JP3386279B2 - 樹脂混合物及びその製造方法 - Google Patents
樹脂混合物及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エステル−アミド共重
合樹脂が良好に溶解又は分散した樹脂混合物に関する。
合樹脂が良好に溶解又は分散した樹脂混合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族エステル−アミド共重合樹脂は、
脂肪族アミド樹脂の有する強靱さと、脂肪族エステルの
有する良好な加工性とを合わせ持ち、さらには脂肪族エ
ステルの有する生分解性をも持ちうる優れた樹脂である
（特公昭56-38115号公報、特公昭57-26688号公報、特開
平6-200016号公報、特開平6-192417号公報等参照）。
脂肪族アミド樹脂の有する強靱さと、脂肪族エステルの
有する良好な加工性とを合わせ持ち、さらには脂肪族エ
ステルの有する生分解性をも持ちうる優れた樹脂である
（特公昭56-38115号公報、特公昭57-26688号公報、特開
平6-200016号公報、特開平6-192417号公報等参照）。
【０００３】しかしながら、従来より脂肪族エステル−
アミド樹脂には、成形する上で取扱いの容易な良溶剤が
存在せず、汎用樹脂で一般的に行われる方法、例えば樹
脂を溶液状態にしたソルベントキャスト法等による成形
方法が著しく困難であった。同様に、脂肪族ポリエステ
ルに代表される生分解性樹脂にも、取扱いの容易な良溶
剤が存在せず、溶剤を用いた成形方法は困難であった。
アミド樹脂には、成形する上で取扱いの容易な良溶剤が
存在せず、汎用樹脂で一般的に行われる方法、例えば樹
脂を溶液状態にしたソルベントキャスト法等による成形
方法が著しく困難であった。同様に、脂肪族ポリエステ
ルに代表される生分解性樹脂にも、取扱いの容易な良溶
剤が存在せず、溶剤を用いた成形方法は困難であった。
【０００４】一方、従来より脂肪族ポリアミドを用いた
人工皮革の製造等における工程として、塩化カルシウム
に代表される金属塩をメタノールやエタノールに溶解さ
せた溶解液に、脂肪族ポリアミドを溶解させたのち、こ
れを不織布などの基材に塗布して水洗し、表面が皮革状
になった再析出樹脂を得る方法があるが（米国特許明細
書2,359,878 号等）、ここで使用する脂肪族ポリアミド
は融点が高く、再析出樹脂の表面を滑らかにするために
行う熱加工にも高温を要するなど加工性が悪く、更に
は、この脂肪族ポリアミドは生分解性を持ち得ない。
人工皮革の製造等における工程として、塩化カルシウム
に代表される金属塩をメタノールやエタノールに溶解さ
せた溶解液に、脂肪族ポリアミドを溶解させたのち、こ
れを不織布などの基材に塗布して水洗し、表面が皮革状
になった再析出樹脂を得る方法があるが（米国特許明細
書2,359,878 号等）、ここで使用する脂肪族ポリアミド
は融点が高く、再析出樹脂の表面を滑らかにするために
行う熱加工にも高温を要するなど加工性が悪く、更に
は、この脂肪族ポリアミドは生分解性を持ち得ない。
【０００５】生分解性プラスチックは、近年の環境問題
への関心の高まりを背景として非常に注目されている素
材であり、様々な用途への利用が期待されるが、溶液状
態からの成形を行うことができないため、その利用範囲
を著しく限定してしまうという欠点があった。従来、脂
肪族エステル−アミド樹脂を溶液状態とするには、ギ
酸、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、ｍ−クレゾー
ル等の、人体に対して非常に有害であったり、オゾン層
破壊等の環境破壊性の高い溶剤を用いなければならず、
そのため取扱いが非常に困難で、高額の設備を備えなけ
れば使用できなかった。従って、これらを含んだ樹脂溶
解物は、その利用が極めて制限されざるを得なかった。
への関心の高まりを背景として非常に注目されている素
材であり、様々な用途への利用が期待されるが、溶液状
態からの成形を行うことができないため、その利用範囲
を著しく限定してしまうという欠点があった。従来、脂
肪族エステル−アミド樹脂を溶液状態とするには、ギ
酸、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、ｍ−クレゾー
ル等の、人体に対して非常に有害であったり、オゾン層
破壊等の環境破壊性の高い溶剤を用いなければならず、
そのため取扱いが非常に困難で、高額の設備を備えなけ
れば使用できなかった。従って、これらを含んだ樹脂溶
解物は、その利用が極めて制限されざるを得なかった。
【０００６】同様に、脂肪族ポリエステルに代表される
生分解性プラスチックを溶液状態とする場合も、クロロ
ホルムに代表されるハロゲン化炭化水素や、ｍ−クレゾ
ールに代表される芳香族等の、毒性や環境破壊性の高い
溶剤を用いなければならなかった。
生分解性プラスチックを溶液状態とする場合も、クロロ
ホルムに代表されるハロゲン化炭化水素や、ｍ−クレゾ
ールに代表される芳香族等の、毒性や環境破壊性の高い
溶剤を用いなければならなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、毒性
や環境汚染性の強い溶媒を使用する必要がなく、また容
易な操作で樹脂分を所望の形状にすることのできる、エ
ステル−アミド共重合樹脂が良好に溶解又は分散した樹
脂混合物を提供することである。
や環境汚染性の強い溶媒を使用する必要がなく、また容
易な操作で樹脂分を所望の形状にすることのできる、エ
ステル−アミド共重合樹脂が良好に溶解又は分散した樹
脂混合物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者等は、金属塩を溶解させた溶解液を用
いれば、人体や環境に有害な有機溶剤を使用しなくて
も、脂肪族エステル−アミド共重合樹脂を良好に溶解又
は分散させることができるとともに、樹脂分を容易に再
析出させることができることを見出し、本発明を完成し
た。
の結果、本発明者等は、金属塩を溶解させた溶解液を用
いれば、人体や環境に有害な有機溶剤を使用しなくて
も、脂肪族エステル−アミド共重合樹脂を良好に溶解又
は分散させることができるとともに、樹脂分を容易に再
析出させることができることを見出し、本発明を完成し
た。
【０００９】即ち、本発明は、水分を含有する又は含有
しない有機溶剤に金属塩が溶解している溶解液に、脂肪
族エステル−アミド共重合樹脂が溶解又は分散している
ことを特徴とする樹脂混合物である。また、本発明は、
前記有機溶剤及び前記金属塩の組み合わせが、有機溶剤
100重量部に対して金属塩が１重量部以上溶解する有機
溶剤及び金属塩の組み合わせから選択されることを特徴
とする樹脂混合物である。
しない有機溶剤に金属塩が溶解している溶解液に、脂肪
族エステル−アミド共重合樹脂が溶解又は分散している
ことを特徴とする樹脂混合物である。また、本発明は、
前記有機溶剤及び前記金属塩の組み合わせが、有機溶剤
100重量部に対して金属塩が１重量部以上溶解する有機
溶剤及び金属塩の組み合わせから選択されることを特徴
とする樹脂混合物である。
【００１０】さらに、本発明は、前記有機溶剤が、連続
する炭素鎖中の全炭素数が６以下のアルコール、下記の
化学式(1)
する炭素鎖中の全炭素数が６以下のアルコール、下記の
化学式(1)
【００１１】
【化２】
【００１２】（式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ2 は水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アミ
ノ基又は酢酸基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）で
示されるグリコールエーテル類、炭素数５以下の有機
酸、アルキルスルホキシド及び脂肪族アミドから選ばれ
る少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする樹脂
混合物である。
基、Ｒ2 は水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アミ
ノ基又は酢酸基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）で
示されるグリコールエーテル類、炭素数５以下の有機
酸、アルキルスルホキシド及び脂肪族アミドから選ばれ
る少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする樹脂
混合物である。
【００１３】さらに、本発明は、前記金属塩が、原子番
号38以下の周期表Ｉａ、IIａ、Ｉｂ及びIIｂ族から選ば
れる金属の、ハロゲン化物、ニトロ化物及びチオシアネ
ート化物から選ばれる少なくとも１種の金属塩であるこ
とを特徴とする樹脂混合物である。さらに、本発明は、
前記脂肪族エステル−アミド共重合樹脂が、下記の化学
式(2) −Ｏ−Ｒ3 −ＣＯ− …(2) （式中、Ｒ3 は炭素数１〜６の直鎖状メチレン基又は該
直鎖状メチレンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した
基を表す。）で示される構造及び／又は下記の化学式
(3) −Ｏ−Ｒ4 −ＯＣＯ−Ｒ5 −ＣＯ− …(3) （式中、Ｒ4 は炭素数２〜６の、Ｒ6 は炭素数２〜10
の、それぞれ直鎖状メチレン基又はそれら直鎖状メチレ
ンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した基を表す。）
で示される構造からなる脂肪族エステル単位と、下記の
化学式(4) −ＮＨ−Ｒ6 −ＣＯ− …(4) （式中、Ｒ6 は炭素数２〜12の直鎖状メチレン基又は該
直鎖状メチレンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した
基を表す。）で示される構造及び／又は下記の化学式
(5) −ＮＨ−Ｒ7 −ＮＨＣＯ−Ｒ8 −ＣＯ− …(5) （式中、Ｒ7 は炭素数２〜６の、Ｒ8 は炭素数２〜１０
の、それぞれ直鎖状メチレン基又はそれら直鎖状メチレ
ンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した基を表す。）
で示される構造からなる脂肪族アミド単位とを有するこ
とを特徴とする樹脂混合物である。
号38以下の周期表Ｉａ、IIａ、Ｉｂ及びIIｂ族から選ば
れる金属の、ハロゲン化物、ニトロ化物及びチオシアネ
ート化物から選ばれる少なくとも１種の金属塩であるこ
とを特徴とする樹脂混合物である。さらに、本発明は、
前記脂肪族エステル−アミド共重合樹脂が、下記の化学
式(2) −Ｏ−Ｒ3 −ＣＯ− …(2) （式中、Ｒ3 は炭素数１〜６の直鎖状メチレン基又は該
直鎖状メチレンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した
基を表す。）で示される構造及び／又は下記の化学式
(3) −Ｏ−Ｒ4 −ＯＣＯ−Ｒ5 −ＣＯ− …(3) （式中、Ｒ4 は炭素数２〜６の、Ｒ6 は炭素数２〜10
の、それぞれ直鎖状メチレン基又はそれら直鎖状メチレ
ンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した基を表す。）
で示される構造からなる脂肪族エステル単位と、下記の
化学式(4) −ＮＨ−Ｒ6 −ＣＯ− …(4) （式中、Ｒ6 は炭素数２〜12の直鎖状メチレン基又は該
直鎖状メチレンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した
基を表す。）で示される構造及び／又は下記の化学式
(5) −ＮＨ−Ｒ7 −ＮＨＣＯ−Ｒ8 −ＣＯ− …(5) （式中、Ｒ7 は炭素数２〜６の、Ｒ8 は炭素数２〜１０
の、それぞれ直鎖状メチレン基又はそれら直鎖状メチレ
ンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した基を表す。）
で示される構造からなる脂肪族アミド単位とを有するこ
とを特徴とする樹脂混合物である。
【００１４】さらに、本発明は、前記脂肪族エステル−
アミド共重合樹脂が、生分解性エステル−アミド樹脂で
あることを特徴とする樹脂混合物である。さらに、本発
明は、水分を含有する又は含有しない有機溶剤に金属塩
を溶解させた溶解液と、脂肪族エステル−アミド共重合
樹脂とを混合し、加温することにより、該脂肪族エステ
ル−アミド共重合樹脂を該溶解液に溶解又は分散させる
ことを特徴とする樹脂混合物の製造方法である。
アミド共重合樹脂が、生分解性エステル−アミド樹脂で
あることを特徴とする樹脂混合物である。さらに、本発
明は、水分を含有する又は含有しない有機溶剤に金属塩
を溶解させた溶解液と、脂肪族エステル−アミド共重合
樹脂とを混合し、加温することにより、該脂肪族エステ
ル−アミド共重合樹脂を該溶解液に溶解又は分散させる
ことを特徴とする樹脂混合物の製造方法である。
【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
樹脂混合物は、有機溶剤に金属塩が溶解している溶解液
中に、脂肪族エステル−アミド共重合樹脂が溶解又は分
散しているものである。本発明における溶解とは、常温
又は有機溶剤の沸点を超えない範囲での加温下におい
て、共重合樹脂が実質的に均一な溶液となることをい
い、分散とは、常温又は有機溶剤の沸点を超えない範囲
での加温下において、有機溶剤の分離や、金属塩及び共
重合樹脂の析出が実質的に生じることなく、共重合樹脂
と有機溶剤とが実質的に均一な状態になることをいい、
溶解、分散とも一部の樹脂混合物のゲル化、あるいは有
機溶剤の多少の分離が起こる場合（特に常温下）も含む
ものとする。
樹脂混合物は、有機溶剤に金属塩が溶解している溶解液
中に、脂肪族エステル−アミド共重合樹脂が溶解又は分
散しているものである。本発明における溶解とは、常温
又は有機溶剤の沸点を超えない範囲での加温下におい
て、共重合樹脂が実質的に均一な溶液となることをい
い、分散とは、常温又は有機溶剤の沸点を超えない範囲
での加温下において、有機溶剤の分離や、金属塩及び共
重合樹脂の析出が実質的に生じることなく、共重合樹脂
と有機溶剤とが実質的に均一な状態になることをいい、
溶解、分散とも一部の樹脂混合物のゲル化、あるいは有
機溶剤の多少の分離が起こる場合（特に常温下）も含む
ものとする。
【００１６】本発明で用いる有機溶剤及び金属塩の組み
合わせとしては、脂肪族エステル−アミド共重合樹脂を
溶解させることができればいかなる組み合わせであって
もよいが、共重合樹脂を実用上有効な溶解又は分散状態
とするためには、有機溶剤100重量部に対して金属塩が
１重量部以上溶解するような組み合わせであるのが好ま
しく、有機溶剤100重量部に対して金属塩が５重量部以
上溶解するような組み合わせであるのが特に好ましい。
合わせとしては、脂肪族エステル−アミド共重合樹脂を
溶解させることができればいかなる組み合わせであって
もよいが、共重合樹脂を実用上有効な溶解又は分散状態
とするためには、有機溶剤100重量部に対して金属塩が
１重量部以上溶解するような組み合わせであるのが好ま
しく、有機溶剤100重量部に対して金属塩が５重量部以
上溶解するような組み合わせであるのが特に好ましい。
【００１７】有機溶剤としては、連続する炭素鎖中の全
炭素数が６以下のアルコール、下記の化学式(1)
炭素数が６以下のアルコール、下記の化学式(1)
【００１８】
【化３】
【００１９】（式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ2 は水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アミ
ノ基又は酢酸基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）で
示されるグリコールエーテル類、炭素数５以下の有機
酸、アルキルスルホキシド及び脂肪族アミドから選ばれ
る少なくとも１種の化合物を含むものが好ましい。
基、Ｒ2 は水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アミ
ノ基又は酢酸基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）で
示されるグリコールエーテル類、炭素数５以下の有機
酸、アルキルスルホキシド及び脂肪族アミドから選ばれ
る少なくとも１種の化合物を含むものが好ましい。
【００２０】上記アルコールとしては、メタノール、エ
タノール、エチレングリコール等が挙げられ、グリコー
ルエーテル類としては、２−メトキシエタノール、２−
エトキシエタノール等が挙げられ、有機酸としては酢酸
等が挙げられ、アルキルスルホキシドとしては、ジメチ
ルスルホキシド等が挙げられ、脂肪族アミドとしては、
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等
が挙げられ、それらを単独で又は適宜混合して用いるこ
とができる。
タノール、エチレングリコール等が挙げられ、グリコー
ルエーテル類としては、２−メトキシエタノール、２−
エトキシエタノール等が挙げられ、有機酸としては酢酸
等が挙げられ、アルキルスルホキシドとしては、ジメチ
ルスルホキシド等が挙げられ、脂肪族アミドとしては、
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等
が挙げられ、それらを単独で又は適宜混合して用いるこ
とができる。
【００２１】有機溶剤の沸点は、常温での取扱性や、樹
脂から溶剤を除去乾燥する容易性を考慮して、30〜250
℃の範囲にあるのが好ましい。特に好ましい有機溶剤
は、メタノール、エタノール及びそれらの混合物であ
る。以上説明した有機溶剤は水分を含有していてもよい
し、含有していなくてもよい。水分を含有させるか否か
又はその含有量は、樹脂の使用形態や塗布厚等によって
適宜選択すればよい。但し、樹脂の含有量の多い混合物
を得るには、水分含有量は少ないほうが好ましい。
脂から溶剤を除去乾燥する容易性を考慮して、30〜250
℃の範囲にあるのが好ましい。特に好ましい有機溶剤
は、メタノール、エタノール及びそれらの混合物であ
る。以上説明した有機溶剤は水分を含有していてもよい
し、含有していなくてもよい。水分を含有させるか否か
又はその含有量は、樹脂の使用形態や塗布厚等によって
適宜選択すればよい。但し、樹脂の含有量の多い混合物
を得るには、水分含有量は少ないほうが好ましい。
【００２２】一方、本発明で使用する金属塩としては、
原子番号38以下の周期表Ｉａ、IIａ、Ｉｂ及びIIｂ族か
ら選ばれる金属の、ハロゲン化物、ニトロ化物及びチオ
シアネート化物が好ましく、それらを単独で又は適宜組
み合わせて用いることができる。具体的には、塩化リチ
ウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、
臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭
化亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛
等が挙げられる。
原子番号38以下の周期表Ｉａ、IIａ、Ｉｂ及びIIｂ族か
ら選ばれる金属の、ハロゲン化物、ニトロ化物及びチオ
シアネート化物が好ましく、それらを単独で又は適宜組
み合わせて用いることができる。具体的には、塩化リチ
ウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、
臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭
化亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛
等が挙げられる。
【００２３】本発明で溶解させる脂肪族エステル−アミ
ド共重合樹脂は、一本の高分子主鎖中に脂肪族エステル
単位と脂肪族アミド単位の双方を含み、分子同士が両単
位間で働く分子間力により強固に結合する性質を有す
る。本発明における脂肪族エステル−アミド共重合樹脂
混合物では、上述した有機溶剤に金属塩を溶解させた溶
解液により、高分子同士のアミド単位間の分子間力が緩
むことで、高分子鎖が溶解液に溶解する。
ド共重合樹脂は、一本の高分子主鎖中に脂肪族エステル
単位と脂肪族アミド単位の双方を含み、分子同士が両単
位間で働く分子間力により強固に結合する性質を有す
る。本発明における脂肪族エステル−アミド共重合樹脂
混合物では、上述した有機溶剤に金属塩を溶解させた溶
解液により、高分子同士のアミド単位間の分子間力が緩
むことで、高分子鎖が溶解液に溶解する。
【００２４】エステル単位間の結合が強い場合、常温で
は高分子主鎖のエステル単位部分の分子間結合が離れに
くく、混合物が均一に分散しなかったりゲル状となる場
合があるが、脂肪族エステル単位間の分子結合は、加温
することによりアミド単位間の分子間結合よりも容易に
離れ、この状態では混合物は均一な溶解又は分散状態を
保つ。
は高分子主鎖のエステル単位部分の分子間結合が離れに
くく、混合物が均一に分散しなかったりゲル状となる場
合があるが、脂肪族エステル単位間の分子結合は、加温
することによりアミド単位間の分子間結合よりも容易に
離れ、この状態では混合物は均一な溶解又は分散状態を
保つ。
【００２５】本発明における脂肪族エステル−アミド共
重合樹脂は、脂肪族エステルと脂肪族アミドとが共重合
したものであればいかなるものであってもよいが、重合
性、原料の単価等を考慮すると、脂肪族エステル単位
が、下記の化学式(2) −Ｏ−Ｒ3 −ＣＯ− …(2) （式中、Ｒ3 は炭素数１〜６の直鎖状メチレン基又は該
直鎖状メチレンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した
基を表す。）で示される構造及び／又は下記の化学式
(3) −Ｏ−Ｒ4 −ＯＣＯ−Ｒ5 −ＣＯ− …(3) （式中、Ｒ4 は炭素数２〜６の、Ｒ6 は炭素数２〜10
の、それぞれ直鎖状メチレン基又はそれら直鎖状メチレ
ンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した基を表す。）
で示される構造からなり、脂肪族アミド単位が、下記の
化学式(4) −ＮＨ−Ｒ6 −ＣＯ− …(4) （式中、Ｒ6 は炭素数２〜12の直鎖状メチレン基又は該
直鎖状メチレンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した
基を表す。）で示される構造及び／又は下記の化学式
(5) −ＮＨ−Ｒ7 −ＮＨＣＯ−Ｒ8 −ＣＯ− …(5) （式中、Ｒ7 は炭素数２〜６の、Ｒ8 は炭素数２〜１０
の、それぞれ直鎖状メチレン基又はそれら直鎖状メチレ
ンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した基を表す。）
で示される構造からなり、それらが共重合したものが好
ましい。共重合の形態としては、通常の共重合であって
もよいし、ブロック共重合、グラフト共重合あるいは交
互共重合であってもよい。さらに、本発明における脂肪
族エステル−アミド共重合樹脂には、高分子同士を結合
し、更に高分子化する目的で添加される少量の分子延長
剤、具体的にはジイソシアネート、多塩基酸等に由来す
る構造を含ませることができる。
重合樹脂は、脂肪族エステルと脂肪族アミドとが共重合
したものであればいかなるものであってもよいが、重合
性、原料の単価等を考慮すると、脂肪族エステル単位
が、下記の化学式(2) −Ｏ−Ｒ3 −ＣＯ− …(2) （式中、Ｒ3 は炭素数１〜６の直鎖状メチレン基又は該
直鎖状メチレンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した
基を表す。）で示される構造及び／又は下記の化学式
(3) −Ｏ−Ｒ4 −ＯＣＯ−Ｒ5 −ＣＯ− …(3) （式中、Ｒ4 は炭素数２〜６の、Ｒ6 は炭素数２〜10
の、それぞれ直鎖状メチレン基又はそれら直鎖状メチレ
ンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した基を表す。）
で示される構造からなり、脂肪族アミド単位が、下記の
化学式(4) −ＮＨ−Ｒ6 −ＣＯ− …(4) （式中、Ｒ6 は炭素数２〜12の直鎖状メチレン基又は該
直鎖状メチレンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した
基を表す。）で示される構造及び／又は下記の化学式
(5) −ＮＨ−Ｒ7 −ＮＨＣＯ−Ｒ8 −ＣＯ− …(5) （式中、Ｒ7 は炭素数２〜６の、Ｒ8 は炭素数２〜１０
の、それぞれ直鎖状メチレン基又はそれら直鎖状メチレ
ンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した基を表す。）
で示される構造からなり、それらが共重合したものが好
ましい。共重合の形態としては、通常の共重合であって
もよいし、ブロック共重合、グラフト共重合あるいは交
互共重合であってもよい。さらに、本発明における脂肪
族エステル−アミド共重合樹脂には、高分子同士を結合
し、更に高分子化する目的で添加される少量の分子延長
剤、具体的にはジイソシアネート、多塩基酸等に由来す
る構造を含ませることができる。
【００２６】脂肪族エステル−アミド共重合樹脂主鎖中
のアミド単位の割合は、共重合樹脂の加工性を良好にす
るためには10〜80モル％であるのが好ましく、さらに生
分解性を付与するためには10〜60モル％であるのが好ま
しい。脂肪族エステル−アミド共重合樹脂の重量平均分
子量は、5,000〜500,000であるのが好ましい。5,000以
上であれば、再析出ポリマーの物性が良好で実用範囲が
広く、500,000以下であれば、合成時間を短縮でき、ま
た真空度などの反応条件も緩和できる。
のアミド単位の割合は、共重合樹脂の加工性を良好にす
るためには10〜80モル％であるのが好ましく、さらに生
分解性を付与するためには10〜60モル％であるのが好ま
しい。脂肪族エステル−アミド共重合樹脂の重量平均分
子量は、5,000〜500,000であるのが好ましい。5,000以
上であれば、再析出ポリマーの物性が良好で実用範囲が
広く、500,000以下であれば、合成時間を短縮でき、ま
た真空度などの反応条件も緩和できる。
【００２７】本発明の樹脂混合物における有機溶剤、金
属塩及び脂肪族エステル−アミド共重合樹脂の混合比と
しては、有機溶剤100重量部に対して金属塩が１〜40重
量部、特に１〜30重量部であるのが好ましく、共重合樹
脂が１〜40重量部、特に１〜30重量部であるのが好まし
い。金属塩及び共重合樹脂の混合比が、上記範囲より小
さい場合には共重合樹脂の再析出量が少なく、上記範囲
より大きい場合には、金属塩及び／又は共重合樹脂の析
出が起こりやすく、均一な溶解物又は混合物となりにく
い。
属塩及び脂肪族エステル−アミド共重合樹脂の混合比と
しては、有機溶剤100重量部に対して金属塩が１〜40重
量部、特に１〜30重量部であるのが好ましく、共重合樹
脂が１〜40重量部、特に１〜30重量部であるのが好まし
い。金属塩及び共重合樹脂の混合比が、上記範囲より小
さい場合には共重合樹脂の再析出量が少なく、上記範囲
より大きい場合には、金属塩及び／又は共重合樹脂の析
出が起こりやすく、均一な溶解物又は混合物となりにく
い。
【００２８】本発明の樹脂混合物は、有機溶剤、金属塩
及び脂肪族エステル−アミド共重合樹脂以外にも、混合
物の安定性を増すためや再析出樹脂の改善のために、通
常使用される界面活性剤、酸化防止剤、可塑剤等を含有
してもよく、再析出樹脂を着色するための染料、顔料等
を含有してもよい。金属塩に結晶水として含まれていた
水分は混合物中に残存していてもよいが、その含水量
は、樹脂の析出が起こらない範囲で、樹脂混合物の使用
形態に応じて制御すればよい。
及び脂肪族エステル−アミド共重合樹脂以外にも、混合
物の安定性を増すためや再析出樹脂の改善のために、通
常使用される界面活性剤、酸化防止剤、可塑剤等を含有
してもよく、再析出樹脂を着色するための染料、顔料等
を含有してもよい。金属塩に結晶水として含まれていた
水分は混合物中に残存していてもよいが、その含水量
は、樹脂の析出が起こらない範囲で、樹脂混合物の使用
形態に応じて制御すればよい。
【００２９】脂肪族エステル−アミド共重合樹脂を溶解
液に溶解又は分散させる際には、加温するのが好まし
い。このように加温することにより、短時間で脂肪族エ
ステル−アミド共重合樹脂を溶解又は分散させることが
できる。また、加温の温度範囲については、有機溶剤の
沸点を超えない範囲が特に好ましい。これは、加温時に
加圧容器等を用いることなく加温できるからである。
液に溶解又は分散させる際には、加温するのが好まし
い。このように加温することにより、短時間で脂肪族エ
ステル−アミド共重合樹脂を溶解又は分散させることが
できる。また、加温の温度範囲については、有機溶剤の
沸点を超えない範囲が特に好ましい。これは、加温時に
加圧容器等を用いることなく加温できるからである。
【００３０】溶解又は分散状態の樹脂混合物から脂肪族
エステル−アミド共重合樹脂を再析出させるには、混合
物から有機溶剤及び／又は金属塩を除去すればよい。具
体的には、塗布、浸漬、注型等の方法で樹脂混合物を特
定の形状にした後、乾燥、水洗などの容易な方法によっ
て、特定の形状の樹脂を再析出させることができる。本
発明の樹脂混合物では、環境への影響や毒性が少ない有
機溶剤を使用することができるため、従来困難であった
生分解性樹脂の塗布やコーティング用途への使用が可能
である。
エステル−アミド共重合樹脂を再析出させるには、混合
物から有機溶剤及び／又は金属塩を除去すればよい。具
体的には、塗布、浸漬、注型等の方法で樹脂混合物を特
定の形状にした後、乾燥、水洗などの容易な方法によっ
て、特定の形状の樹脂を再析出させることができる。本
発明の樹脂混合物では、環境への影響や毒性が少ない有
機溶剤を使用することができるため、従来困難であった
生分解性樹脂の塗布やコーティング用途への使用が可能
である。
【００３１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、これらの実施例は本発明の範囲を何等限定す
るものではない。 （実施例１）メタノール100重量部と、塩化カルシウム
無水物20重量部とを混合攪拌して塩化カルシウム無水物
を完全に溶解させ、透明な溶解液を得た。この溶解液
に、ε−カプロラクトンとε−カプロラクタムとの開環
共重合により得た脂肪族エステル−アミド共重合体（重
量平均分子量15,000、アミド単位の比率：25モル％）を
20重量部加え、60℃に加温しながら１時間攪拌すること
により、樹脂成分が均一に分散した透明な樹脂溶液とな
った。常温下の室内に放置したところ、全体として均質
な白色ペースト状となった。
明するが、これらの実施例は本発明の範囲を何等限定す
るものではない。 （実施例１）メタノール100重量部と、塩化カルシウム
無水物20重量部とを混合攪拌して塩化カルシウム無水物
を完全に溶解させ、透明な溶解液を得た。この溶解液
に、ε−カプロラクトンとε−カプロラクタムとの開環
共重合により得た脂肪族エステル−アミド共重合体（重
量平均分子量15,000、アミド単位の比率：25モル％）を
20重量部加え、60℃に加温しながら１時間攪拌すること
により、樹脂成分が均一に分散した透明な樹脂溶液とな
った。常温下の室内に放置したところ、全体として均質
な白色ペースト状となった。
【００３２】この樹脂混合物を60℃に加温し、ガラス平
面上に塗布し乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得ら
れた。また、この皮膜をガラス板ごと水に浸漬して金属
塩を洗い流し、乾燥させたところ、ガラス面との接着性
に優れた白色の樹脂皮膜が形成された。奈良県天理市の
工場敷地内より土壌を採取し、1.7 mmのふるいに掛け
た。この土壌を満たしたシャーレに、上記樹脂皮膜を形
成したガラス板を土壌表面から10mmの深さで埋設し、土
壌の含水量を50％に維持しながら30℃のインキュベータ
ー中に放置した。すると、１カ月後には樹脂表面に黒色
の糸状菌類の付着が見られ、皮膜の一部は消失してい
た。また、表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、
糸状菌類の菌糸の周囲の樹脂が消失しているのが認めら
れた。 （実施例２）60℃に加温せず、常温で６時間攪拌した以
外は、実施例１と同様にして樹脂成分が均一に分散した
乳液状の樹脂混合物を得た。この樹脂混合物を60℃に加
温したところ、ほぼ透明な樹脂溶液となった。 （実施例３）メタノール100重量部と、臭化リチウム10
重量部とを混合攪拌して臭化リチウムを完全に溶解さ
せ、透明な溶解液を得た。この溶解液に、実施例１と同
様の脂肪族エステル−アミド共重合体を10重量部加え、
常温下で６時間攪拌することにより、樹脂成分が均一に
分散した乳液状の樹脂混合物を得た。この樹脂混合物を
60℃に加温するとほぼ透明な樹脂溶液となり、室内に放
置すると容器底部に樹脂の一部が析出した。この混合物
を60℃に加熱してガラス平面上に塗布し、乾燥させたと
ころ、白色の樹脂皮膜が得られた。 （実施例4 ）メタノール100重量部と、臭化亜鉛10重量
部を混合攪拌して完全に溶解させ、透明な溶解液を得
た。この溶解液に、実施例１と同様の脂肪族エステル−
アミド共重合体を10重量部加え、常温下で６時間攪拌す
ることで、樹脂成分が均一に分散した、乳液状の樹脂混
合物を得た。この混合物を60℃に加温するとほぼ透明な
樹脂溶液となり、室内に放置すると底部に樹脂の一部が
析出した。この混合物を60℃に加熱してガラス平面上に
塗布し、乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得られ
た。 （実施例５）メタノール100重量部と、硝酸カルシウム
４水和物10重量部を混合攪拌して完全に溶解させ、透明
な溶解液を得た。この溶解液に、実施例１と同様の脂肪
族エステル−アミド共重合体を10重量部加え、常温下で
６時間攪拌することで、樹脂成分が均一に分散した、乳
液状の樹脂混合物を得た。この混合物を60℃に加温する
とほぼ透明な樹脂溶液となり、放置すると底部に樹脂の
一部が析出した。この混合物を60℃に加熱してガラス平
面上に塗布し、乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得
られた。またこの皮膜をガラス板ごと、水に浸漬して金
属塩を洗い流し、乾燥させたところ、ガラス面との接着
性に優れた白色の樹脂皮膜が形成された。 （実施例６）エタノール100重量部と、塩化カルシウム
無水和物10重量部を混合攪拌して完全に溶解させ、透明
な溶解液を得た。この溶解液に、実施例１と同様の脂肪
族エステル−アミド共重合体を５重量部加え、常温下で
３時間攪拌することで、樹脂成分が均一に分散した透明
な樹脂混合物を得た。この混合物をガラス平面上に塗布
し、乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得られた。ま
たこの皮膜をガラス板ごと、水に浸漬して金属塩を洗い
流し、乾燥させたところ、ガラス面との接着性に優れた
白色の樹脂皮膜が形成された。 （実施例７）エタノール100重量部と、塩化リチウム10
重量部を混合攪拌して完全に溶解させ、透明な溶解液を
得た。この溶解液に、実施例１と同様の脂肪族エステル
−アミド共重合体を10重量部加え、常温下で６時間攪拌
することで、樹脂成分が均一に分散した、乳液状の樹脂
混合物を得た。この混合物を60℃に加温するとほぼ透明
な樹脂溶液となり、室内に放置すると樹脂の一部がゲル
化して析出した。この混合物を60℃に加熱してガラス平
面上に塗布し、乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得
られた。 （実施例８）2-エトキシエタノール100重量部と、塩化
カルシウム10重量部を混合攪拌して完全に溶解させ、透
明な溶解液を得た。この溶解液に、実施例１と同様の脂
肪族エステル−アミド共重合体を10重量部加え、常温下
で６時間攪拌することで、樹脂成分が均一に分散した、
乳液状の樹脂混合物を得た。この混合物を60℃に加温す
るとほぼ透明な樹脂溶液となり、室内に放置しても樹脂
の析出は見られなかった。この混合物を60℃に加熱して
ガラス平面上に塗布し、乾燥させたところ、白色の樹脂
皮膜が得られた。 （実施例９）無水酢酸100重量部と、塩化カルシウム10
重量部を混合攪拌して完全に溶解させ、透明な溶解液を
得た。この溶解液に、実施例１と同様の脂肪族エステル
−アミド共重合体を10重量部加え、常温下で６時間攪拌
することで、樹脂成分が均一に溶解した、透明な樹脂混
合物を得た。この混合物を室内に放置しても樹脂の析出
はみられなかった。この混合物をガラス平面上に塗布
し、乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得られた。 （実施例10）メタノール100 重量部と、塩化カルシウム
20重量部を混合攪拌して完全に溶解させ、透明な溶解液
を得た。この溶解液に、ε−カプロラクトンとα−ピロ
リドンとの開環共重合により得た脂肪族エステル−アミ
ド共重合体（重量平均分子量6,000、アミド単位比率約2
0モル％）を10重量部加え、30℃に保温しながら４時間
攪拌することで、樹脂成分が均一に分散した、乳白色の
樹脂混合物を得た。この混合物を60℃に加温するとほぼ
透明な樹脂溶液となった。この混合物をガラス平面上に
塗布し、乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得られ
た。 （比較例１）実施例１と同様にして調製した溶解液100
重量部に、脂肪族ポリエステルであるポリカプロラクト
ン（ダイセル化学工業製「プラクセルＨ１Ｐ」）20重量
部を加え、30℃に保温しながら６時間攪拌したが、樹脂
成分は溶解液と均一な混合状態とならず、放置すると樹
脂成分のほとんどが沈殿した。この混合物を60℃に加温
したところ、樹脂分が溶融しても溶解液には溶解しなか
った。
面上に塗布し乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得ら
れた。また、この皮膜をガラス板ごと水に浸漬して金属
塩を洗い流し、乾燥させたところ、ガラス面との接着性
に優れた白色の樹脂皮膜が形成された。奈良県天理市の
工場敷地内より土壌を採取し、1.7 mmのふるいに掛け
た。この土壌を満たしたシャーレに、上記樹脂皮膜を形
成したガラス板を土壌表面から10mmの深さで埋設し、土
壌の含水量を50％に維持しながら30℃のインキュベータ
ー中に放置した。すると、１カ月後には樹脂表面に黒色
の糸状菌類の付着が見られ、皮膜の一部は消失してい
た。また、表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、
糸状菌類の菌糸の周囲の樹脂が消失しているのが認めら
れた。 （実施例２）60℃に加温せず、常温で６時間攪拌した以
外は、実施例１と同様にして樹脂成分が均一に分散した
乳液状の樹脂混合物を得た。この樹脂混合物を60℃に加
温したところ、ほぼ透明な樹脂溶液となった。 （実施例３）メタノール100重量部と、臭化リチウム10
重量部とを混合攪拌して臭化リチウムを完全に溶解さ
せ、透明な溶解液を得た。この溶解液に、実施例１と同
様の脂肪族エステル−アミド共重合体を10重量部加え、
常温下で６時間攪拌することにより、樹脂成分が均一に
分散した乳液状の樹脂混合物を得た。この樹脂混合物を
60℃に加温するとほぼ透明な樹脂溶液となり、室内に放
置すると容器底部に樹脂の一部が析出した。この混合物
を60℃に加熱してガラス平面上に塗布し、乾燥させたと
ころ、白色の樹脂皮膜が得られた。 （実施例4 ）メタノール100重量部と、臭化亜鉛10重量
部を混合攪拌して完全に溶解させ、透明な溶解液を得
た。この溶解液に、実施例１と同様の脂肪族エステル−
アミド共重合体を10重量部加え、常温下で６時間攪拌す
ることで、樹脂成分が均一に分散した、乳液状の樹脂混
合物を得た。この混合物を60℃に加温するとほぼ透明な
樹脂溶液となり、室内に放置すると底部に樹脂の一部が
析出した。この混合物を60℃に加熱してガラス平面上に
塗布し、乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得られ
た。 （実施例５）メタノール100重量部と、硝酸カルシウム
４水和物10重量部を混合攪拌して完全に溶解させ、透明
な溶解液を得た。この溶解液に、実施例１と同様の脂肪
族エステル−アミド共重合体を10重量部加え、常温下で
６時間攪拌することで、樹脂成分が均一に分散した、乳
液状の樹脂混合物を得た。この混合物を60℃に加温する
とほぼ透明な樹脂溶液となり、放置すると底部に樹脂の
一部が析出した。この混合物を60℃に加熱してガラス平
面上に塗布し、乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得
られた。またこの皮膜をガラス板ごと、水に浸漬して金
属塩を洗い流し、乾燥させたところ、ガラス面との接着
性に優れた白色の樹脂皮膜が形成された。 （実施例６）エタノール100重量部と、塩化カルシウム
無水和物10重量部を混合攪拌して完全に溶解させ、透明
な溶解液を得た。この溶解液に、実施例１と同様の脂肪
族エステル−アミド共重合体を５重量部加え、常温下で
３時間攪拌することで、樹脂成分が均一に分散した透明
な樹脂混合物を得た。この混合物をガラス平面上に塗布
し、乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得られた。ま
たこの皮膜をガラス板ごと、水に浸漬して金属塩を洗い
流し、乾燥させたところ、ガラス面との接着性に優れた
白色の樹脂皮膜が形成された。 （実施例７）エタノール100重量部と、塩化リチウム10
重量部を混合攪拌して完全に溶解させ、透明な溶解液を
得た。この溶解液に、実施例１と同様の脂肪族エステル
−アミド共重合体を10重量部加え、常温下で６時間攪拌
することで、樹脂成分が均一に分散した、乳液状の樹脂
混合物を得た。この混合物を60℃に加温するとほぼ透明
な樹脂溶液となり、室内に放置すると樹脂の一部がゲル
化して析出した。この混合物を60℃に加熱してガラス平
面上に塗布し、乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得
られた。 （実施例８）2-エトキシエタノール100重量部と、塩化
カルシウム10重量部を混合攪拌して完全に溶解させ、透
明な溶解液を得た。この溶解液に、実施例１と同様の脂
肪族エステル−アミド共重合体を10重量部加え、常温下
で６時間攪拌することで、樹脂成分が均一に分散した、
乳液状の樹脂混合物を得た。この混合物を60℃に加温す
るとほぼ透明な樹脂溶液となり、室内に放置しても樹脂
の析出は見られなかった。この混合物を60℃に加熱して
ガラス平面上に塗布し、乾燥させたところ、白色の樹脂
皮膜が得られた。 （実施例９）無水酢酸100重量部と、塩化カルシウム10
重量部を混合攪拌して完全に溶解させ、透明な溶解液を
得た。この溶解液に、実施例１と同様の脂肪族エステル
−アミド共重合体を10重量部加え、常温下で６時間攪拌
することで、樹脂成分が均一に溶解した、透明な樹脂混
合物を得た。この混合物を室内に放置しても樹脂の析出
はみられなかった。この混合物をガラス平面上に塗布
し、乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得られた。 （実施例10）メタノール100 重量部と、塩化カルシウム
20重量部を混合攪拌して完全に溶解させ、透明な溶解液
を得た。この溶解液に、ε−カプロラクトンとα−ピロ
リドンとの開環共重合により得た脂肪族エステル−アミ
ド共重合体（重量平均分子量6,000、アミド単位比率約2
0モル％）を10重量部加え、30℃に保温しながら４時間
攪拌することで、樹脂成分が均一に分散した、乳白色の
樹脂混合物を得た。この混合物を60℃に加温するとほぼ
透明な樹脂溶液となった。この混合物をガラス平面上に
塗布し、乾燥させたところ、白色の樹脂皮膜が得られ
た。 （比較例１）実施例１と同様にして調製した溶解液100
重量部に、脂肪族ポリエステルであるポリカプロラクト
ン（ダイセル化学工業製「プラクセルＨ１Ｐ」）20重量
部を加え、30℃に保温しながら６時間攪拌したが、樹脂
成分は溶解液と均一な混合状態とならず、放置すると樹
脂成分のほとんどが沈殿した。この混合物を60℃に加温
したところ、樹脂分が溶融しても溶解液には溶解しなか
った。
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、毒性や環境汚染性の強
い溶媒を使用する必要がなく、また容易な操作で樹脂分
を所望の形状にすることのできる、エステル−アミド共
重合樹脂が良好に溶解又は分散した樹脂混合物が得られ
る。
い溶媒を使用する必要がなく、また容易な操作で樹脂分
を所望の形状にすることのできる、エステル−アミド共
重合樹脂が良好に溶解又は分散した樹脂混合物が得られ
る。
Claims (9)
- 【請求項１】 水分を含有する又は含有しない有機溶剤
に金属塩が溶解している溶解液に、脂肪族エステル−ア
ミド共重合樹脂が溶解又は分散していることを特徴とす
る、樹脂混合物。 - 【請求項２】 前記有機溶剤及び前記金属塩の組み合わ
せが、有機溶剤100重量部に対して金属塩が１重量部以
上溶解する有機溶剤及び金属塩の組み合わせから選択さ
れることを特徴とする、請求項１記載の樹脂混合物。 - 【請求項３】 前記有機溶剤が、連続する炭素鎖中の全
炭素数が６以下のアルコール、下記の化学式(1) 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ2 は水酸
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アミノ基又は酢酸基
を表し、ｎは１〜３の整数を表す。）で示されるグリコ
ールエーテル類、炭素数５以下の有機酸、アルキルスル
ホキシド及び脂肪族アミドから選ばれる少なくとも１種
の化合物を含むことを特徴とする、請求項１又は２記載
の樹脂混合物。 - 【請求項４】 前記有機溶剤の沸点が30〜250℃の範囲
にあることを特徴とする、請求項１乃至３いずれか記載
の樹脂混合物。 - 【請求項５】 前記金属塩が、原子番号38以下の周期表
Ｉａ、IIａ、Ｉｂ及びIIｂ族から選ばれる金属の、ハロ
ゲン化物、ニトロ化物及びチオシアネート化物から選ば
れる少なくとも１種の金属塩であることを特徴とする、
請求項１又は２記載の樹脂混合物。 - 【請求項６】 前記脂肪族エステル−アミド共重合樹脂
が、下記の化学式(2) −Ｏ−Ｒ3 −ＣＯ− …(2) （式中、Ｒ3 は炭素数１〜６の直鎖状メチレン基又は該
直鎖状メチレンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した
基を表す。）で示される構造及び／又は下記の化学式
(3) −Ｏ−Ｒ4 −ＯＣＯ−Ｒ5 −ＣＯ− …(3) （式中、Ｒ4 は炭素数２〜６の、Ｒ6 は炭素数２〜10
の、それぞれ直鎖状メチレン基又はそれら直鎖状メチレ
ンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した基を表す。）
で示される構造からなる脂肪族エステル単位と、下記の
化学式(4) −ＮＨ−Ｒ6 −ＣＯ− …(4) （式中、Ｒ6 は炭素数２〜12の直鎖状メチレン基又は該
直鎖状メチレンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した
基を表す。）で示される構造及び／又は下記の化学式
(5) −ＮＨ−Ｒ7 −ＮＨＣＯ−Ｒ8 −ＣＯ− …(5) （式中、Ｒ7 は炭素数２〜６の、Ｒ8 は炭素数２〜10
の、それぞれ直鎖状メチレン基又はそれらの直鎖状メチ
レンに炭素数１〜３のアルキル基が結合した基を表
す。）で示される構造からなる脂肪族アミド単位とを有
することを特徴とする、請求項１記載の樹脂混合物。 - 【請求項７】 前記脂肪族エステル−アミド共重合樹脂
が、生分解性エステル−アミド樹脂であることを特徴と
する、請求項１又は６記載の樹脂混合物。 - 【請求項８】 前記脂肪族エステル−アミド共重合樹脂
の主鎖中の脂肪族アミド単位の割合が10〜70モル％であ
ることを特徴とする、請求項１、６又は７いずれか記載
の樹脂混合物。 - 【請求項９】 水分を含有する又は含有しない有機溶剤
に金属塩を溶解させた溶解液と、脂肪族エステル−アミ
ド共重合樹脂とを混合し、加温することにより、該脂肪
族エステル−アミド共重合樹脂を該溶解液に溶解又は分
散させることを特徴とする、樹脂混合物の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04973795A JP3386279B2 (ja) | 1995-03-09 | 1995-03-09 | 樹脂混合物及びその製造方法 |
| US08/613,622 US5854376A (en) | 1995-03-09 | 1996-03-11 | Aliphatic ester-amide copolymer resins |
| CA 2171498 CA2171498A1 (en) | 1995-03-09 | 1996-03-11 | Aliphatic ester-amide copolymer resins |
| EP96103805A EP0731127A3 (en) | 1995-03-09 | 1996-03-11 | Aliphatic ester-amide copolymer resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04973795A JP3386279B2 (ja) | 1995-03-09 | 1995-03-09 | 樹脂混合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245877A JPH08245877A (ja) | 1996-09-24 |
| JP3386279B2 true JP3386279B2 (ja) | 2003-03-17 |
Family
ID=12839509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04973795A Expired - Fee Related JP3386279B2 (ja) | 1995-03-09 | 1995-03-09 | 樹脂混合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3386279B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7415333B2 (ja) * | 2019-05-16 | 2024-01-17 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | 加水分解性樹脂の有機溶媒分散体 |
-
1995
- 1995-03-09 JP JP04973795A patent/JP3386279B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08245877A (ja) | 1996-09-24 |
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