JP3452538B2 - 金属含有モノマー混合物 - Google Patents
金属含有モノマー混合物Info
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- JP3452538B2 JP3452538B2 JP2000194583A JP2000194583A JP3452538B2 JP 3452538 B2 JP3452538 B2 JP 3452538B2 JP 2000194583 A JP2000194583 A JP 2000194583A JP 2000194583 A JP2000194583 A JP 2000194583A JP 3452538 B2 JP3452538 B2 JP 3452538B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属含有モノマー
混合物に関するものであり、より詳しくは一般的な有機
溶剤に可溶で貯蔵安定性に優れ、一般的なアクリルモノ
マー等と混合するすることができる金属含有モノマー混
合物に関するものである。
混合物に関するものであり、より詳しくは一般的な有機
溶剤に可溶で貯蔵安定性に優れ、一般的なアクリルモノ
マー等と混合するすることができる金属含有モノマー混
合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属含有モノマーは、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等
汎用樹脂の改質剤としての添加剤、また水溶性樹脂、エ
マルション等に添加して水性塗料、水性インキ用途、ア
クリルオリゴマー等への添加により紫外線硬化用途とし
て検討されている。
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等
汎用樹脂の改質剤としての添加剤、また水溶性樹脂、エ
マルション等に添加して水性塗料、水性インキ用途、ア
クリルオリゴマー等への添加により紫外線硬化用途とし
て検討されている。
【０００３】このような用途で使用される金属含有モノ
マーは、一般的な有機溶剤への溶解性が低いため粉末あ
るいは水溶液として扱われている。
マーは、一般的な有機溶剤への溶解性が低いため粉末あ
るいは水溶液として扱われている。
【０００４】粉末の場合は、樹脂等の改質剤等として添
加使用され、水溶液の場合は水溶性樹脂、エマルジョン
樹脂の架橋等で使用されているが、一般的な有機溶剤を
使用する分野での取り扱いが困難であった。
加使用され、水溶液の場合は水溶性樹脂、エマルジョン
樹脂の架橋等で使用されているが、一般的な有機溶剤を
使用する分野での取り扱いが困難であった。
【０００５】例えば、アクリルオリゴマー等への添加す
ると金属含有モノマーが混合しないため架橋性が悪く紫
外線硬化用途において十分な性能を発揮できなくなる。
またアクリルモノマー等と共重合して有機溶剤に可溶な
金属含有樹脂を作成する場合に、アクリルモノマーと混
合しないため共重合性が悪く、ポリマー中に金属を導入
することが困難であった。
ると金属含有モノマーが混合しないため架橋性が悪く紫
外線硬化用途において十分な性能を発揮できなくなる。
またアクリルモノマー等と共重合して有機溶剤に可溶な
金属含有樹脂を作成する場合に、アクリルモノマーと混
合しないため共重合性が悪く、ポリマー中に金属を導入
することが困難であった。
【０００６】金属含有モノマーの粉末はアルコール等へ
僅かに溶解するが、極微量溶解させたとしても一定期間
貯蔵すると結晶物が析出し、貯蔵安定性が悪い。一般的
な有機溶剤に多量に溶解し、かつ貯蔵安定性に優れた混
合物として得られ、種々の媒体と混合することが望まれ
ている。
僅かに溶解するが、極微量溶解させたとしても一定期間
貯蔵すると結晶物が析出し、貯蔵安定性が悪い。一般的
な有機溶剤に多量に溶解し、かつ貯蔵安定性に優れた混
合物として得られ、種々の媒体と混合することが望まれ
ている。
【０００７】例えば、特開昭６３−５６５１０号公報に
は、金属含有モノマーは金属の酸化物、水酸化物、硫化
物あるいは塩化物と重合性不飽和有機酸もしくはそれら
のアルカリ金属塩とを所望により有機溶剤中で金属塩の
分解温度以下で加熱、攪拌することにより容易に得られ
ると記載されている。
は、金属含有モノマーは金属の酸化物、水酸化物、硫化
物あるいは塩化物と重合性不飽和有機酸もしくはそれら
のアルカリ金属塩とを所望により有機溶剤中で金属塩の
分解温度以下で加熱、攪拌することにより容易に得られ
ると記載されている。
【０００８】しかし、特開昭６３−５６５１０号公報の
実施例等で記載されているような金属含有モノマーは、
亜鉛のジ（メタ）アクリレート塩と記載されているだけ
であり有機溶剤に可溶な混合物、混合物の安定性、一般
的なアクリルモノマー等との溶解性等について具体的に
記載されていない。
実施例等で記載されているような金属含有モノマーは、
亜鉛のジ（メタ）アクリレート塩と記載されているだけ
であり有機溶剤に可溶な混合物、混合物の安定性、一般
的なアクリルモノマー等との溶解性等について具体的に
記載されていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】重合性不飽和有機酸の
金属塩は常温常圧で粉末の固体であり、水には溶解しや
すいが一般的な有機溶剤には溶解しにくい。多量のアル
コール系溶剤に微量溶解するものの、一定期間放置する
と結晶物が析出し貯蔵安定性が良くない。また、水／ア
ルコール系溶剤とすることにより溶解性は向上するが、
貯蔵安定性は悪く、また水が多量に入ることにより一般
的なアクリルモノマー等と混合すると分離する問題があ
る。
金属塩は常温常圧で粉末の固体であり、水には溶解しや
すいが一般的な有機溶剤には溶解しにくい。多量のアル
コール系溶剤に微量溶解するものの、一定期間放置する
と結晶物が析出し貯蔵安定性が良くない。また、水／ア
ルコール系溶剤とすることにより溶解性は向上するが、
貯蔵安定性は悪く、また水が多量に入ることにより一般
的なアクリルモノマー等と混合すると分離する問題があ
る。
【００１０】本発明の目的は、一般的な有機溶剤に溶解
し、かつ貯蔵安定性に優れ、一般的なアクリルモノマー
と混合できる金属含有モノマー混合物を提供することに
ある。
し、かつ貯蔵安定性に優れ、一般的なアクリルモノマー
と混合できる金属含有モノマー混合物を提供することに
ある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、特定の無機金属化合物
とカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体の反応物
と、特定の有機溶剤と、特定量の水分とを構成成分とす
る金属含有モノマー混合物が、非常に優れた効果を奏す
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
を達成すべく鋭意検討した結果、特定の無機金属化合物
とカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体の反応物
と、特定の有機溶剤と、特定量の水分とを構成成分とす
る金属含有モノマー混合物が、非常に優れた効果を奏す
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】すなわち、本発明は、無機金属化合物とカ
ルボキシル基含有ラジカル重合性単量体の反応物と、少
なくともアルコール系溶剤を含む有機溶剤と、水とから
なり、水の含有量が０．０１〜３０質量％であることを
特徴とする金属含有モノマー混合物である。
ルボキシル基含有ラジカル重合性単量体の反応物と、少
なくともアルコール系溶剤を含む有機溶剤と、水とから
なり、水の含有量が０．０１〜３０質量％であることを
特徴とする金属含有モノマー混合物である。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明において、無機金属化合物
は、有機溶剤可溶な金属含有モノマー混合物の構成成分
として使用されるものであり、カルボキシル基含有ラジ
カル重合性単量体と反応して金属塩を形成するものであ
る。無機金属化合物としては、例えば金属の酸化物、水
酸化物、塩化物等が挙げられる。ただし、これらに限定
されず、カルボキシル基と反応して金属塩を形成するも
のであれば使用可能である。
は、有機溶剤可溶な金属含有モノマー混合物の構成成分
として使用されるものであり、カルボキシル基含有ラジ
カル重合性単量体と反応して金属塩を形成するものであ
る。無機金属化合物としては、例えば金属の酸化物、水
酸化物、塩化物等が挙げられる。ただし、これらに限定
されず、カルボキシル基と反応して金属塩を形成するも
のであれば使用可能である。
【００１４】金属の酸化物としては、酸化亜鉛、酸化ア
ルミニウム、酸化カルシウム、酸化第二銅、酸化マグネ
シウム、酸化マンガン等、金属の水酸化物としては、水
酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水
酸化第二銅、水酸化マグネシウム等、金属の塩化物とし
ては、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、
塩化第二銅、塩化マグネシウム、塩化マンガン等を挙げ
ることができる。
ルミニウム、酸化カルシウム、酸化第二銅、酸化マグネ
シウム、酸化マンガン等、金属の水酸化物としては、水
酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水
酸化第二銅、水酸化マグネシウム等、金属の塩化物とし
ては、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、
塩化第二銅、塩化マグネシウム、塩化マンガン等を挙げ
ることができる。
【００１５】無機金属化合物の金属は、周期律表のＩ
ｂ、IIａ、IIｂ、IIIａ、IIIｂ、IVａ、IVｂ、Ｖａ、Ｖ
ｂ、VIｂ、VIIｂ、およびVIII属金属等から選ばれるも
のであり、必要に応じて２種以上を併用して使用しても
良い。中でも、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌが、混合物の透
明性や貯蔵安定性に優れる傾向があり好ましい。さら
に、Ｚｎ、Ｍｇがカルボキシル基との反応性や長期の貯
蔵安定性に優れる点において好ましい。
ｂ、IIａ、IIｂ、IIIａ、IIIｂ、IVａ、IVｂ、Ｖａ、Ｖ
ｂ、VIｂ、VIIｂ、およびVIII属金属等から選ばれるも
のであり、必要に応じて２種以上を併用して使用しても
良い。中でも、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌが、混合物の透
明性や貯蔵安定性に優れる傾向があり好ましい。さら
に、Ｚｎ、Ｍｇがカルボキシル基との反応性や長期の貯
蔵安定性に優れる点において好ましい。
【００１６】本発明において、カルボキシル基含有ラジ
カル重合性単量体としては、例えば、メタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、イタコン
酸モノアルキル（例えば、メチル、エチル、ブチル、２
−エチルヘキシル等）、マレイン酸モノアルキル（例え
ば、メチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル等）
等が挙げられ、これらの１種あるいは２種以上の組み合
わせを用いることができる。
カル重合性単量体としては、例えば、メタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、イタコン
酸モノアルキル（例えば、メチル、エチル、ブチル、２
−エチルヘキシル等）、マレイン酸モノアルキル（例え
ば、メチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル等）
等が挙げられ、これらの１種あるいは２種以上の組み合
わせを用いることができる。
【００１７】本発明において、有機溶剤は、少なくとも
アルコール系化合物を含むものである。特に、金属塩化
合物の溶解性の点から、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエー
テル等のアルコール系溶剤が好ましい。アルコール系溶
剤を含まない場合は、反応中に溶液が流動性を失い固化
し溶解しないため好ましくない。
アルコール系化合物を含むものである。特に、金属塩化
合物の溶解性の点から、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエー
テル等のアルコール系溶剤が好ましい。アルコール系溶
剤を含まない場合は、反応中に溶液が流動性を失い固化
し溶解しないため好ましくない。
【００１８】有機溶剤として、必要に応じて、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系
溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどの
エステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤をアル
コール系溶剤と混合して使用することができる。混合し
て使用する場合の有機溶剤中のアルコール系溶剤は５質
量％以上とすることが好ましい。５質量％以上とするこ
とにより反応生成物の溶剤への溶解性が向上して結晶物
が生成せず、貯蔵安定性が発現する。より好ましくは、
２５質量％以上である。
ン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系
溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどの
エステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤をアル
コール系溶剤と混合して使用することができる。混合し
て使用する場合の有機溶剤中のアルコール系溶剤は５質
量％以上とすることが好ましい。５質量％以上とするこ
とにより反応生成物の溶剤への溶解性が向上して結晶物
が生成せず、貯蔵安定性が発現する。より好ましくは、
２５質量％以上である。
【００１９】本発明の金属含有モノマ−混合物中に含ま
れる金属の含有量は、金属の種類によって異なるが、
０．１〜６０質量％が好ましい。６０質量％以下とする
ことによって有機溶剤に可溶となり、０．１質量％以上
とすることによって混合物を使用する場合の作業性が良
くなる。より好ましくは３〜２５質量％である。
れる金属の含有量は、金属の種類によって異なるが、
０．１〜６０質量％が好ましい。６０質量％以下とする
ことによって有機溶剤に可溶となり、０．１質量％以上
とすることによって混合物を使用する場合の作業性が良
くなる。より好ましくは３〜２５質量％である。
【００２０】本発明の金属含有モノマー混合物中の無機
金属化合物とカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体
の比率は特に限定はしないが、カルボキシル基含有重合
性単量体１モルに対して、無機金属化合物の比率（モル
数）が０．６モル以下であることが好ましい。これが
０．６モル以下の場合は特に混合物の透明性には問題な
いが、０．６モルよりも多い場合は未反応の無機金属化
合物が残りやすくなり溶液の透明性が悪くなる。
金属化合物とカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体
の比率は特に限定はしないが、カルボキシル基含有重合
性単量体１モルに対して、無機金属化合物の比率（モル
数）が０．６モル以下であることが好ましい。これが
０．６モル以下の場合は特に混合物の透明性には問題な
いが、０．６モルよりも多い場合は未反応の無機金属化
合物が残りやすくなり溶液の透明性が悪くなる。
【００２１】本発明の金属含有モノマー混合物中に含有
する水の量は無機金属化合物とカルボキシル基含有ラジ
カル重合性単量体との反応によって生成される水を除外
したもの（本発明において「水の量」はこの意味を示
す）であり、０．０１〜３０質量％の範囲である。水は
反応中に全て加えてもよく、反応中と反応終了後に分け
て加えても良い。
する水の量は無機金属化合物とカルボキシル基含有ラジ
カル重合性単量体との反応によって生成される水を除外
したもの（本発明において「水の量」はこの意味を示
す）であり、０．０１〜３０質量％の範囲である。水は
反応中に全て加えてもよく、反応中と反応終了後に分け
て加えても良い。
【００２２】反応中に水を添加しない場合は、無機金属
化合物とカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体の反
応中あるいは反応直後に溶液が流動性を失い固化する傾
向にある。いったん固化すると、再度溶解させるには多
量の水および溶剤を必要とし、好ましくない。反応中に
水を加えることによって、反応溶液は流動性を失うこと
なく有機溶剤に溶解した状態で得られる。
化合物とカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体の反
応中あるいは反応直後に溶液が流動性を失い固化する傾
向にある。いったん固化すると、再度溶解させるには多
量の水および溶剤を必要とし、好ましくない。反応中に
水を加えることによって、反応溶液は流動性を失うこと
なく有機溶剤に溶解した状態で得られる。
【００２３】反応中に加える水の量については、０．０
１質量％以上加えることにより反応中に溶液が流動性を
失うことなく溶液状態で得られる。より好ましくは、
０．２質量％以上である。
１質量％以上加えることにより反応中に溶液が流動性を
失うことなく溶液状態で得られる。より好ましくは、
０．２質量％以上である。
【００２４】水の量は３０質量％以下とすることによっ
て、低温での貯蔵安定性や一般的なアクリルモノマー等
との溶解性が良好となり好ましい。より好ましくは、１
５重量％以下である。
て、低温での貯蔵安定性や一般的なアクリルモノマー等
との溶解性が良好となり好ましい。より好ましくは、１
５重量％以下である。
【００２５】水の含有量を低下させる目的で、有機溶剤
の使用量を増やすと固形分が低下して好ましくない。ハ
イソリッド化および混合物の貯蔵安定性を維持するに
は、無機金属化合物の使用モル数に対して０．０１〜５
倍モルの範囲の水を含有することが好ましく、混合物の
固形分は２５〜７０％の範囲であることが好ましい。特
に、０．０５〜３倍モルの範囲の水を含有することが好
ましく、混合物の固形分は４５〜６０％の範囲であるこ
とが好ましい。
の使用量を増やすと固形分が低下して好ましくない。ハ
イソリッド化および混合物の貯蔵安定性を維持するに
は、無機金属化合物の使用モル数に対して０．０１〜５
倍モルの範囲の水を含有することが好ましく、混合物の
固形分は２５〜７０％の範囲であることが好ましい。特
に、０．０５〜３倍モルの範囲の水を含有することが好
ましく、混合物の固形分は４５〜６０％の範囲であるこ
とが好ましい。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によりさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって何
ら限定されるものではない。なお、例中の部は質量部を
表す。
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって何
ら限定されるものではない。なお、例中の部は質量部を
表す。
【００２７】［実施例１］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、
アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合物を３時間
で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から
透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧＭを３６部
添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ１を得た。固
形分は４４．８％であった。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、
アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合物を３時間
で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から
透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧＭを３６部
添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ１を得た。固
形分は４４．８％であった。
【００２８】［実施例２］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにｎＢｕＯＨ（ｎ
−ブタノール）６１．１部、キシレン２４．３部および
酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇
温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１
部、アクリル酸３６．１部、交換水５部からなる混合物
を３時間で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色
状態から透明となった。さらに２時間撹拌した後ｎＢｕ
ＯＨを３６部添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ
２を得た。固形分は４４．９％であった。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにｎＢｕＯＨ（ｎ
−ブタノール）６１．１部、キシレン２４．３部および
酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇
温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１
部、アクリル酸３６．１部、交換水５部からなる混合物
を３時間で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色
状態から透明となった。さらに２時間撹拌した後ｎＢｕ
ＯＨを３６部添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ
２を得た。固形分は４４．９％であった。
【００２９】［実施例３］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにｎＢｕＯＨ（ｎ
−ブタノール）２４．３部、キシレン６１．１部および
酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇
温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１
部、アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合物を３
時間で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態
から透明となった。さらに２時間撹拌した後キシレンを
３６部添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ３を得
た。固形分は４４．９％であった。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにｎＢｕＯＨ（ｎ
−ブタノール）２４．３部、キシレン６１．１部および
酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇
温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１
部、アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合物を３
時間で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態
から透明となった。さらに２時間撹拌した後キシレンを
３６部添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ３を得
た。固形分は４４．９％であった。
【００３０】［実施例４］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）６５．４部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、
アクリル酸３６．１部、水０．５部からなる混合物を４
時間で等速滴下し、滴下終了後ＰＧＭを３０部加えた。
反応溶液は乳白色状態から半透明となった。さらに４時
間撹拌した後ＰＧＭを３０．５部添加して透明な金属含
有モノマー混合物Ａ４を得た。固形分は４４．８％であ
った。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）６５．４部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、
アクリル酸３６．１部、水０．５部からなる混合物を４
時間で等速滴下し、滴下終了後ＰＧＭを３０部加えた。
反応溶液は乳白色状態から半透明となった。さらに４時
間撹拌した後ＰＧＭを３０．５部添加して透明な金属含
有モノマー混合物Ａ４を得た。固形分は４４．８％であ
った。
【００３１】［実施例５］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）５２．９部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、
アクリル酸３６．１部、水１２部からなる混合物を２時
間で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態か
ら透明となった。さらに２時間撹拌した後透明な金属含
有モノマー混合物Ａ５を得た。固形分は５９．６％であ
った。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）５２．９部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、
アクリル酸３６．１部、水１２部からなる混合物を２時
間で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態か
ら透明となった。さらに２時間撹拌した後透明な金属含
有モノマー混合物Ａ５を得た。固形分は５９．６％であ
った。
【００３２】［実施例６］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸５２．２部、
アクリル酸２８．８部、水７部からなる混合物を３時間
で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から
透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧＭを１１．
３部添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ６を得
た。固形分は４９．８％であった。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸５２．２部、
アクリル酸２８．８部、水７部からなる混合物を３時間
で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から
透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧＭを１１．
３部添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ６を得
た。固形分は４９．８％であった。
【００３３】［実施例７］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸３４．８部、
アクリル酸４３．２部、水６部からなる混合物を３時間
で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から
透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧＭを９．３
部添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ７を得た。
固形分は４９．９％であった。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸３４．８部、
アクリル酸４３．２部、水６部からなる混合物を３時間
で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から
透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧＭを９．３
部添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ７を得た。
固形分は４９．９％であった。
【００３４】［実施例８］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛３８．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、
アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合物を３時間
で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から
透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧＭを３４．
５部添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ８を得
た。固形分は４３．１％であった。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛３８．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、
アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合物を３時間
で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から
透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧＭを３４．
５部添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ８を得
た。固形分は４３．１％であった。
【００３５】［実施例９］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛４６．８部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４６．１部、
アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合物を３時間
で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から
半透明となった。さらに４時間撹拌した後ＰＧＭを４
３．５部添加して僅かに濁った金属含有モノマー混合物
Ａ９を得た。固形分は４４．９％であった。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛４６．８部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４６．１部、
アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合物を３時間
で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白色状態から
半透明となった。さらに４時間撹拌した後ＰＧＭを４
３．５部添加して僅かに濁った金属含有モノマー混合物
Ａ９を得た。固形分は４４．９％であった。
【００３６】［実施例１０］冷却器、温度計、滴下ロー
トおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロ
ピレングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸
価マグネシウム２０．２部を仕込み、撹拌しながら７５
℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４
３．１部、アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合
物を３時間で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白
色状態から透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧ
Ｍを１１部添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ１
１を得た。固形分は４４．６％であった。
トおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロ
ピレングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸
価マグネシウム２０．２部を仕込み、撹拌しながら７５
℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４
３．１部、アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合
物を３時間で等速滴下した。滴下終了後反応溶液は乳白
色状態から透明となった。さらに２時間撹拌した後ＰＧ
Ｍを１１部添加して透明な金属含有モノマー混合物Ａ１
１を得た。固形分は４４．６％であった。
【００３７】［実施例１１］冷却器、温度計、滴下ロー
トおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロ
ピレングリコールメチルエーテル）７０部、水１５．４
部および酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７
５℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸
４３．１部、アクリル酸３６．１部、水２０．６部から
なる混合物を３時間で等速滴下した。滴下終了後反応溶
液は乳白色状態から透明となった。さらに２時間撹拌し
た後ＰＧＭを２０．４部添加して透明な金属含有モノマ
ー混合物Ａ１０を得た。固形分は４４．２％であった。
トおよび攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロ
ピレングリコールメチルエーテル）７０部、水１５．４
部および酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７
５℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸
４３．１部、アクリル酸３６．１部、水２０．６部から
なる混合物を３時間で等速滴下した。滴下終了後反応溶
液は乳白色状態から透明となった。さらに２時間撹拌し
た後ＰＧＭを２０．４部添加して透明な金属含有モノマ
ー混合物Ａ１０を得た。固形分は４４．２％であった。
【００３８】［比較例１］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、
アクリル酸３６．１部からなる混合物を３時間で等速滴
下した。滴下終了前に反応溶液は固化し、液状で得られ
なかった。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、
アクリル酸３６．１部からなる混合物を３時間で等速滴
下した。滴下終了前に反応溶液は固化し、液状で得られ
なかった。
【００３９】［比較例２］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、
アクリル酸３６．１部、水０．０１部からなる混合物を
３時間で等速滴下した。滴下終了前に反応溶液は固化
し、液状で得られなかった。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにＰＧＭ（プロピ
レングリコールメチルエーテル）８５．４部および酸化
亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温し
た。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４３．１部、
アクリル酸３６．１部、水０．０１部からなる混合物を
３時間で等速滴下した。滴下終了前に反応溶液は固化
し、液状で得られなかった。
【００４０】［比較例３］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにキシレン８５．
４部および酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら
７５℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメタクリル
酸４３．１部、アクリル酸３６．１部、水５部からなる
混合物を３時間で等速滴下した。滴下終了前に反応溶液
は固化し、液状で得られなかった。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコにキシレン８５．
４部および酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら
７５℃に昇温した。続いて、滴下ロートからメタクリル
酸４３．１部、アクリル酸３６．１部、水５部からなる
混合物を３時間で等速滴下した。滴下終了前に反応溶液
は固化し、液状で得られなかった。
【００４１】［比較例４］冷却器、温度計、滴下ロート
および攪拌機を備えた四つ口フラスコに水８５．４部お
よび酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃
に昇温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４
３．１部、アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合
物を３時間で等速滴下した。滴下すぐに凝集物ができは
じめ、滴下終了前に反応溶液は固化し、液状で得られな
かった。
および攪拌機を備えた四つ口フラスコに水８５．４部お
よび酸化亜鉛４０．７部を仕込み、撹拌しながら７５℃
に昇温した。続いて、滴下ロートからメタクリル酸４
３．１部、アクリル酸３６．１部、水５部からなる混合
物を３時間で等速滴下した。滴下すぐに凝集物ができは
じめ、滴下終了前に反応溶液は固化し、液状で得られな
かった。
【００４２】表１に実施例および比較例の仕込み量（モ
ル比）、金属含有モノマー混合物中の溶剤量および水の
含有量（質量％）、金属含有モノマー混合物の固形分を
示す。
ル比）、金属含有モノマー混合物中の溶剤量および水の
含有量（質量％）、金属含有モノマー混合物の固形分を
示す。
【００４３】（１）金属含有モノマー混合物の貯蔵安定
性試験 実施例１〜１１の金属含有モノマー混合物を室温（２５
℃）と低温（５℃）で３ヶ月間貯蔵し、１ヶ月毎にモノ
マー混合物の透明性を確認した。その結果を表２に示し
た。
性試験 実施例１〜１１の金属含有モノマー混合物を室温（２５
℃）と低温（５℃）で３ヶ月間貯蔵し、１ヶ月毎にモノ
マー混合物の透明性を確認した。その結果を表２に示し
た。
【００４４】混合物中に不溶解物の析出が全くないもの
を○とし、僅かに不溶解物が混合物中に析出しているも
のを△とし、かなり不溶解物が析出して混合物が濁って
いるものを×とした。
を○とし、僅かに不溶解物が混合物中に析出しているも
のを△とし、かなり不溶解物が析出して混合物が濁って
いるものを×とした。
【００４５】（２）金属含有モノマー混合物とアクリル
モノマーの混合試験 実施例１〜１１の金属含有モノマー混合物を一般的なア
クリルモノマーであるＭＭＡ（メチルメタクリレー
ト）、ｎＢＡ（ブチルアクリレート）、ｉＢＭＡ（イソ
ブチルメタクリレート）、２−ＥＨＡ（２−エチルヘキ
シルアクリレート）、ＳＬＭＡ（ラウリルメタクリレー
ト）とそれぞれ１：１の割合で混合し、１時間放置した
後の混合溶液を調べた。その結果を表２に示した。
モノマーの混合試験 実施例１〜１１の金属含有モノマー混合物を一般的なア
クリルモノマーであるＭＭＡ（メチルメタクリレー
ト）、ｎＢＡ（ブチルアクリレート）、ｉＢＭＡ（イソ
ブチルメタクリレート）、２−ＥＨＡ（２−エチルヘキ
シルアクリレート）、ＳＬＭＡ（ラウリルメタクリレー
ト）とそれぞれ１：１の割合で混合し、１時間放置した
後の混合溶液を調べた。その結果を表２に示した。
【００４６】溶液が均一かつ混合して透明なものを透明
とし、僅かに濁っているものを僅かに濁りとし、完全に
分離しているものを分離とした。
とし、僅かに濁っているものを僅かに濁りとし、完全に
分離しているものを分離とした。
【００４７】
【表１】
注）表２記載の金属含有モノマー混合物中の水の含有量
は、反応によって生成される水を除外した値を示す。
は、反応によって生成される水を除外した値を示す。
【００４８】
【表２】
比較例１〜４の反応物は反応中に溶液が固化し、液状と
して得られなかった。一方、実施例１〜１１の本発明の
金属含有モノマー混合物の中には、反応時に固化するこ
となく一般的な有機溶剤に溶解し、かつ貯蔵安定性に優
れ、一般的なアクリルモノマーとの混合性が良好であっ
た。
して得られなかった。一方、実施例１〜１１の本発明の
金属含有モノマー混合物の中には、反応時に固化するこ
となく一般的な有機溶剤に溶解し、かつ貯蔵安定性に優
れ、一般的なアクリルモノマーとの混合性が良好であっ
た。
【００４９】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明によれば、一
般的な有機溶剤に溶解し、かつ貯蔵安定性に優れるとい
う効果を発揮するとともに、一般的なアクリルモノマー
との混合性に優れた金属含有モノマー混合物を提供で
き、工業上非常に有益なものである。
般的な有機溶剤に溶解し、かつ貯蔵安定性に優れるとい
う効果を発揮するとともに、一般的なアクリルモノマー
との混合性に優れた金属含有モノマー混合物を提供で
き、工業上非常に有益なものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 堀田 一彦
愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60
号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究
所内
(72)発明者 長坂 俊夫
愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60
号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究
所内
(72)発明者 岩瀬 国男
愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60
号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究
所内
(56)参考文献 特開 平８−243377（ＪＰ，Ａ)
特開 昭49−82742（ＪＰ，Ａ)
特開 昭49−127715（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−34956（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08K 5/00 - 13/08
C08L 33/00 - 33/16
Claims (4)
- 【請求項１】 無機金属化合物とカルボキシル基含有ラ
ジカル重合性単量体の反応物と、少なくともアルコール
系溶剤を含む有機溶剤と、水とからなり、水の含有量が
０．０１〜３０質量％であることを特徴とする金属含有
モノマー混合物。 - 【請求項２】 無機金属化合物のモル数に対して、水を
０．０１〜５倍モル含有する請求項１記載の金属含有モ
ノマー混合物。 - 【請求項３】 有機溶剤はアルコール系溶剤を５〜１０
０質量％含有するものである請求項１または２記載の金
属含有モノマー混合物。 - 【請求項４】 亜鉛、銅あるいはマグネシウムからなる
金属の酸化物、水酸化物あるいは塩化物と、（メタ）ア
クリル酸と、少なくともアルコール系溶剤を含む有機溶
剤と、水とからなり、亜鉛、銅あるいはマグネシウムか
らなる金属の酸化物、水酸化物あるいは塩化物のモル数
に対して０．０５〜３倍モルの水を含有する請求項１〜
３の何れか一項記載の金属含有モノマー混合物。
Priority Applications (13)
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|---|---|---|---|
| JP2000194583A JP3452538B2 (ja) | 2000-06-28 | 2000-06-28 | 金属含有モノマー混合物 |
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| US09/886,111 US6727304B2 (en) | 2000-06-28 | 2001-06-22 | Metal-containing monomer dissolved mixture, metal-containing resin and antifouling paint composition |
| NO20013214A NO331090B1 (no) | 2000-06-28 | 2001-06-26 | Metallholdig monomer oppløst blanding, metallholdig harpiks, grohemmende malingsblanding samt anvendelse av denne |
| SG200103972A SG125887A1 (en) | 2000-06-28 | 2001-06-26 | Metal-containing monomer dissolved mixture, metal-containing resin and antifouling paint composition |
| KR10-2001-0036927A KR100461479B1 (ko) | 2000-06-28 | 2001-06-27 | 금속 함유 수지 및 방오성 도료 조성물 |
| TW090115548A TW534912B (en) | 2000-06-28 | 2001-06-27 | Metal-containing monomer dissolved mixture, metal-containing resin and antifouling paint composition |
| CNB031603807A CN1241957C (zh) | 2000-06-28 | 2001-06-28 | 含金属单体溶解的混合物、含金属树脂和防污涂料组合物 |
| CNB011248939A CN1274755C (zh) | 2000-06-28 | 2001-06-28 | 含金属单体溶解的混合物、含金属树脂和防污涂料组合物 |
| HK02104417.5A HK1043601B (zh) | 2000-06-28 | 2002-06-12 | 含金屬單體溶解的混合物、含金屬樹脂和防污塗料組合物 |
| KR10-2003-0075738A KR100451064B1 (ko) | 2000-06-28 | 2003-10-29 | 금속 함유 단량체 용해물 |
| KR10-2004-0041690A KR100496580B1 (ko) | 2000-06-28 | 2004-06-08 | 방오성 도료 조성물 |
| NO20085361A NO337425B1 (no) | 2000-06-28 | 2008-12-22 | Grohemmende malingsblanding og anvendelse derav |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000194583A JP3452538B2 (ja) | 2000-06-28 | 2000-06-28 | 金属含有モノマー混合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002012700A JP2002012700A (ja) | 2002-01-15 |
| JP3452538B2 true JP3452538B2 (ja) | 2003-09-29 |
Family
ID=18693385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000194583A Expired - Lifetime JP3452538B2 (ja) | 2000-06-28 | 2000-06-28 | 金属含有モノマー混合物 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| AU2003224591C1 (en) | 2002-06-13 | 2009-08-13 | Uddeholms Ab | Steel and mould tool for plastic materials made of the steel |
| JP2006299095A (ja) * | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | インク組成物、画像形成方法および記録物 |
-
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- 2000-06-28 JP JP2000194583A patent/JP3452538B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002012700A (ja) | 2002-01-15 |
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