JP3449866B2 - 軟質樹脂組成物 - Google Patents
軟質樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は軟質樹脂組成物に関
し、さらに詳しくは、常温で良好な柔軟性を示すと共に
優れた耐候性を有し、従来の軟質樹脂組成物の熱安定性
を大幅に向上させた、射出成形材料、シート、フィルム
等の押出成形材料等の成形材料に最適な軟質樹脂組成物
に関する。
し、さらに詳しくは、常温で良好な柔軟性を示すと共に
優れた耐候性を有し、従来の軟質樹脂組成物の熱安定性
を大幅に向上させた、射出成形材料、シート、フィルム
等の押出成形材料等の成形材料に最適な軟質樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、代表的な軟質樹脂としては軟質塩
化ビニル、ウレタン樹脂があり、特に軟質塩化ビニルは
デスクマット、チューブ類など広い範囲に用いられてい
る。しかるに、軟質塩化ビニルは、軟質化のために用い
られる多量の可塑剤のブリードによる物性の変化や、再
生処理が難しく焼却の際には毒性ガス等が発生する等の
問題を有し、これに代わるものが広く望まれてきた。
化ビニル、ウレタン樹脂があり、特に軟質塩化ビニルは
デスクマット、チューブ類など広い範囲に用いられてい
る。しかるに、軟質塩化ビニルは、軟質化のために用い
られる多量の可塑剤のブリードによる物性の変化や、再
生処理が難しく焼却の際には毒性ガス等が発生する等の
問題を有し、これに代わるものが広く望まれてきた。
【０００３】新規なアクリル系の軟質樹脂組成物も提案
されている（特開平６−２４８０３５号公報等）が、こ
れは従来の軟質塩化ビニルに含まれる可塑剤等を全く含
まずに常温で良好な柔軟性、屈曲耐久性を有するため、
より広い分野への展開の可能性を有しているが、熱安定
性が不十分であったために射出成形材料、シート、フィ
ルム等の押出成形材料等の成形材料としては難点があっ
た。
されている（特開平６−２４８０３５号公報等）が、こ
れは従来の軟質塩化ビニルに含まれる可塑剤等を全く含
まずに常温で良好な柔軟性、屈曲耐久性を有するため、
より広い分野への展開の可能性を有しているが、熱安定
性が不十分であったために射出成形材料、シート、フィ
ルム等の押出成形材料等の成形材料としては難点があっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、押出成形、
射出成形等の加熱成形時の熱安定性の良好な軟質樹脂組
成物を提供することを目的とする。
射出成形等の加熱成形時の熱安定性の良好な軟質樹脂組
成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、より熱安
定性の良好な軟質樹脂組成物に関し鋭意検討した結果、
軟質樹脂に特定のホスファイト化合物を添加することに
より、加熱成形時の熱安定性の改良された軟質樹脂組成
物が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
定性の良好な軟質樹脂組成物に関し鋭意検討した結果、
軟質樹脂に特定のホスファイト化合物を添加することに
より、加熱成形時の熱安定性の改良された軟質樹脂組成
物が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００６】上記の課題は、本発明すなわち、多段階重
合体１００重量部に対して、下記一般式（１）
合体１００重量部に対して、下記一般式（１）
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数が８
〜１８のアルキル基、シクロアルキル基、または炭素数
が１〜１０のアルキル置換基を有していてもよいフェニ
ル基を表し、Ｒ1 とＲ2 は同じでも異なっていてもよ
い。）で示されるホスファイト化合物を０．０１〜１重
量部含有することを特徴とする軟質樹脂組成物により達
成される。
〜１８のアルキル基、シクロアルキル基、または炭素数
が１〜１０のアルキル置換基を有していてもよいフェニ
ル基を表し、Ｒ1 とＲ2 は同じでも異なっていてもよ
い。）で示されるホスファイト化合物を０．０１〜１重
量部含有することを特徴とする軟質樹脂組成物により達
成される。
【０００９】但し、多段階重合体は、（Ａ）アルキル基
の炭素数が１〜１２である少なくとも１種のアクリル酸
アルキルエステル２０〜９９．９重量％、アルキル基の
炭素数が１〜８であるメタクリル酸アルキルエステル、
芳香族ビニル化合物、および不飽和ニトリルよりなる群
から選ばれた１種または２種以上の単量体０〜７９．９
重量％、多官能架橋性単量体および／または多官能グラ
フト単量体０．１〜１０重量％、これらと共重合可能な
他の不飽和単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物
を重合してなる、重合体のＴｇが３０℃以下である少な
くとも１段階、
の炭素数が１〜１２である少なくとも１種のアクリル酸
アルキルエステル２０〜９９．９重量％、アルキル基の
炭素数が１〜８であるメタクリル酸アルキルエステル、
芳香族ビニル化合物、および不飽和ニトリルよりなる群
から選ばれた１種または２種以上の単量体０〜７９．９
重量％、多官能架橋性単量体および／または多官能グラ
フト単量体０．１〜１０重量％、これらと共重合可能な
他の不飽和単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物
を重合してなる、重合体のＴｇが３０℃以下である少な
くとも１段階、
【００１０】（Ｂ）共役ジオレフィン単独、またはそれ
とアルキル基の炭素数が１〜１２である少なくとも１種
のアクリル酸アルキルエステルからなる単量体混合物２
０〜１００重量％、アルキル基の炭素数が１〜８である
メタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、
および不飽和ニトリルよりなる群から選ばれた１種また
は２種以上の単量体０〜８０重量％、多官能架橋性単量
体および／または多官能グラフト単量体０〜１０重量
％、これらと共重合可能な他の不飽和単量体０〜３０重
量％からなる単量体混合物を重合してなる、重合体のＴ
ｇが３０℃以下である少なくとも１段階、
とアルキル基の炭素数が１〜１２である少なくとも１種
のアクリル酸アルキルエステルからなる単量体混合物２
０〜１００重量％、アルキル基の炭素数が１〜８である
メタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、
および不飽和ニトリルよりなる群から選ばれた１種また
は２種以上の単量体０〜８０重量％、多官能架橋性単量
体および／または多官能グラフト単量体０〜１０重量
％、これらと共重合可能な他の不飽和単量体０〜３０重
量％からなる単量体混合物を重合してなる、重合体のＴ
ｇが３０℃以下である少なくとも１段階、
【００１１】（Ｃ）アルキル基の炭素数が１〜１２であ
る少なくとも１種のアクリル酸アルキルエステル２０〜
９９重量％、アルキル基の炭素数が１〜８であるメタク
リル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、および
不飽和ニトリルよりなる群から選ばれた１種または２種
以上の単量体１〜８０重量％、これらと共重合可能な他
の不飽和単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物を
重合してなる、重合体のＴｇが−２０〜６０℃である少
なくとも１段階、の（Ａ）段階の重合体および／または
（Ｂ）段階の重合体１０〜９０重量部と、（Ｃ）段階の
重合体９０〜１０重量部との組合せからなり、かつ最外
層が（Ｃ）段階の重合体よりなる。
る少なくとも１種のアクリル酸アルキルエステル２０〜
９９重量％、アルキル基の炭素数が１〜８であるメタク
リル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、および
不飽和ニトリルよりなる群から選ばれた１種または２種
以上の単量体１〜８０重量％、これらと共重合可能な他
の不飽和単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物を
重合してなる、重合体のＴｇが−２０〜６０℃である少
なくとも１段階、の（Ａ）段階の重合体および／または
（Ｂ）段階の重合体１０〜９０重量部と、（Ｃ）段階の
重合体９０〜１０重量部との組合せからなり、かつ最外
層が（Ｃ）段階の重合体よりなる。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いる多段階重合体を製造する方法としては公
知の乳化重合法が採用される。乳化重合に使用される乳
化剤の種類と量は、重合系の安定性、目的とする粒子径
等によって選択されるが、アニオン界面活性剤、カチオ
ン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等公知の乳化剤を単
独または２種以上用いることができ、特にアニオン界面
活性剤が好ましく用いられる。乳化重合に使用される重
合開始剤も特に限定されず、パースルフェイト系あるい
はレドックス系の重合開始剤が用いられる。また必要に
応じてアルキルメルカプタン等の連鎖移動剤が用いられ
る。乳化重合において、各段階の単量体、乳化剤、重合
開始剤、連鎖移動剤等は、一括添加法、分割添加法、連
続添加法等の任意の方法により添加される。得られる多
段階重合体の粒子径としては、０．０３〜０．５μｍで
あることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．３
μｍである。
本発明に用いる多段階重合体を製造する方法としては公
知の乳化重合法が採用される。乳化重合に使用される乳
化剤の種類と量は、重合系の安定性、目的とする粒子径
等によって選択されるが、アニオン界面活性剤、カチオ
ン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等公知の乳化剤を単
独または２種以上用いることができ、特にアニオン界面
活性剤が好ましく用いられる。乳化重合に使用される重
合開始剤も特に限定されず、パースルフェイト系あるい
はレドックス系の重合開始剤が用いられる。また必要に
応じてアルキルメルカプタン等の連鎖移動剤が用いられ
る。乳化重合において、各段階の単量体、乳化剤、重合
開始剤、連鎖移動剤等は、一括添加法、分割添加法、連
続添加法等の任意の方法により添加される。得られる多
段階重合体の粒子径としては、０．０３〜０．５μｍで
あることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．３
μｍである。
【００１３】多段階重合体は、通常、乳化重合により得
られる重合体ラテックスを均一に混合した後、析出凝固
させて取出すことができるが、その方法は特に限定され
ず、塩析法、酸析法、噴霧法および凍結法等の方法が採
用可能であり、凍結法が好ましく用いられる。
られる重合体ラテックスを均一に混合した後、析出凝固
させて取出すことができるが、その方法は特に限定され
ず、塩析法、酸析法、噴霧法および凍結法等の方法が採
用可能であり、凍結法が好ましく用いられる。
【００１４】本発明に用いる多段階重合体は、多官能架
橋性単量体および／または多官能グラフト単量体０．１
〜１０重量％を含む単量体混合物を重合してなる少なく
とも１層の架橋あるいはグラフトした（Ａ）段階の架橋
重合体および／または組成の異なる（Ｂ）段階の重合体
と、多官能架橋性単量体および多官能グラフト単量体を
含まない単量体混合物を重合してなる少なくとも１層の
（Ｃ）段階の非架橋重合体との組合せからなる多段階重
合体であり、かつ最外層が（Ｃ）段階の非架橋重合体で
あることを特徴とし、（Ａ）段階および／または（Ｂ）
段階の重合体１０〜９０重量部と（Ｃ）段階の重合体９
０〜１０重量部との組合せにより良好な成形性、優れた
柔軟性、屈曲耐久性を与えることができる。（Ａ）段階
および／または（Ｂ）段階の重合体が総量の９０重量％
を越えると成形性が悪くなり好ましくなく、逆に（Ｃ）
段階の重合体が総量の９０重量％を越えると自己融着性
が強くなり取扱いが難しくなる。上記の好ましい組合せ
は、（Ａ）段階および／または（Ｂ）段階の重合体３０
〜８５重量部と（Ｃ）段階の重合体７０〜１５重量部で
ある。（Ａ）段階の重合体と（Ｂ）段階の重合体とを併
用する場合には任意の割合で用いることができる。
橋性単量体および／または多官能グラフト単量体０．１
〜１０重量％を含む単量体混合物を重合してなる少なく
とも１層の架橋あるいはグラフトした（Ａ）段階の架橋
重合体および／または組成の異なる（Ｂ）段階の重合体
と、多官能架橋性単量体および多官能グラフト単量体を
含まない単量体混合物を重合してなる少なくとも１層の
（Ｃ）段階の非架橋重合体との組合せからなる多段階重
合体であり、かつ最外層が（Ｃ）段階の非架橋重合体で
あることを特徴とし、（Ａ）段階および／または（Ｂ）
段階の重合体１０〜９０重量部と（Ｃ）段階の重合体９
０〜１０重量部との組合せにより良好な成形性、優れた
柔軟性、屈曲耐久性を与えることができる。（Ａ）段階
および／または（Ｂ）段階の重合体が総量の９０重量％
を越えると成形性が悪くなり好ましくなく、逆に（Ｃ）
段階の重合体が総量の９０重量％を越えると自己融着性
が強くなり取扱いが難しくなる。上記の好ましい組合せ
は、（Ａ）段階および／または（Ｂ）段階の重合体３０
〜８５重量部と（Ｃ）段階の重合体７０〜１５重量部で
ある。（Ａ）段階の重合体と（Ｂ）段階の重合体とを併
用する場合には任意の割合で用いることができる。
【００１５】最外層は（Ｃ）段階の重合体であり、最外
層の重合においては、溶融混合性を向上する目的でｎ−
オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等の
連鎖移動剤を添加することが好ましい。
層の重合においては、溶融混合性を向上する目的でｎ−
オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等の
連鎖移動剤を添加することが好ましい。
【００１６】多段階重合体における（Ａ）段階の重合体
は、アルキル基の炭素数が１〜１２である少なくとも１
種のアクリル酸アルキルエステルからなる単量体２０〜
９９．９重量％、アルキル基の炭素数が１〜８であるメ
タクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、お
よび不飽和ニトリルよりなる群から選ばれた１種または
２種以上の単量体０〜７９．９重量％、多官能架橋性単
量体および／または多官能グラフト単量体０．１〜１０
重量％、これらと共重合可能な他の不飽和単量体０〜３
０重量％からなる単量体混合物を乳化重合してなる重合
体のＴｇが３０℃以下である架橋重合体および／または
グラフト重合体である。
は、アルキル基の炭素数が１〜１２である少なくとも１
種のアクリル酸アルキルエステルからなる単量体２０〜
９９．９重量％、アルキル基の炭素数が１〜８であるメ
タクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、お
よび不飽和ニトリルよりなる群から選ばれた１種または
２種以上の単量体０〜７９．９重量％、多官能架橋性単
量体および／または多官能グラフト単量体０．１〜１０
重量％、これらと共重合可能な他の不飽和単量体０〜３
０重量％からなる単量体混合物を乳化重合してなる重合
体のＴｇが３０℃以下である架橋重合体および／または
グラフト重合体である。
【００１７】（Ａ）段階の重合体を構成するアルキル基
の炭素数が１〜１２である少なくとも１種のアクリル酸
アルキルエステルからなる単量体の割合は、２０〜９
９．９重量％であることが必要であり、好ましくは４０
〜９０重量％である。上記の単量体の割合が２０重量％
未満では柔軟性、屈曲耐久性が低下し好ましくない。多
官能架橋性単量体および／または多官能グラフト単量体
の割合は、０．１〜１０重量％であることが必要であ
り、好ましくは０．１〜５重量％である。上記の割合が
０．１重量％未満では架橋などが不十分となり加熱成形
性が悪化し、一方１０重量％を越えると屈曲耐久性が低
下して好ましくない。
の炭素数が１〜１２である少なくとも１種のアクリル酸
アルキルエステルからなる単量体の割合は、２０〜９
９．９重量％であることが必要であり、好ましくは４０
〜９０重量％である。上記の単量体の割合が２０重量％
未満では柔軟性、屈曲耐久性が低下し好ましくない。多
官能架橋性単量体および／または多官能グラフト単量体
の割合は、０．１〜１０重量％であることが必要であ
り、好ましくは０．１〜５重量％である。上記の割合が
０．１重量％未満では架橋などが不十分となり加熱成形
性が悪化し、一方１０重量％を越えると屈曲耐久性が低
下して好ましくない。
【００１８】（Ａ）段階の重合体単独のＴｇは３０℃以
下であることが必要であり、好ましくは２５℃以下、よ
り好ましくは０℃以下である。上記のＴｇが３０℃を越
えると柔軟性、屈曲耐久性が低下し好ましくない。な
お、本発明でいう各重合体のＴｇ（ガラス転移温度）と
は、通常知られているＦＯＸの式：
下であることが必要であり、好ましくは２５℃以下、よ
り好ましくは０℃以下である。上記のＴｇが３０℃を越
えると柔軟性、屈曲耐久性が低下し好ましくない。な
お、本発明でいう各重合体のＴｇ（ガラス転移温度）と
は、通常知られているＦＯＸの式：
【００１９】
【数１】１／Ｔｇ＝Σ（ａｉ／Ｔｇｉ）（ｉ＝１，２，
３，・・・） に従い計算により求めたものであり、式中のＴｇｉは各
重合体を構成するｉ番目の単量体を単独に重合した際に
得られる重合体のガラス転移温度（ＰＯＬＹＭＥＲ Ｈ
ＡＮＤＢＯＯＫ，ＴＨＩＲＤ ＥＤＩＴＩＯＮ，Ｗｉｌ
ｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅに記載されている値）
を表し、またａｉは各重合体を構成するｉ番目の単量体
単位の重量分率を表す。
３，・・・） に従い計算により求めたものであり、式中のＴｇｉは各
重合体を構成するｉ番目の単量体を単独に重合した際に
得られる重合体のガラス転移温度（ＰＯＬＹＭＥＲ Ｈ
ＡＮＤＢＯＯＫ，ＴＨＩＲＤ ＥＤＩＴＩＯＮ，Ｗｉｌ
ｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅに記載されている値）
を表し、またａｉは各重合体を構成するｉ番目の単量体
単位の重量分率を表す。
【００２０】（Ｂ）段階の重合体は、共役ジオレフィン
単独、またはそれとアルキル基の炭素数が１〜１２であ
る少なくとも１種のアクリル酸アルキルエステルからな
る単量体混合物２０〜１００重量％、アルキル基の炭素
数が１〜８であるメタクリル酸アルキルエステル、芳香
族ビニル化合物、および不飽和ニトリルからなる群より
選ばれた１種または２種以上の単量体０〜８０重量％、
多官能架橋性単量体および／または多官能グラフト単量
体０〜１０重量％、これらと共重合可能な他の不飽和単
量体０〜３０重量％からなる単量体混合物を乳化重合し
てなる重合体のＴｇが３０℃以下である重合体であり、
架橋重合体、グラフト重合体およびこれらの混合重合体
のいずれかからなる重合体であることが好ましい。
単独、またはそれとアルキル基の炭素数が１〜１２であ
る少なくとも１種のアクリル酸アルキルエステルからな
る単量体混合物２０〜１００重量％、アルキル基の炭素
数が１〜８であるメタクリル酸アルキルエステル、芳香
族ビニル化合物、および不飽和ニトリルからなる群より
選ばれた１種または２種以上の単量体０〜８０重量％、
多官能架橋性単量体および／または多官能グラフト単量
体０〜１０重量％、これらと共重合可能な他の不飽和単
量体０〜３０重量％からなる単量体混合物を乳化重合し
てなる重合体のＴｇが３０℃以下である重合体であり、
架橋重合体、グラフト重合体およびこれらの混合重合体
のいずれかからなる重合体であることが好ましい。
【００２１】（Ｂ）段階の重合体を構成する共役ジオレ
フィン単独、またはそれとアルキル基の炭素数が１〜１
２である少なくとも１種のアクリル酸アルキルエステル
からなる単量体混合物の割合は２０〜１００重量％であ
ることが必要であり、好ましくは４０〜９０重量％であ
る。上記の単量体混合物の割合が２０重量％未満では柔
軟性、屈曲耐久性が低下し好ましくない。上記の単量体
混合物において、アクリル酸アルキルエステルの配合割
合は０〜８０重量部であることが好ましい。また多官能
架橋性単量体および／または多官能グラフト単量体は０
〜１０重量％であり、共役ジオレフィンが（Ｂ）段階の
重合体中２０重量％以上の場合は多官能架橋性単量体等
が０％でも実質的に架橋するが、共役ジオレフィンが
（Ｂ）段階の重合体中２０重量％未満の場合には、多官
能架橋性単量体および／または多官能グラフト単量体を
０．１重量％以上添加することが好ましい。（Ａ）段階
の重合体を含まず（Ｂ）段階の重合体と（Ｃ）段階の重
合体とからなる多段階重合体の場合、架橋が不十分であ
ると加熱成形性が悪化して好ましくない。
フィン単独、またはそれとアルキル基の炭素数が１〜１
２である少なくとも１種のアクリル酸アルキルエステル
からなる単量体混合物の割合は２０〜１００重量％であ
ることが必要であり、好ましくは４０〜９０重量％であ
る。上記の単量体混合物の割合が２０重量％未満では柔
軟性、屈曲耐久性が低下し好ましくない。上記の単量体
混合物において、アクリル酸アルキルエステルの配合割
合は０〜８０重量部であることが好ましい。また多官能
架橋性単量体および／または多官能グラフト単量体は０
〜１０重量％であり、共役ジオレフィンが（Ｂ）段階の
重合体中２０重量％以上の場合は多官能架橋性単量体等
が０％でも実質的に架橋するが、共役ジオレフィンが
（Ｂ）段階の重合体中２０重量％未満の場合には、多官
能架橋性単量体および／または多官能グラフト単量体を
０．１重量％以上添加することが好ましい。（Ａ）段階
の重合体を含まず（Ｂ）段階の重合体と（Ｃ）段階の重
合体とからなる多段階重合体の場合、架橋が不十分であ
ると加熱成形性が悪化して好ましくない。
【００２２】（Ｂ）段階の重合体単独のＴｇは３０℃以
下であることが必要であり、好ましくは２５℃以下、よ
り好ましくは０℃以下である。上記のＴｇが３０℃を越
えると柔軟性、屈曲耐久性が低下し好ましくない。
（Ｂ）段階の重合体は、柔軟性、屈曲耐久性等が特に求
められる場合にその比率を多くすることが好ましいが、
一方、耐候性が求められる場合は存在させなくともよ
い。
下であることが必要であり、好ましくは２５℃以下、よ
り好ましくは０℃以下である。上記のＴｇが３０℃を越
えると柔軟性、屈曲耐久性が低下し好ましくない。
（Ｂ）段階の重合体は、柔軟性、屈曲耐久性等が特に求
められる場合にその比率を多くすることが好ましいが、
一方、耐候性が求められる場合は存在させなくともよ
い。
【００２３】（Ｃ）段階の重合体は、アルキル基の炭素
数が１〜１２である少なくとも１種のアクリル酸アルキ
ルエステル２０〜９９重量％、アルキル基の炭素数が１
〜８であるメタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニ
ル化合物、および不飽和ニトリルよりなる群から選ばれ
た１種または２種以上の単量体１〜８０重量％、これら
と共重合可能な他の不飽和単量体０〜３０重量％からな
る単量体混合物を乳化重合してなる、重合体のＴｇが−
２０〜６０℃の非架橋重合体である。
数が１〜１２である少なくとも１種のアクリル酸アルキ
ルエステル２０〜９９重量％、アルキル基の炭素数が１
〜８であるメタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニ
ル化合物、および不飽和ニトリルよりなる群から選ばれ
た１種または２種以上の単量体１〜８０重量％、これら
と共重合可能な他の不飽和単量体０〜３０重量％からな
る単量体混合物を乳化重合してなる、重合体のＴｇが−
２０〜６０℃の非架橋重合体である。
【００２４】（Ｃ）段階の重合体を構成するアクリル酸
アルキルエステルの割合は、２０〜９９重量％であるこ
とが必要であり、好ましくは４０〜９０重量％である。
アクリル酸アルキルエステルの割合が２０重量％未満で
は（Ａ）段階および（Ｂ）段階の重合体と同様に柔軟
性、屈曲耐久性が低下し好ましくない。
アルキルエステルの割合は、２０〜９９重量％であるこ
とが必要であり、好ましくは４０〜９０重量％である。
アクリル酸アルキルエステルの割合が２０重量％未満で
は（Ａ）段階および（Ｂ）段階の重合体と同様に柔軟
性、屈曲耐久性が低下し好ましくない。
【００２５】また（Ｃ）段階の重合体単独のＴｇは−２
０〜６０℃であることが必要であり、好ましくは１０〜
６０℃、より好ましくは２０〜６０℃である。（Ｃ）段
階の重合体単独のＴｇは、（Ａ）段階および（Ｂ）段階
の重合体との組成比率が物性に大きく影響するが、それ
が６０℃を越えると柔軟性、屈曲耐久性が低下し、一
方、−２０℃以下では重合体ラテックスからの重合体の
取り出しが困難となるので好ましくない。
０〜６０℃であることが必要であり、好ましくは１０〜
６０℃、より好ましくは２０〜６０℃である。（Ｃ）段
階の重合体単独のＴｇは、（Ａ）段階および（Ｂ）段階
の重合体との組成比率が物性に大きく影響するが、それ
が６０℃を越えると柔軟性、屈曲耐久性が低下し、一
方、−２０℃以下では重合体ラテックスからの重合体の
取り出しが困難となるので好ましくない。
【００２６】多段階重合体中の（Ａ）段階、（Ｂ）段階
および（Ｃ）段階の各重合体に関して、各層の単量体の
種類、組成比率は同一であっても、異なっていてもよい
が、より良好な透明性を得るためには各重合体間の屈折
率の差が、０．００５以下であることが好ましい。ま
お、本発明でいう各重合体の屈折率は、次式により求め
た。
および（Ｃ）段階の各重合体に関して、各層の単量体の
種類、組成比率は同一であっても、異なっていてもよい
が、より良好な透明性を得るためには各重合体間の屈折
率の差が、０．００５以下であることが好ましい。ま
お、本発明でいう各重合体の屈折率は、次式により求め
た。
【００２７】
【数２】
ｎ＝Σ（ａｉ×ｎｉ）（ｉ＝１，２，３，・・・）
［但し、式中のｎは各重合体の屈折率を表し、ｎｉは各
重合体を構成するｉ番目の単量体を単独に重合した際に
得られる重合体の屈折率（ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢ
ＯＯＫ，ＴＨＩＲＤ ＥＤＩＴＩＯＮ，Ｗｉｌｅｙ Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅに記載されている値）を表し、
またａｉは各重合体を構成するｉ番目の単量体単位の重
量分率を表す。］
重合体を構成するｉ番目の単量体を単独に重合した際に
得られる重合体の屈折率（ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢ
ＯＯＫ，ＴＨＩＲＤ ＥＤＩＴＩＯＮ，Ｗｉｌｅｙ Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅに記載されている値）を表し、
またａｉは各重合体を構成するｉ番目の単量体単位の重
量分率を表す。］
【００２８】多段階重合体中の（Ａ）段階、（Ｂ）段階
および（Ｃ）段階の各重合体で用いられるアクリル酸ア
ルキルエステルは、アルキル基の炭素数が１〜１２であ
る少なくとも１種であり、例えば、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸シクロヘキシル
等が挙げられ、これらのうちでアクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルが好ま
しく用いられる。
および（Ｃ）段階の各重合体で用いられるアクリル酸ア
ルキルエステルは、アルキル基の炭素数が１〜１２であ
る少なくとも１種であり、例えば、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸シクロヘキシル
等が挙げられ、これらのうちでアクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルが好ま
しく用いられる。
【００２９】また、メタクリル酸アルキルエステルとし
ては、アルキル基の炭素数が１〜８であるものが用いら
れ、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられ、単独でまた
は２種以上で用いられる。これらのうちでメタクリル酸
メチルが好ましく用いられる。
ては、アルキル基の炭素数が１〜８であるものが用いら
れ、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられ、単独でまた
は２種以上で用いられる。これらのうちでメタクリル酸
メチルが好ましく用いられる。
【００３０】共役ジオレフィンとしては、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン等が挙げられ、芳香族ビニル化合物
としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン等が挙げられ、また不飽和ニトリルとしては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
ジエン、イソプレン等が挙げられ、芳香族ビニル化合物
としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン等が挙げられ、また不飽和ニトリルとしては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
【００３１】これらと共重合可能な他の不飽和単量体と
しては、例えばＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド等のマレイミド化合物；酢酸ビニル、
安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニル；アクリル酸ベン
ジル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸ベンジル等
のメタクリル酸エステル等が挙げられる。
しては、例えばＮ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド等のマレイミド化合物；酢酸ビニル、
安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニル；アクリル酸ベン
ジル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸ベンジル等
のメタクリル酸エステル等が挙げられる。
【００３２】さらに、多官能架橋性単量体としては、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン等が、また多官能グラフト単量体としては、アリル
（メタ）アクリレート、アリルシナレート等が挙げら
れ、これらは単独でまたは２種以上で用いられる。
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン等が、また多官能グラフト単量体としては、アリル
（メタ）アクリレート、アリルシナレート等が挙げら
れ、これらは単独でまたは２種以上で用いられる。
【００３３】本発明に用いる多段階重合体は、これら各
層ごとの単量体混合物を逐次乳化重合することにより、
重合体ラテックスとして得られる。（Ａ）段階、（Ｂ）
段階および（Ｃ）段階において、各段階全体での組成比
が上記の比率を満たしていれば、各段階をさらに分割
し、単量体、多官能架橋性単量体、多官能グラフト単量
体等の種類や組成比を変化させることも可能である。
層ごとの単量体混合物を逐次乳化重合することにより、
重合体ラテックスとして得られる。（Ａ）段階、（Ｂ）
段階および（Ｃ）段階において、各段階全体での組成比
が上記の比率を満たしていれば、各段階をさらに分割
し、単量体、多官能架橋性単量体、多官能グラフト単量
体等の種類や組成比を変化させることも可能である。
【００３４】また本発明に用いるホスファイト化合物
は、下記一般式（１）
は、下記一般式（１）
【００３５】
【化３】
【００３６】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数が８
〜１８のアルキル基、シクロアルキル基、または炭素数
が１〜１０のアルキル置換基を有していてもよいフェニ
ル基を表し、Ｒ1 とＲ2 は同じでも異なっていてもよ
い。）で表されるペンタエリスリトール基を含有するホ
スファイト化合物であって、例えば、ビス（トリデシ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ノニルフェニルトリデシルペンタエリスリトール
ジホスファイト等が挙げられる。これらのホスファイト
化合物は単独でまたは２種以上で用いられる。
〜１８のアルキル基、シクロアルキル基、または炭素数
が１〜１０のアルキル置換基を有していてもよいフェニ
ル基を表し、Ｒ1 とＲ2 は同じでも異なっていてもよ
い。）で表されるペンタエリスリトール基を含有するホ
スファイト化合物であって、例えば、ビス（トリデシ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ノニルフェニルトリデシルペンタエリスリトール
ジホスファイト等が挙げられる。これらのホスファイト
化合物は単独でまたは２種以上で用いられる。
【００３７】その使用量は、前記多段階重合体１００重
量部に対して、０．０１〜１重量部であることが必要で
あり、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。使用
量が０．０１重量部未満では、高温での加熱着色や流動
性の変化を防止する効果が不十分であり、一方、それが
１重量部を越えると樹脂の成形性が悪化し射出成形時に
シルバーストリークなどの欠点が発生しやすくなるので
好ましくない。なお、本発明の課題解決に支障を与えな
い範囲で、必要に応じ、一般式（１）で示される以外の
ホスファイト化合物を添加することもは差支えない。
量部に対して、０．０１〜１重量部であることが必要で
あり、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。使用
量が０．０１重量部未満では、高温での加熱着色や流動
性の変化を防止する効果が不十分であり、一方、それが
１重量部を越えると樹脂の成形性が悪化し射出成形時に
シルバーストリークなどの欠点が発生しやすくなるので
好ましくない。なお、本発明の課題解決に支障を与えな
い範囲で、必要に応じ、一般式（１）で示される以外の
ホスファイト化合物を添加することもは差支えない。
【００３８】上記ホスファイト化合物の添加方法として
は、重合時に単量体に溶解して添加する方法、ペレット
化あるいはシート化等する場合において押出機などで添
加混合する方法等が挙げられるが、これらに限定されな
い。本発明の軟質樹脂組成物には、メタクリル系樹脂に
通常用いられる紫外線吸収剤、滑剤、染顔料等を、本発
明の目的を損なわない範囲で必要に応じて添加すること
ができる。
は、重合時に単量体に溶解して添加する方法、ペレット
化あるいはシート化等する場合において押出機などで添
加混合する方法等が挙げられるが、これらに限定されな
い。本発明の軟質樹脂組成物には、メタクリル系樹脂に
通常用いられる紫外線吸収剤、滑剤、染顔料等を、本発
明の目的を損なわない範囲で必要に応じて添加すること
ができる。
【００３９】
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
使用する単量体名としては下記（）内の略称を用いるこ
とがある。 ・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ） ・アクリル酸ブチル（ＢＡ） ・スチレン（Ｓｔ） ・メタクリル酸アリル（ＡＬＭＡ） ・ｎ−オクチルメルカプタン（ｎ−ＯＭ）
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
使用する単量体名としては下記（）内の略称を用いるこ
とがある。 ・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ） ・アクリル酸ブチル（ＢＡ） ・スチレン（Ｓｔ） ・メタクリル酸アリル（ＡＬＭＡ） ・ｎ−オクチルメルカプタン（ｎ−ＯＭ）
【００４０】また実施例中の組成物の物性評価は下記の
方法に従い測定した。 （溶融粘度）実施例で得られた多段階重合体の粉体２０
ｇに、所定のホスファイト化合物等０．１ｇを加え、１
５０℃で３分間ロールで加熱混練して軟質樹脂組成物を
得る。得られた軟質樹脂組成物から３ｇサンプリング
し、測定機器（島津製作所製、ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＦＬ
ＯＷＴＥＳＴＥＲ ＣＦＴ−５００）を用いて溶融粘度
を測定した。その際、プレヒートタイムの設定を１０分
間に設定し、加熱滞留時間とした。溶融粘度の測定は、
径１ｍｍ×長さ２ｍｍのダイを用い、５０ｋｇ荷重で測
定した。
方法に従い測定した。 （溶融粘度）実施例で得られた多段階重合体の粉体２０
ｇに、所定のホスファイト化合物等０．１ｇを加え、１
５０℃で３分間ロールで加熱混練して軟質樹脂組成物を
得る。得られた軟質樹脂組成物から３ｇサンプリング
し、測定機器（島津製作所製、ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＦＬ
ＯＷＴＥＳＴＥＲ ＣＦＴ−５００）を用いて溶融粘度
を測定した。その際、プレヒートタイムの設定を１０分
間に設定し、加熱滞留時間とした。溶融粘度の測定は、
径１ｍｍ×長さ２ｍｍのダイを用い、５０ｋｇ荷重で測
定した。
【００４１】実施例１
５リットルの還流冷却管付き重合槽に、蒸留水３０００
ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇ、炭酸
ナトリウム０．１ｇを加え、窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら７０℃に昇温後、ＢＡ３４０ｇ、Ｓｔ６０ｇ、ＡＬＭ
Ａ６ｇからなる単量体混合物を仕込み、１０分後に過硫
酸カリウム０．４ｇを投入した。発熱ピークから１５分
経過した後、過硫酸カリウム１ｇを投入し、ＢＡ８５０
ｇ、Ｓｔ１５０ｇ、ＡＬＭＡ１５ｇからなる単量体混合
物を６０分間かけて連続添加し、次いで８０℃に昇温し
６０分間保持し、（Ａ）段階の重合体を形成させた。続
いて、過硫酸カリウム０．６ｇを投入してから、ＭＭＡ
４５０ｇ、ＢＡ１５０ｇ、ｎ−ＯＭ１．８ｇからなる単
量体混合物を４０分間かけて連続添加し、添加終了後６
０分間保持して（Ｃ）段階の重合体を形成させ、（Ａ）
段階の重合体を内層、（Ｃ）段階の重合体を外層とする
多段階重合体ラテックスを得た。ＦＯＸの式から、
（Ａ）段階の重合体のＴｇは−４０℃、（Ｃ）段階の重
合体のＴｇは４７℃である。また、各層の屈折率は
（Ａ）段階の重合体は１．４８４、（Ｃ）段階の重合体
は１．４８３であり、各層の屈折率の差は０．００１で
あった。
ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇ、炭酸
ナトリウム０．１ｇを加え、窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら７０℃に昇温後、ＢＡ３４０ｇ、Ｓｔ６０ｇ、ＡＬＭ
Ａ６ｇからなる単量体混合物を仕込み、１０分後に過硫
酸カリウム０．４ｇを投入した。発熱ピークから１５分
経過した後、過硫酸カリウム１ｇを投入し、ＢＡ８５０
ｇ、Ｓｔ１５０ｇ、ＡＬＭＡ１５ｇからなる単量体混合
物を６０分間かけて連続添加し、次いで８０℃に昇温し
６０分間保持し、（Ａ）段階の重合体を形成させた。続
いて、過硫酸カリウム０．６ｇを投入してから、ＭＭＡ
４５０ｇ、ＢＡ１５０ｇ、ｎ−ＯＭ１．８ｇからなる単
量体混合物を４０分間かけて連続添加し、添加終了後６
０分間保持して（Ｃ）段階の重合体を形成させ、（Ａ）
段階の重合体を内層、（Ｃ）段階の重合体を外層とする
多段階重合体ラテックスを得た。ＦＯＸの式から、
（Ａ）段階の重合体のＴｇは−４０℃、（Ｃ）段階の重
合体のＴｇは４７℃である。また、各層の屈折率は
（Ａ）段階の重合体は１．４８４、（Ｃ）段階の重合体
は１．４８３であり、各層の屈折率の差は０．００１で
あった。
【００４２】得られたラテックスを電子顕微鏡撮影によ
り粒子径を測定したところ０．１３μｍであり、粒子径
の差異はほとんど見られなかった。得られたラテックス
をステンレス製容器に入れ、冷凍庫中、−３０℃温度下
で凍結させた。凍結したラテックスを３０℃で融解させ
た後、濾別して多段階重合体を分離した。さらに水洗脱
水を３回繰り返した後、３０℃で１０時間乾燥し、パウ
ダー状の多段階重合体を得た。乾燥後、得られた多段階
重合体２０ｇにビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１ｇを添
加し、加熱ロールで１５０℃で３分間混練して軟質樹脂
組成物を作成し、２５０℃、１０分滞留後、溶融粘度の
測定を行ったところ、８１２ポイズであった。
り粒子径を測定したところ０．１３μｍであり、粒子径
の差異はほとんど見られなかった。得られたラテックス
をステンレス製容器に入れ、冷凍庫中、−３０℃温度下
で凍結させた。凍結したラテックスを３０℃で融解させ
た後、濾別して多段階重合体を分離した。さらに水洗脱
水を３回繰り返した後、３０℃で１０時間乾燥し、パウ
ダー状の多段階重合体を得た。乾燥後、得られた多段階
重合体２０ｇにビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１ｇを添
加し、加熱ロールで１５０℃で３分間混練して軟質樹脂
組成物を作成し、２５０℃、１０分滞留後、溶融粘度の
測定を行ったところ、８１２ポイズであった。
【００４３】実施例２
用いる添加剤をノニルフェニルトリデシルペンタエリス
リトールジホスファイトとした以外は実施例１と同様に
サンプルを作成し溶融粘度の測定を行ったところ、７６
１ポイズであった。
リトールジホスファイトとした以外は実施例１と同様に
サンプルを作成し溶融粘度の測定を行ったところ、７６
１ポイズであった。
【００４４】実施例３
用いる添加剤をジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイトとした以外は実施例１と同様にサンプルを作
成し溶融粘度の測定を行ったところ、８０６ポイズであ
った。
スファイトとした以外は実施例１と同様にサンプルを作
成し溶融粘度の測定を行ったところ、８０６ポイズであ
った。
【００４５】比較例１
用いる添加剤をオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとし
た以外は実施例１と同様にサンプルを作成し溶融粘度の
測定を行ったところ、４６４１ポイズであった。実施例
１〜３と比較して流動性が悪化していることが分る。
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとし
た以外は実施例１と同様にサンプルを作成し溶融粘度の
測定を行ったところ、４６４１ポイズであった。実施例
１〜３と比較して流動性が悪化していることが分る。
【００４６】比較例２
用いる添加剤をトリス（ノニルフェニル）ホスファイト
とした以外は実施例１と同様にサンプルを作成し溶融粘
度の測定を行ったところ、２５３７ポイズであった。実
施例１〜３と比較して流動性が悪化していることが分
る。
とした以外は実施例１と同様にサンプルを作成し溶融粘
度の測定を行ったところ、２５３７ポイズであった。実
施例１〜３と比較して流動性が悪化していることが分
る。
【００４７】比較例３
用いる添加剤をトリフェニルホスファイトとした以外は
実施例１と同様にサンプルを作成し溶融粘度の測定を行
ったところ２９５８ポイズであった。実施例１〜３と比
較して流動性が悪化していることが分る。
実施例１と同様にサンプルを作成し溶融粘度の測定を行
ったところ２９５８ポイズであった。実施例１〜３と比
較して流動性が悪化していることが分る。
【００４８】実施例４
５リットルの耐圧重合槽に、蒸留水３０００ｇ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇ、炭酸ナトリウム
０．１ｇ、過硫酸カリウム０．８ｇと、イソプレン４８
０ｇ、ＢＡ３２０ｇからなる単量体混合物を投入した。
重合槽を密閉後、充分に重合槽内を窒素置換し、攪拌し
ながら８０℃に昇温し、５時間保持して（Ｂ）段階の重
合体を形成させた。続いて、得られたラテックスを５リ
ットル還流冷却管付き重合槽に移し、窒素雰囲気下、８
０℃で攪拌しながら過硫酸カリウム０．８ｇを投入して
から、ＢＡ６８０ｇ、Ｓｔ１２０ｇ、ＡＬＭＡ１６ｇか
らなる単量体混合物を６０分間かけて連続添加し、添加
終了後６０分間保持して（Ａ）段階の重合体を形成させ
た。続いて、過硫酸カリウム０．４ｇを投入してから、
ＭＭＡ３００ｇ、ＢＡ１００ｇ、ｎ−ＯＭ１．２ｇから
なる単量体混合物を３０分間かけて連続添加し、添加終
了後６０分間保持して（Ｃ）段階の重合体を形成させ、
（Ｂ）段階の重合体を内層、（Ａ）段階の重合体を中間
層、（Ｃ）段階の重合体を外層とする多段階重合体ラテ
ックスを得た。
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇ、炭酸ナトリウム
０．１ｇ、過硫酸カリウム０．８ｇと、イソプレン４８
０ｇ、ＢＡ３２０ｇからなる単量体混合物を投入した。
重合槽を密閉後、充分に重合槽内を窒素置換し、攪拌し
ながら８０℃に昇温し、５時間保持して（Ｂ）段階の重
合体を形成させた。続いて、得られたラテックスを５リ
ットル還流冷却管付き重合槽に移し、窒素雰囲気下、８
０℃で攪拌しながら過硫酸カリウム０．８ｇを投入して
から、ＢＡ６８０ｇ、Ｓｔ１２０ｇ、ＡＬＭＡ１６ｇか
らなる単量体混合物を６０分間かけて連続添加し、添加
終了後６０分間保持して（Ａ）段階の重合体を形成させ
た。続いて、過硫酸カリウム０．４ｇを投入してから、
ＭＭＡ３００ｇ、ＢＡ１００ｇ、ｎ−ＯＭ１．２ｇから
なる単量体混合物を３０分間かけて連続添加し、添加終
了後６０分間保持して（Ｃ）段階の重合体を形成させ、
（Ｂ）段階の重合体を内層、（Ａ）段階の重合体を中間
層、（Ｃ）段階の重合体を外層とする多段階重合体ラテ
ックスを得た。
【００４９】ＦＯＸの式から、（Ｂ）段階の重合体のＴ
ｇは−６１℃、（Ａ）段階の重合体のＴｇは−４０℃、
（Ｃ）段階の重合体のＴｇは４７℃である。また、各層
の屈折率は（Ｂ）段階の重合体は１．４８４、（Ａ）段
階の重合体は１．４８４、（Ｃ）段階の重合体は１．４
８３であり、各層の屈折率の差は０．００１である。得
られたラテックスを電子顕微鏡撮影により粒子径を測定
したところ０．１６μｍであり、粒子径の差異はほとん
ど見られなかった。得られたラテックスは、実施例１と
同様に凍結法により処理しパウダー状の多段階重合体を
得た。実施例１と同様に、得られた多段階重合体２０ｇ
にビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト０．１ｇを添加し、軟質樹脂
組成物を作成した後、２５０℃、１０分滞留後、溶融粘
度の測定を行ったところ、１０２２ポイズであった。
ｇは−６１℃、（Ａ）段階の重合体のＴｇは−４０℃、
（Ｃ）段階の重合体のＴｇは４７℃である。また、各層
の屈折率は（Ｂ）段階の重合体は１．４８４、（Ａ）段
階の重合体は１．４８４、（Ｃ）段階の重合体は１．４
８３であり、各層の屈折率の差は０．００１である。得
られたラテックスを電子顕微鏡撮影により粒子径を測定
したところ０．１６μｍであり、粒子径の差異はほとん
ど見られなかった。得られたラテックスは、実施例１と
同様に凍結法により処理しパウダー状の多段階重合体を
得た。実施例１と同様に、得られた多段階重合体２０ｇ
にビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト０．１ｇを添加し、軟質樹脂
組成物を作成した後、２５０℃、１０分滞留後、溶融粘
度の測定を行ったところ、１０２２ポイズであった。
【００５０】実施例５
用いる添加剤をノニルフェニルトリデシルペンタエリス
リトールジホスファイトとした以外は実施例４と同様に
サンプルを作成し溶融粘度の測定を行ったところ、１１
０５ポイズであった。
リトールジホスファイトとした以外は実施例４と同様に
サンプルを作成し溶融粘度の測定を行ったところ、１１
０５ポイズであった。
【００５１】実施例６用いる添加剤をジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイトとした以外は実施例４
と同様にサンプルを作成し溶融粘度の測定を行ったとこ
ろ、１０９０ポイズであった。
タエリスリトールジホスファイトとした以外は実施例４
と同様にサンプルを作成し溶融粘度の測定を行ったとこ
ろ、１０９０ポイズであった。
【００５２】比較例４
添加剤を全く用いず、実施例１で作成した多段階重合体
のみでサンプルを作成し溶融粘度の測定を行ったとこ
ろ、５２８１ポイズであった。添加剤が含まれていない
ために流動性が大きく悪化していることが分る。
のみでサンプルを作成し溶融粘度の測定を行ったとこ
ろ、５２８１ポイズであった。添加剤が含まれていない
ために流動性が大きく悪化していることが分る。
【００５３】比較例５
比較例４と同様に添加剤を全く用いず、実施例１で作成
した多段階重合体パウダーをロール混練せずにそのまま
用いて、滞留時間を２分間として溶融粘度の測定を行っ
たところ９８６ポイズであった。添加剤が含まれていな
くても流動性はそれほど悪化していないことから、流動
性の悪化はロール混練や長時間の加熱滞留による影響で
あることが分る。
した多段階重合体パウダーをロール混練せずにそのまま
用いて、滞留時間を２分間として溶融粘度の測定を行っ
たところ９８６ポイズであった。添加剤が含まれていな
くても流動性はそれほど悪化していないことから、流動
性の悪化はロール混練や長時間の加熱滞留による影響で
あることが分る。
【００５４】比較例６
用いる添加剤をオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとし
た以外は実施例４と同様にサンプルを作成し溶融粘度の
測定を行ったところ、６９７２ポイズであった。実施例
４〜６と比較して流動性が悪化していることが分る。
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとし
た以外は実施例４と同様にサンプルを作成し溶融粘度の
測定を行ったところ、６９７２ポイズであった。実施例
４〜６と比較して流動性が悪化していることが分る。
【００５５】比較例７
用いる添加剤をトリス（ノニルフェニル）ホスファイト
とした以外は実施例４と同様にサンプルを作成し溶融粘
度の測定を行ったところ、４００３ポイズであった。実
施例４〜６と比較して流動性が悪化していることが分
る。
とした以外は実施例４と同様にサンプルを作成し溶融粘
度の測定を行ったところ、４００３ポイズであった。実
施例４〜６と比較して流動性が悪化していることが分
る。
【００５６】比較例８
用いる添加剤をトリフェニルホスファイトとした以外は
実施例４と同様にサンプルを作成し溶融粘度の測定を行
ったところ、４１６６ポイズであった。実施例４〜６と
比較して流動性が悪化していることが分る。
実施例４と同様にサンプルを作成し溶融粘度の測定を行
ったところ、４１６６ポイズであった。実施例４〜６と
比較して流動性が悪化していることが分る。
【００５７】比較例９
添加剤を全く用いず、実施例４で作成した多段階重合体
のみでサンプルを作成し溶融粘度の測定を行ったとこ
ろ、７４４９ポイズであった。添加剤が含まれていない
ために流動性が大きく悪化していることが分る。
のみでサンプルを作成し溶融粘度の測定を行ったとこ
ろ、７４４９ポイズであった。添加剤が含まれていない
ために流動性が大きく悪化していることが分る。
【００５８】比較例１０
比較例４と同様に添加剤を全く用いず、実施例４で作成
した多段階重合体パウダーをロール混練せずにそのまま
用いて、滞留時間を２分間として溶融粘度の測定を行っ
たところ、１３０１ポイズであった。添加剤が含まれて
いなくても流動性はそれほど悪化していないことから、
流動性の悪化はロール混練や長時間の加熱滞留による影
響であることが分る。
した多段階重合体パウダーをロール混練せずにそのまま
用いて、滞留時間を２分間として溶融粘度の測定を行っ
たところ、１３０１ポイズであった。添加剤が含まれて
いなくても流動性はそれほど悪化していないことから、
流動性の悪化はロール混練や長時間の加熱滞留による影
響であることが分る。
【００５９】実施例７
実施例１により得られた多段階重合体の粉体２０００ｇ
に、実施例１で用いたホスファイト化合物１０ｇを加
え、ペレット押出機（ＶＳＫ型４０ｍ／ｍベント式押出
機：中央機械製作所製）にて２２０℃でペレット化し、
得られたペレットを用いて２２０℃で射出成形機（Ｎ７
０Ａ型射出成形機：日本製鋼所製）にて１３０×７０×
３．２ｍｍの平板を作成した。得られた平板について目
視評価したところ、その表面性、着色について全く問題
がなく、優れたものであった。
に、実施例１で用いたホスファイト化合物１０ｇを加
え、ペレット押出機（ＶＳＫ型４０ｍ／ｍベント式押出
機：中央機械製作所製）にて２２０℃でペレット化し、
得られたペレットを用いて２２０℃で射出成形機（Ｎ７
０Ａ型射出成形機：日本製鋼所製）にて１３０×７０×
３．２ｍｍの平板を作成した。得られた平板について目
視評価したところ、その表面性、着色について全く問題
がなく、優れたものであった。
【００６０】比較例１１
比較例１により得られた多段階重合体の粉体２０００ｇ
に、比較例１で用いた添加剤１０ｇを加え、参考例と同
様にして平板を作成した。得られた平板について目視評
価したところ、その表面性が不良であった。
に、比較例１で用いた添加剤１０ｇを加え、参考例と同
様にして平板を作成した。得られた平板について目視評
価したところ、その表面性が不良であった。
【００６１】
【発明の効果】本発明の軟質樹脂組成物は、加熱成形時
の劣化が少ないため、表面性および透明性に優れた複雑
多様な軟質樹脂成形加工品を容易に製造することができ
る。
の劣化が少ないため、表面性および透明性に優れた複雑
多様な軟質樹脂成形加工品を容易に製造することができ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−248035（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−214039（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−197547（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−179823（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 51/00 - 51/06
Claims (5)
- 【請求項１】 多段階重合体１００重量部に対して、下
記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数が８〜１８のアル
キル基、シクロアルキル基、または炭素数が１〜１０の
アルキル置換基を有していてもよいフェニル基を表し、
Ｒ1 とＲ2 は同じでも異なっていてもよい。）で示され
るホスファイト化合物を０．０１〜１重量部含有するこ
とを特徴とする軟質樹脂組成物。但し、多段階重合体
は、（Ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２である少なく
とも１種のアクリル酸アルキルエステル２０〜９９．９
重量％、アルキル基の炭素数が１〜８であるメタクリル
酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、および不飽
和ニトリルよりなる群から選ばれた１種または２種以上
の単量体０〜７９．９重量％、多官能架橋性単量体およ
び／または多官能グラフト単量体０．１〜１０重量％、
これらと共重合可能な他の不飽和単量体０〜３０重量％
からなる単量体混合物を重合してなる、重合体のＴｇが
３０℃以下である少なくとも１段階、（Ｂ）共役ジオレ
フィン単独、またはそれとアルキル基の炭素数が１〜１
２である少なくとも１種のアクリル酸アルキルエステル
からなる単量体混合物２０〜１００重量％、アルキル基
の炭素数が１〜８であるメタクリル酸アルキルエステ
ル、芳香族ビニル化合物、および不飽和ニトリルよりな
る群から選ばれた１種または２種以上の単量体０〜８０
重量％、多官能架橋性単量体および／または多官能グラ
フト単量体０〜１０重量％、これらと共重合可能な他の
不飽和単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物を重
合してなる、重合体のＴｇが３０℃以下である少なくと
も１段階、（Ｃ）アルキル基の炭素数が１〜１２である
少なくとも１種のアクリル酸アルキルエステル２０〜９
９重量％、アルキル基の炭素数が１〜８であるメタクリ
ル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、および不
飽和ニトリルよりなる群から選ばれた１種または２種以
上の単量体１〜８０重量％、これらと共重合可能な他の
不飽和単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物を重
合してなる、重合体のＴｇが−２０〜６０℃である少な
くとも１段階、の（Ａ）段階の重合体および／または
（Ｂ）段階の重合体１０〜９０重量部と、（Ｃ）段階の
重合体９０〜１０重量部との組合せからなり、かつ最外
層が（Ｃ）段階の重合体よりなる。 - 【請求項２】 多段階重合体の（Ａ）段階および（Ｂ）
段階の重合体が、架橋重合体および／またはグラフト重
合体である請求項１記載の軟質樹脂組成物。 - 【請求項３】 多段階重合体の（Ａ）段階および（Ｂ）
段階の重合体のＴｇが２５℃以下であり、（Ｃ）段階の
重合体のＴｇが１０〜６０℃である請求項１または２記
載の軟質樹脂組成物。 - 【請求項４】 多段階重合体の（Ａ）段階、（Ｂ）段階
および（Ｃ）段階の重合体間の屈折率の差が０．００５
以下である請求項１〜３記載の軟質樹脂組成物。 - 【請求項５】 多段階重合体の粒子径が０．０３〜０．
５μｍである請求項１〜４記載の軟質樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21674296A JP3449866B2 (ja) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | 軟質樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21674296A JP3449866B2 (ja) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | 軟質樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045998A JPH1045998A (ja) | 1998-02-17 |
| JP3449866B2 true JP3449866B2 (ja) | 2003-09-22 |
Family
ID=16693227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21674296A Expired - Fee Related JP3449866B2 (ja) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | 軟質樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3449866B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3433892B2 (ja) * | 1997-09-16 | 2003-08-04 | 三菱レイヨン株式会社 | 加工性良好なアクリルフィルム、およびそのアクリルフィルムを積層した成形品 |
-
1996
- 1996-07-30 JP JP21674296A patent/JP3449866B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1045998A (ja) | 1998-02-17 |
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