条件を簡単な実験により決定することが望ましい。
重合の圧力は特に限定されるものではない。重合は反応
器内を機械的に撹拌しながら実施することが好ましい。
本発明によれば、得られるポリアミノ酸の［η］はジク
ロロ酢酸中で１以上である。 【００１０】また、本発明により得られたポリアミノ酸
は、従来の再乳化法などによって粉末化することもでき
る。本発明により得られるポリアミノ酸は、人工皮革、
繊維、人工皮膚などに使用することができる。以下に実
施例によって本発明を更に詳細に説明する。実施例中の
極限粘度はジクロロ酢酸中、３０℃で測定した値を示
す。 【００１１】 【実施例】 実施例１ トルエン７ｍｌと酢酸エチル３ｍｌの混合溶媒にγ−エ
チル−Ｌ−グルタメート−Ｎ−炭酸無水物（以後ＥＬＧ
−ＮＣＡと略記する）１ｇ、トリエチルアミン０.１ｍ
ｍｏｌを加え、攪拌しながら室温で５時間重合した。重
合終了後、重合体をメタノールで凝固させ濾過、乾燥
し、ポリ−γ−エチル−Ｌ−グルタメート（以後ＰＥＬ
Ｇと略す）を得た。ポリマーの収率は９０％であった。
ジクロル酢酸中で測定したポリマーの極限粘度は１.３
０であった。 【００１２】実施例２ トルエン５ｍｌと酢酸エチル５ｍｌの混合溶媒に変えた
ほかは実施例１と同様の操作を行った。得られたＰＥＬ
Ｇの収率は９５％であった。ジクロル酢酸中で測定した
ポリマーの極限粘度は１.０５であった。 【００１３】実施例３ ＥＬＧ−ＮＣＡをγ−オクチル−Ｌ−グルタメート−Ｎ
ＣＡに変えたほかは実施例１と同様の操作を行った。得
られたポリ−γ−オクチル−Ｌ−グルタメートの収率は
８８％であった。 【００１４】実施例４ ＥＬＧ−ＮＣＡをγ−エチル−Ｌ−アスパレート−ＮＣ
Ａに変えたほかは実施例１と同様の操作を行った。得ら
れたポリ−γ−エチル−Ｌ−アスパレートの収率は８５
％であった。 【００１５】比較例１ 酢酸エチル１０ｍｌにＥＬＧ−ＮＣＡ ０.５ｇ、トリ
エチルアミン ０.１ｍｍｏｌを加え、攪拌しながら室
温で５時間重合した。重合が進行するに伴い、ポリマー
が一部析出し、糸が不均一となった。重合終了後、重合
溶液を１００ｍｌのメタノール中に注ぎ、沈殿した重合
体を濾過、乾燥してＰＥＬＧを得た。ポリマーの収率は
９８％であった。ジクロル酢酸中で測定したポリマーの
極限粘度は１.００であった。実施例と比較し、本比較
例ではポリマーの大部分が溶解しているが、一部が粉末
状に析出するのみできれいな粉末ポリマーが得られなか
った。 【００１６】比較例２ トルエン１０ｍｌにＥＬＧ−ＮＣＡ ０.５ｇ、トリエ
チルアミン ０.１ｍｍｏｌを加え、攪拌しながら室温
で５時間重合した。ＥＬＧ−ＮＣＡは、トルエンに溶解
しないが、重合が進行するに伴いポリマーは溶解し均一
な溶液となった。重合終了後、重合溶液を１００ｍｌの
メタノール中に注ぎ、沈殿した重合体を濾過、乾燥して
ＰＥＬＧを得た。ポリマーの収率は、９２％であった。
ジクロル酢酸中で測定したポリマーの極限粘度は、０.
５０であった。実施例１と比較して分子量が低下した。 【００１７】比較例３ ジクロロメタン１０ｍｌにＥＬＧ−ＮＣＡ １ｇ、トリ
エチルアミン ０.１ｍｍｏｌを加え、攪拌しながら室
温で５時間重合した。重合終了後、重合体をメタノール
で凝固させ濾過、乾燥し、ＰＥＬＧを得た。ポリマーの
収率は９５％であった。ジクロル酢酸中で測定したポリ
マーの極限粘度は１.４０であった。 【００１８】 【発明の効果】本発明によれば環境保全が懸念されてい
るハロゲン化炭化水素溶媒を用いることなく、芳香族炭
化水素と酢酸エステルの混合溶媒中で高分子量のポリ酸
性アミノ酸エステルが効率よく得られる。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 炭素数２〜２０の脂肪族エステル基を有
する酸性アミノ酸エステル−Ｎ−炭酸無水物を芳香族炭
化水素と酢酸エステルとの混合溶媒中で溶液重合するこ
とを特徴とするポリ酸性アミノ酸エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24788895A JP3463424B2 (ja) | 1995-09-26 | 1995-09-26 | ポリ酸性アミノ酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24788895A JP3463424B2 (ja) | 1995-09-26 | 1995-09-26 | ポリ酸性アミノ酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987384A JPH0987384A (ja) | 1997-03-31 |
| JP3463424B2 true JP3463424B2 (ja) | 2003-11-05 |
Family
ID=17170089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24788895A Expired - Fee Related JP3463424B2 (ja) | 1995-09-26 | 1995-09-26 | ポリ酸性アミノ酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3463424B2 (ja) |
-
1995
- 1995-09-26 JP JP24788895A patent/JP3463424B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH0987384A (ja) | 1997-03-31 |
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