JP7415333B2 - 加水分解性樹脂の有機溶媒分散体 - Google Patents
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Description
特許文献1に記載の原位置浄化工法では、浄化剤が土中で固形化されるため、嫌気環境を持続させることが可能であり、地下水汚染が再発することを防止できると考えられる。しかし、適用される環境の温度が低いときは、浄化剤の温度が急速に低下して固形化されるため、注入井戸から浄化剤が到達する範囲が狭くなり、土中の浄化される領域が限定されてしまう。
従って、用いる浄化剤の使用形態において、改善の余地がある。
この方法は、ポリ乳酸やポリオキサレートなどの加水分解性樹脂粉末と、水溶性有機化合物、例えば乳酸ナトリウムなどのカルボン酸塩や乳酸などのカルボン酸とを混合してペースト状とし、浄化に際して水を混合して土中に注入するというものであり、加水分解性樹脂粒子は、地中で加水分解して水素供与体として機能するため、透水性の高い地盤においても、長期的に嫌気環境を維持することができ、さらに、水溶性有機化合物の使用により、加水分解性樹脂の水への分散が容易であり、ハンドリング性も確保されているばかりか、この水溶性有機化合物も水素供与体として機能するため、加水分解性樹脂粒子が加水分解していない状態においても、水溶性有機化合物の存在により、嫌気環境を形成することができ、より長期にわたって、嫌気環境が維持され、浄化後のリバウンドも有効に抑制することができる。
即ち、加水分解性樹脂粒子と水溶性有機化合物とのペーストは、著しく高粘性であり、工業的に使用される大きな混合釜での製造が難しい。例えば、ラボ的に少量生産する場合であれば、特許文献2の実施例で採用されているように、乳鉢を用いて混合するという手段でよいのであるが、汚染地下水の浄化防止剤のように地下に供給される用途では、著しく大量に消費されるため、このような混合手段を採用することができない。従って、工業的な実施という観点から、大容量の混合釜を用いての混合が必須となるが、大容量の混合釜で混合する場合、ペーストの取出しが容易でなく、釜の壁面に多量のペーストが付着残存してしまい、歩留りが著しく低いものとなってしまう。この場合、釜の壁面への付着を防止するだけならば、水を添加しての粘度調整により対応することができるが、この場合には、加水分解性樹脂の加水分解がペースト調製直後から進行してしまい、実際に地中に注入する際には、加水分解性樹脂はほとんど加水分解してしまい、この結果、透水性の高い土壌では、長期にわたっての嫌気環境を維持することができなくなってしまう。
本発明の他の目的は、特に地下に供給され、汚染地下水の浄化剤として好適な大容量有機溶媒樹脂分散体を提供することにある。
前記水溶性有機溶媒が多価アルコールであり、
前記加水分解性樹脂として、ポリ乳酸とポリオキサレートとを含んでいることを特徴とする1,000L以上の容量を有する大容量有機溶媒樹脂分散体が提供される。
(1)50℃に30日間放置した時の加水分解性樹脂の重量平均分子量保持率が80%以上に保持されていること。
(2)地中に供給して汚染地下水の浄化のために使用すること。
本発明において使用される加水分解性樹脂は、水不溶性であり、水の存在下で低分子量の単量体に加水分解する樹脂であり、例えば、この樹脂を用いて5mg/ml濃度の水分散液を調製し、25℃で静置する。ある日数経過後にこの液20mLを取り出し、0.45μmのフィルターを通した後、全有機炭素測定計(TOC測定計)で測定される全有機炭素量(TOC)が、30日間以上にわたり0.5ppm/日 以上となるものである。このような加水分解性樹脂は、透水性の大きな土中においても水に流されずに土中に注入することができ、土中で徐々に加水分解し、その加水分解物が水素供与体として好気性微生物の栄養源となり、好気性微生物が活性化され地中が嫌気環境に形成され、揮発性有機塩素化合物(VOCs)や、硝酸性窒素や亜硝酸性窒素などの汚染物質に対して分解性を示す嫌気微生物が活性化されることとなる。また、加水分解物である水素供与体は、それ自体がVOCsが有する塩素原子と反応し、これを捕捉することにより、VOCsを分解するという性質も有している。
この多価カルボン酸の例としては、シュウ酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などのジカルボン酸が代表的である。
また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ビスフェノールA、ポリエチレングリコールなどを例示することができる。
さらに、このポリエステルは、ヒドロキシカルボン酸を重縮合したものであってもよいし、ラクトンなどの開環重合によって得られたものであってもよい。
ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などを挙げることができ、ラクトンとしては、グリコリド、カプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトンなどを挙げることができる。
上記の多価カルボン酸としては、こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アントラセンジカルボン酸などのジカルボン酸が代表的である。
また、ポリアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルペンタジアミン、フェニレンジアミンなどのジアミンが代表的である。
さらに、ラクタムとしては、カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ラウリルラクタムなどを挙げることができる。
一方、ポリオキサレートは、シュウ酸とエチレングリコールやブチレングリコール等のジオールと重縮合したポリマーであり、ポリエチレンオキサレート、ポリブチレンオキサレートなどが代表的であるが、これらは、ポリ乳酸に比して著しく加水分解速度が速い。
従って、汚染されている地下水が存在している土壌の性質や汚染の程度や汚染物質の種類などに応じて、加水分解性樹脂として、ポリ乳酸或いはポリオキサレートを選択使用することにより、それぞれの特性を最大限に活かすことができる。
また、ポリ乳酸とポリオキサレートを併用した場合には、初期段階ではポリオキサレートの加水分解により嫌気環境を形成し、ポリオキサレートのほとんどが加水分解した後は、ポリ乳酸の加水分解により、嫌気環境を形成することができ、これにより、長期にわたって嫌気環境を安定に形成することができる。また、ポリ乳酸とポリオキサレートとを併用した場合には、ポリ乳酸の加水分解速度が速くなる。ポリオキサレートの加水分解により生成する酸(シュウ酸)がポリ乳酸の加水分解を促進するためである。
このような加水分解性樹脂の粒状物は、例えば乳化重合や懸濁重合により加水分解性樹脂を製造することにより得ることができ、また、溶融押出により得られる加水分解樹脂のペレット等を機械的粉砕し、篩等によって適宜分級することによっても得ることができる。
尚、この重量平均分子量(Mw)は、GPCによりポリスチレンを標準物質として測定される。
本発明において使用される水溶性有機溶媒は、それ自体が水素供与体であり、好気性微生物や嫌気性微生物の栄養源となり、嫌気環境の形成に寄与する。従って、かかる有機溶媒は、不揮発性であり、例えば沸点が100℃より大きい液体でなければならない。メタノールやエタノールなどのように揮発性液体であるときには、容易に揮散してしまうため、嫌気環境の形成に寄与することができない。また、土へ注入する前段階で分散体として長期保存する際にも、有機溶媒が系から揮散してしまうため適さない。
例えば、乳酸ナトリウムのようなカルボン酸塩は、加水分解性樹脂と混合したとき、その混合物が著しく高粘性となってしまい、混合釜を用いて大容量のものを調製することができず、低粘性とするためには、水で希釈することが必要となってしまい、そうすると、保管、搬送時での加水分解性樹脂の加水分解を抑制することができなくなってしまう。
上述した加水分解性樹脂と水溶性有機溶媒とからなる本発明の樹脂分散体は、混合釜を用いての均質混合により大容量とするために、その粘度(50℃)をBEVS製のオリフィス径が4.4mmのザーンカップ♯4により測定される落下時間が120秒以下となるように、加水分解樹脂と水溶性有機溶媒との量割合を設定する。大容量とする観点からは、粘度は低いほど好ましいが、必要以上に低粘度とすると、有機溶媒の量が多くなり過ぎて、加水分解性樹脂による長期での嫌気環境の維持という効果が損なわれてしまう。従って、本発明では、加水分解性樹脂と有機溶媒とが適度なバランスで含まれるように、加水分解樹脂と水溶性有機溶媒との量割合を設定することが望ましい。具体的な量割合は、用いる加水分解性樹脂の分子量や種類、及び水溶性有機溶媒の種類によっても異なり、一概に規定することはできないが、通常、加水分解性樹脂100質量部当り、非吸湿性水溶性有機溶媒の量が50質量部以上、特に100質量部以上であることが好ましい。
上述した本発明の大容量有機溶媒樹脂分散体は、特に好適には、汚染された地下水の浄化に使用されるものであり、汚染されている地下水が存在している原位置において、土中に注入される。
<有機溶媒>
エチレングリコール(EG):
富士フイルム和光純薬(株)製 試薬特級エチレングリコール(min.99.5%(w/w))
トリエチレングリコール(TEG):
東京化成工業(株) 製 Triethylene Glycol(>99.0%)
プロピレングリコール(PG):
富士フイルム和光純薬(株)製 試薬特級プロピレングリコール(min.99.0%(w/w))
メタノール:
富士フイルム和光純薬(株)製メタノール(メタノール含量99.7% 高速液体クロマトグラフ用)
50%乳酸水溶液:
(株)武蔵野化学研究所製 ムサシノ乳酸50F
乳酸ナトリウム(LaNa):
富士フイルム和光純薬(株)製 L-乳酸ナトリウム溶液(約70%)100gに対し、16.7gの割合で純水を添加したもの。
加水分解性樹脂は、ポリ乳酸(PLA)にポリエチレンオキサレート(PEOx)を溶融混練した低分子量体を使用した。
PLAは海正生物材料製REVODE101を用いた。原料として用いる際の分子量は、120,000<Mw<170,000の範囲であった。
PEOxは、下記項で重合されたものを用い、還元粘度は0.84dL/gであった。以下に製造方法を示す。
熱媒によって加熱可能な150L容の反応釜に、シュウ酸ジメチル40kg(339mol)、エチレングリコール23.2kg(374mol)、1,4-ブタンジオールを2.9kg(32.2mol)、ジブチルスズオキシド8.4gを入れ、窒素気流下で反応釜内の液温を110℃に加温し、常圧重合を行った。
メタノールの留去が始まった後、そのまま1時間30分保温し反応させた。1時間30分後から10℃/時間の昇温速度で130℃まで昇温し、さらに20℃/時間で190℃まで昇温させた。回収した液量は21.2kgであった。
その後、フラスコ内の液温を190℃、0.1kPa~0.8kPaの減圧度で減圧重合し、得られたポリマーを取り出した。このポリマーについて、90℃で2時間、120℃で2時間加熱処理した。
原料のPLA90質量部と合成したPEOx10質量部を、定量フィーダーによって連続式の二軸押出機に定量供給し溶融混練した。押出機の温度は200℃であった。混練された樹脂はアンダーウォーターカッターにより球形に成形した。
熱媒によって加熱可能な1,000L容の反応釜に、上記で溶融混練した樹脂を200kg、50%乳酸水溶液を200kg入れ、100℃で2時間撹拌した。反応後室温まで冷却し、遠心分離機によって樹脂と液を分離した。分離した樹脂を水で洗浄し、300L容のコニカルドライヤにて真空下70~90℃で乾燥し、低分子量加水分解性樹脂を得た。
得られた樹脂をジェットミルにより機械粉砕することで、D50=7μmの微粉体を得た。
<PEOxの還元粘度の測定>
装置:キャノンフェンスケ型粘度計
溶媒:1,1,1,2,2,2-ヘキサフルオロ2-プロパノール
温度:25℃
試料調製:
試料40mgに溶媒10mLを加え、室温で緩やかに撹拌した。目視で溶解していることを確認した後、0.45μmフィルターにて濾過して測定試料とした。
以下に示す条件下で測定し、加水分解性樹脂の分子量を測定した。
装置:東ソー製 高速GPC装置 HLC-8320
検出器:示差屈折率検出器RI
カラム:SuperMultipore HZ-M(2本)
溶媒:クロロホルム
流速:0.5mL/min
カラム温度:40℃
試料調製:
粉体試料約10mgに溶媒3mLを加え、目視で溶解していることを確認した後、0.45μmフィルターにて濾過し、測定試料とした。スタンダードはポリスチレンを用いた。
各実施例で作成した加水分解性樹脂分散体約10gを、20mL容ガラス製のバイアル瓶に入れ、PP製の栓をし、50℃に設定したオーブンに静置した。30日後に分散体2mLを取り出し、10,000rpmで2分間遠心分離し、溶媒と微粉体に分別した。同様の遠心分離を純水で行うことで微粉体を洗浄した後、40℃、真空下で4時間乾燥し粉体試料を得た。得られた粉体試料をGPC測定することで分子量を評価した。
GPC測定で得られた分子量を以下(1)式で計算し、分子量保持率Xkeepを評価した。
Xkeep=MWfinish/Mwinitial
Xkeep:分子量保持率
MWfinish:50℃、30日間放置した後の加水分解性樹脂の重量平均分子量
Mwinitial作成直後の加水分解性樹脂の重量平均分子量
有機溶媒樹脂分散体の含水率Wは、有機溶媒と粉体の含水率を個々に測定し、以下の(2)式で計算することで算出した。
W=Xsolvent×Wsolvent+Xpowder×Wpowder・・・(2)
W:有機溶媒樹脂分散体の含水率(%)
Xsolvent:有機溶媒樹脂分散体中の溶媒の質量分率
Wsolvent溶媒中の含水率(%)
Xpowder:有機溶媒樹脂分散体中の粉体の質量分率
Wpowder:粉体中の含水率(%)
溶媒の含水率は以下に示す条件下で測定し、加水分解性樹脂の含水率を測定した。
装置:三菱ケミカルアナリティック製 容量滴定法水分測定装置 KF-31
滴定溶剤:アクアミクロン SS-Z 3mg
試料調製:市販の試薬を開封後速やかに測定した。
粉体の含水率は以下に示す装置を用いて測定し、加水分解性樹脂の含水率を測定した。
装置:三菱ケミカルアナリティック製 微量水分測定装置 CA-200
装置:BEVS製 ザーンカップ ♯4(オリフィス径4.4mm)
試料調製:
作成した加水分解性樹脂分散体を、50℃に保持された部屋で一晩放置したのち、その室内でザーンカップを用い落下時間を測定した。
測定方法:
加水分解性樹脂分散体中にザーンカップを埋め、底部が液表面から約5cmの高さになる程度へ持ち上げる。持ち上げてから、ザーンカップ内部の加水分解性樹脂分散体が落下し終え底部からの液体が途切れるまでの時間を測定し評価値とする。
評価方法:
本測定の評価値が120秒未満である場合、大容量の釜で製造した際も排出管を通り好適に取り出しを行うことが出来る。
600mL容のプラスチック製カップ容器に加水分解性樹脂100gとEG200gを入れ、高速攪拌機(アズワン製HSIANGTAI ST-200)で20,000rpmで3分間撹拌し、加水分解性樹脂分散体を得た。
EGをTEGに変えること以外は実施例1と同様にして、加水分解性樹脂分散体を得た。
EGをPGに変えること以外は実施例1と同様にして、加水分解性樹脂分散体を得た。
600mL容のプラスチック製カップ容器に加水分解性樹脂30gとPG300gを入れ、実施例1と同様にして加水分解性樹脂分散体を得た。
EGを水に変えること以外は実施例1と同様にして、加水分解性樹脂分散体を得た。
EGをメタノールに変えること以外は実施例1と同様にして、加水分解性樹脂分散体を得た。
EGをLaNaに変えること以外は実施例1と同様にして、加水分解性樹脂分散体を得た。
上記で作成した加水分解性樹脂分散体の各種物性測定結果を表1に示す。
実施例1~4において、50℃でのザーンカップによる落下時間が好適であり、分子量保持率も80%以上の高い値で得られた。このことから本発明で得られる樹脂分散体は、大容量で作成した際も釜から抜き出し梱包することが容易であり、長期に保管する際にも加水分解性樹脂の劣化を効果的に防止することができる。
Claims (4)
- 不揮発性の水溶性有機溶媒に加水分解性樹脂が分散されており、含水量が1質量%以下に維持されており、且つBEVS製のオリフィス径が4.4mmのザーンカップ♯4により測定される50℃での落下時間が120秒以下の範囲にあると共に、
前記水溶性有機溶媒が多価アルコールであり、
前記加水分解性樹脂として、ポリ乳酸とポリオキサレートとを含んでいることを特徴とする1,000L以上の容量を有する大容量有機溶媒樹脂分散体。 - 50℃に30日間放置した時の加水分解性樹脂の重量平均分子量保持率が80%以上に保持されている請求項1に記載の大容量有機溶媒樹脂分散体。
- 請求項1または2に記載の大容量有機溶媒樹脂分散体を、地中に供給する大容量有機溶媒樹脂分散体の使用方法。
- 前記大容量有機溶媒樹脂分散体を、土壌中に注入することにより汚染地下水の浄化を行う請求項3に記載の使用方法。
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---|---|---|---|---|
JP2005081158A (ja) | 2003-09-04 | 2005-03-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 土壌、地下水浄化組成物 |
JP2006218456A (ja) | 2005-02-14 | 2006-08-24 | Kokusai Kogyo Co Ltd | 生分解性樹脂を利用した土壌浄化方法 |
JP2017042737A (ja) | 2015-08-28 | 2017-03-02 | 大成建設株式会社 | 汚染地下水浄化方法 |
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Family Cites Families (12)
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---|---|---|---|---|
JP3386279B2 (ja) * | 1995-03-09 | 2003-03-17 | 積水化成品工業株式会社 | 樹脂混合物及びその製造方法 |
JP3694294B2 (ja) * | 2003-01-10 | 2005-09-14 | 株式会社竹中工務店 | 汚染土壌およびまたは地下水の原位置浄化工法 |
JP4079976B2 (ja) * | 2006-08-25 | 2008-04-23 | エコサイクル株式会社 | 浄化剤及びその浄化剤を用いた有機塩素化合物の浄化方法 |
WO2010050482A1 (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | 東洋製罐株式会社 | 生分解性樹脂を分解してオリゴマーおよび/またはモノマーを生成する方法 |
CN102398985B (zh) * | 2010-09-17 | 2017-04-12 | 同和环保再生事业有限公司 | 有机卤化物分解剂及其制造方法和土壤或水的净化方法 |
US10040983B2 (en) * | 2012-12-12 | 2018-08-07 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Dispersion solution for drilling and method of extracting underground resources using the dispersion solution |
JP6183039B2 (ja) * | 2012-12-12 | 2017-08-23 | 東洋製罐株式会社 | 掘削用分散液及びこれを用いた採掘方法 |
JP6264960B2 (ja) * | 2014-03-11 | 2018-01-24 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ポリ乳酸組成物 |
JP6451061B2 (ja) * | 2014-03-11 | 2019-01-16 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | 水中投下用樹脂成型体 |
JP6492611B2 (ja) * | 2014-12-15 | 2019-04-03 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ポリオキサレート共重合体 |
AR104005A1 (es) * | 2015-02-27 | 2017-06-21 | Dow Global Technologies Llc | Composición acuosa de dispersión depresora del punto de fluidez en solvente hidrocarbonado estable |
JP6911684B2 (ja) * | 2017-09-29 | 2021-07-28 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | 微生物用栄養液の製造方法 |
-
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005081158A (ja) | 2003-09-04 | 2005-03-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 土壌、地下水浄化組成物 |
JP2006218456A (ja) | 2005-02-14 | 2006-08-24 | Kokusai Kogyo Co Ltd | 生分解性樹脂を利用した土壌浄化方法 |
JP2017042737A (ja) | 2015-08-28 | 2017-03-02 | 大成建設株式会社 | 汚染地下水浄化方法 |
WO2018159741A1 (ja) | 2017-03-01 | 2018-09-07 | 大成建設株式会社 | 汚染地下水の浄化方法 |
JP2018143918A (ja) | 2017-03-01 | 2018-09-20 | 大成建設株式会社 | 汚染地下水の浄化方法 |
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