JP3446309B2 - 油性懸濁組成物およびその用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、不飽和ポリエステル
樹脂の硬化剤などとして利用される油性懸濁組成物およ
びその用途に関する。さらに詳しくは、低粘度で安定性
に優れた油性懸濁組成物、それを用いた不飽和ポリエス
テル樹脂用硬化剤および不飽和ポリエステル樹脂の硬化
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤
として有機過酸化物が用いられてきた。この有機過酸化
物の選択は、樹脂を成形する温度に応じて行われる。特
に、床や壁などの補修、配管のライニングなどを行う場
合、硬化反応は常温で行われるが、水分の多い環境で樹
脂を硬化させる必要があるため、水分の影響の少ないジ
アシルペルオキシドと第３級アミンの組合せが一般的に
用いられている。また、レジンコンクリートに代表され
るように、充填剤やガラス繊維を大量に使用して成形物
を得る場合にも、充填剤やガラス繊維に含まれる水が硬
化反応を阻害するため、ジアシルペルオキシドと第３級
アミンの組合せが広く使用されている。

【０００３】ここで、ジアシルペルオキシドの中でも特
に、ベンゾイルペルオキシドが代表的に用いられている
が、ベンゾイルペルオキシドの高純度品は摩擦や衝撃に
敏感であるという欠点を有しているため、水あるいは可
塑剤でペースト状に希釈され、用いられてきた。しか
し、これらのペーストは、粘度が非常に高いため取扱い
が困難であるという欠点があった。この欠点を解決する
ため、特公昭４８−４２０５２号公報にはベンゾイルペ
ルオキシド、水、不活性な可塑剤および疎水性のシリカ
からなる非分離性組成物が開示されている。

【０００４】また、特開昭５９−６８３０３号公報およ
び特開昭５９−９３０４４号公報には、室温で固体の有
機過酸化物と界面活性剤と水とを混合した水性懸濁液の
製造方法が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、特公昭４８
−４２０５２号公報に記載の組成物は流動性を有するも
のの高粘度で、取扱い性が悪いため、粘度を低下させた
ものが強く要望されていた。この場合、粘度を低下させ
るためにシリカの配合量を減らすと、組成物の安定性が
著しく低下するという欠点があった。

【０００６】また、特開昭５９−６８３０３号公報およ
び特開昭５９−９３０４４号公報の方法で用いられてい
る非イオン界面活性剤のうち、例えば、ラウリン酸サッ
カロースエステルなどは油性懸濁組成では分散剤として
十分に作用しない。

【０００７】一方、室温で固体の有機過酸化物を不飽和
ポリエステル中に溶解させる場合、溶解性が悪いため長
時間の混合が必要である上に、均一分散が得られないた
めに成形物にクラックが発生したり、成形物が着色する
といった問題がある。これらの問題を解決するために、
硬化剤が短時間で樹脂に分散し、クラック、着色のない
成形物を得る硬化方法が強く求められている。

【０００８】この発明は上記のような従来技術の問題に
着目してなされたものである。その目的とするところ
は、実用上十分に低粘度でかつ経時的な安定性に優れた
油性懸濁組成物およびその用途を提供することにある。
また、他の目的とするところは、油性懸濁組成物を不飽
和ポリエステル樹脂の硬化剤として使用することによ
り、短時間で樹脂中に分散して効率的な硬化反応を行う
ことができ、しかもクラックや着色のない硬化物を得る
ことができる不飽和ポリエステル樹脂用硬化剤および硬
化方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究した結果、非イオン界面活性
剤を特定量用いると、従来技術の約半分という低粘度
で、安定な期間が２倍以上である油性懸濁組成物が得ら
れることを見出し、この発明を完成させた。

【００１０】即ち、この発明の第１は、室温で固体の有
機過酸化物２０ないし６０重量％、ＨＬＢ値９ないし１
４の非イオン界面活性剤０．１ないし２重量％、水１な
いし１５重量％、シリカ１ないし４重量％および可塑剤
３７．９〜５９重量％よりなる油性懸濁組成物である。

【００１１】この発明の第２は、上記油性懸濁組成物よ
りなる不飽和ポリエステル樹脂用硬化剤である。この発
明の第３は、前記油性懸濁組成物を用いた不飽和ポリエ
ステル樹脂の硬化方法である。

【００１２】以下に、この発明について詳細に説明す
る。まず、この発明で用いる有機過酸化物は、不飽和ポ
リエステル樹脂などの樹脂の硬化剤として用いられるも
のをいい、室温、具体的には２０℃で固体のものであれ
ばよい。この有機過酸化物としては、例えば、ベゾイル
ペルオキシド、o-メチルベンゾイルペルオキシド、m-メ
チルベンゾイルペルオキシド、p-メチルベンゾイルペル
オキシド、o-メトキシベンゾイルペルオキシド、m-メト
キシベンゾイルペルオキシド、p-メトキシベンゾイルペ
ルオキシド、o-クロロベンゾイルペルオキシド、m-クロ
ロベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオ
キシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジデシ
ルペルオキシジカーボネート、ラウロイルペルオキシド
などのジアシルペルオキシド、ジミリスチルペルオキシ
ジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、
ビス（4-t-ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボ
ネートなどのペルオキシジカーボネートが挙げられる。
より好ましくは、組成物中に含有する水によって樹脂成
形物の硬化度に影響を与えないベンゾイルペルオキシド
である。

【００１３】この有機過酸化物の配合量は、２０ないし
６０重量％である。２０重量％未満では、硬化剤として
用いる際に添加量が多くなるため経済的でなく、また６
０重量％を超えると組成物の粘度が高くなるため不適当
である。

【００１４】次に、この発明に用いる非イオン界面活性
剤は油性懸濁組成物の安定性を高めるものである。この
非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチ
レンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなど
のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンモノオレエートなどのポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマーなどが挙げられ、
好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルあるいはポ
リオキシエチレン脂肪酸エステルである。

【００１５】非イオン界面活性剤を使用することによ
り、この発明の目的は十分に達成されるが、中でも、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステルを用いると、特に長期
間安定な組成物を得ることができる。ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステルの具体例としては、例えば、ポリオキ
シエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノス
テアレート、ポリオキシエチレンモノオレエートなどが
挙げられる。

【００１６】この発明に用いる非イオン界面活性剤のＨ
ＬＢ値は、９ないし１４である。ＨＬＢ値が９未満ある
いは１４を超えると、組成物の安定性が著しく低下する
ため妥当ではない。このＨＬＢ値は親水性と疎水性のバ
ランスを表すパラメータであり、油と水、すなわち油性
成分である可塑剤と水の割合に基づいて最適な値が決定
される。

【００１７】この非イオン界面活性剤の配合量は、０．
１ないし２重量％である。０．１重量％未満では十分な
安定性が得られず、２重量％を超えると粘度が高くなる
上に安定性を損なうため不適当である。

【００１８】なお、陰イオン界面活性剤や陽イオン界面
活性剤は、次の２つの理由によりこの発明では使用され
ない。第１に、油性懸濁組成物を樹脂の硬化剤として使
用する際、これらの界面活性剤が弱い促進剤として作用
し、樹脂の使用時間が短くなる。第２に、これらの界面
活性剤は有機過酸化物を劣化させる可能性があり、特に
可塑剤に固体の有機過酸化物を分散した場合、可塑剤に
過酸化物がわずかに溶解し、この溶解した過酸化物が劣
化を受けやすい。

【００１９】次に、この発明における水は有機過酸化物
の取扱いを容易にするとともに、前記非イオン界面活性
剤の機能を発揮させるものである。水の配合量は、１な
いし１５重量％である。１重量％未満では組成物の安定
性が損なわれ、１５重量％を超えると組成物の粘度が高
くなり好ましくない。

【００２０】また、この発明に用いるシリカは、油性懸
濁組成物の安定性を保持するために用いられるものであ
る。このシリカは例えば、一般にホワイトカーボンと呼
ばれる合成ケイ酸のうち、乾式法で製造された無水ケイ
酸である。また、アルキル基を含有する疎水性の無水ケ
イ酸を使用した場合、特に低粘度の組成物が得られる。
このようなシリカとしては、例えば、日本アエロジル社
製のアエロジル（AEROSIL ）Ｒ９７２、アエロジルＲ９
７４などが市販されている。

【００２１】このシリカの配合量は１ないし４重量％で
ある。１重量％未満では十分な安定性が得られず、４重
量％を超えると粘度が高くなり不適当である。さらに、
この発明で用いる可塑剤は、固体の有機過酸化物を懸濁
液にして取扱いやすくするためのものである。この可塑
剤としては、不飽和ポリエステル樹脂の硬化反応に影響
をあたえないものが好ましく、例えば、ジメチルフタレ
ート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイ
ソブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソオ
クチルフタレート、ジメチルフマレート、ジブチルフマ
レート、ジオクチルフマレート、ジメチルマレート、ジ
ブチルマレート、ジオクチルマレートなどが挙げられ
る。特に、ジメチルフタレート、ジブチルフタレートな
どのフタル酸エステルが、それ自体安定で、硬化反応に
影響がなく、樹脂のポットライフにも影響がない点より
好適である。

【００２２】上記可塑剤の配合量は、３７．９ないし５
９重量％の範囲内で設定されるが、前述した各成分の使
用量に応じて決定される。３７．９重量％未満では油性
成分が少なくなり、安定した懸濁組成物が得られず、５
９重量％を超えると相対的に水の割合が少なくなって界
面活性剤の機能が発揮されず、安定な懸濁組成物が得ら
れない。ちなみに、可塑剤を使用しない場合には、固体
の有機過酸化物に水が含浸した粉体状であって懸濁組成
物とはならず不適当である。

【００２３】この発明の懸濁組成物は、かい型（撹拌棒
の先端に板状の羽根を固着したもの）、プロペラ型およ
びタービン型の機械回転式の撹拌機、ラインミキサー、
超音波ホモジナイザーなどの市販の撹拌装置を用い、前
述の各成分が配合された組成物が撹拌されることにより
製造される。

【００２４】この発明の組成物は、必要に応じて顔料、
染料などで着色されて用いられる。これらの顔料および
染料は、樹脂の硬化時に即座に退色し、固体の有機過酸
化物に悪影響を与えないものであればいずれでもよい。
このような染料としては、例えばカラーインデックス名
でいえば、ディスパースレッド １１、１３、１７、２
４、２７、６０、１１１、１３２、１４５、１５２、１
５３、１５４、１８１、ソルベント レッド １９など
の赤色染料、ディスパース ブルー １０６などの青色
染料、ディスパース イエロー ４などの黄色染料など
が挙げられる。これら顔料、染料の添加量は、通常組成
物１００重量部に対して５重量部以下である。このよう
にして得られる油性懸濁組成物は不飽和ポリエステル樹
脂の硬化剤として使用される。

【００２５】次に、不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法
について説明する。この発明で使用される不飽和ポリエ
ステル樹脂は、従来から公知の不飽和ポリエステル樹脂
のすべてであり、通常、不飽和二塩基酸、飽和二塩基酸
および多価アルコールを特定の割合で脱水縮合させて得
られる不飽和アルキッド樹脂に、共重合性単量体を混合
した混合物が使用される。そして、重合開始剤として前
記のような硬化剤を用い、不飽和アルキッド樹脂と共重
合性単量体とを共重合させて、不飽和ポリエステル樹
脂、すなわち不飽和アルキッド樹脂が硬化される。

【００２６】ここで、不飽和二塩基酸としては、無水マ
レイン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。飽
和二塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸などが
挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシドなどが挙げられ
る。共重合性単量体としては、スチレン、ビニルトルエ
ン、メタクリル酸メチル、ジアリルフタレートなどが挙
げられる。

【００２７】この発明の硬化方法における硬化剤の添加
量は、通常、樹脂１００重量部に対して、含有するペル
オキシドの純分に換算して０．５ないし３重量部であ
る。０．５重量部未満では、硬化時間が長くなる上に十
分な硬化度が得られず、３重量部を超えても硬化度は変
わらず経済的に好ましくない。

【００２８】この発明の硬化方法においては、硬化促進
剤として、不飽和ポリエステル樹脂の硬化に使用できる
ものすべてが、必要に応じて用いられる。例えば、ジメ
チルアニリンなどのアミン類、金属石けん、第四級アン
モニウム塩、有機金属化合物、β−ジケトンあるいはβ
−ケト酸のエステルなどである。また、硬化促進剤の効
果を著しく高めるために、２種以上の促進剤を併用する
こともできる。

【００２９】この発明の硬化方法は樹脂の成形方法にお
いて行われ、その成形方法としては従来から公知の成形
方法すべてが使用でき、成形方法に応じて、通常、０な
いし１２０℃で硬化反応が実施される。

【００３０】この発明の硬化方法においては、硬化速
度、最高発熱温度あるいは硬化物の物性などを調節する
目的で通常使用される重合禁止剤や重合調節剤を用いる
ことができる。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロ
キノン、１，４−ベンゾキノン、１，４−ナフトキノン
などのキノン類、４，６−ジフェニルピロガロールなど
のピロガロール類、４−ｔ−ブチルカテコールなどのカ
テコール類などが挙げられる。また、重合調節剤として
は、最高発熱温度を高くするアスコルビン酸、最高発熱
温度を低くするα−メチルスチレンダイマーなどが挙げ
られる。

【００３１】これらの重合禁止剤および重合調節剤の使
用量は、必要に応じて適宜選択されるが、通常、樹脂１
００重量部に対して０ないし１０重量部が好ましい。こ
の発明の硬化方法においては、成形品の強度向上の目的
で、ロービングクロス、チョップドストランド、チョッ
プドストランドマットなどのガラス繊維、あるいは炭素
繊維のような補強剤や、炭酸カルシウム、クレー、水酸
化アルミニウムなどのような充填剤が使用される。さら
に、目的に応じて酸化マグネシウムなどのアルカリ土類
金属の酸化物あるいは水酸化物などの増粘剤や、熱可塑
性樹脂の単独重合体、その共重合体、あるいはブロック
共重合体、グラフト共重合体などの低収縮剤、ステアリ
ン酸亜鉛のような離型剤が使用される。

【００３２】

【実施例】以下に、この発明を実施例および比較例を用
いてさらに詳細に説明する。なお、実施例および比較例
で用いた評価方法は次の方法に従った。

【００３３】（粘度）Ｂ型粘度計（東京計器（株）製）
を用いて、Ｎｏ．３ローター、３０rpm の測定条件で２
０℃における粘度を測定した。

【００３４】（安定性）サンプル２００ｇを３０℃の恒
温槽中で保管し、１０日おきに外観を観察し、可塑剤が
分離している場合は×印、均一状態の場合は○印で表し
た。

【００３５】（樹脂への分散時間）樹脂２００ｇに硬化
剤４．０ｇを添加し、プロペラ型撹拌羽根を付けたスリ
ーワンモーター（新東科学製）で回転数１００ｒｐｍに
て混合し、硬化剤が溶解して樹脂が透明になるまでの時
間を測定した。

【００３６】（クラック）成形物を目視にて観察し、ク
ラックがない場合は○印、クラックが発生している場合
は×印で表した。

【００３７】（着色）成形物を目視にて観察し、着色が
ない場合は○印、着色がある場合は×印で表した。 （実施例１、界面活性剤の効果）ベンゾイルペルオキシ
ド（商品名ナイパーＢ；日本油脂（株）製）８０．０
ｇ、水２０．０ｇ、シリカ（商品名アエロジルＲ９７
２；日本アエロジル（株）製）４．０ｇ、ポリオキシエ
チレンモノオレエート（商品名ノニオンＯ−４；日本油
脂（株）製）１．０ｇ、およびジブチルフタレート９
５．０ｇを卓上型ホモミキサー（特殊機化工業（株）
製）を用いて、室温下に、回転数10,000rpm で２０分間
混合し、表１に示す組成を有する油性懸濁組成物２００
ｇを得た。次いで、粘度と安定性を測定して、その結果
を表１に示した。 （実施例２〜３）実施例１において、ノニオンＯ−４お
よびジブチルフタレートを表１に示した割合で使用した
以外は実施例１に準じて、表１に示す組成を有する油性
懸濁組成物２００ｇを得た。次いで、粘度と安定性を測
定して、表１に示した。 （比較例１）実施例１において、ノニオンＯ−４を使用
しない代わりに、ジブチルフタレートを９６．０ｇ使用
した以外は実施例１に準じて、表１に示す組成を有する
油性懸濁組成物２００ｇを得た。次いで、粘度と安定性
を測定して表１に示した。 （比較例２，３）実施例１において、ノニオンＯ−４と
ジブチルフタレートを表１に示した割合で使用した以外
は実施例１に準じて、表１に示す組成を有する油性懸濁
組成物２００ｇを得た。次いで、粘度と安定性を測定し
て、表１に示した。 （比較例４）実施例１において、ノニオンＯ−４の代わ
りにラウリン酸サッカロースエステルを使用した以外は
実施例１に準じて、表１に示す組成を有する油性懸濁組
成物２００ｇを得た。次いで、粘度と安定性を測定し
て、表１に示した。

【００３８】

【表１】

【００３９】表１より、この発明を具体化した実施例１
〜４の組成物は、低粘度で安定性に優れることが確認さ
れた。一方、この発明の範囲外である非イオン界面活性
剤を配合しないか、または非イオン界面活性剤の配合量
が過少若しくは過大である比較例１〜４の組成物は、室
温での粘度が高く、経時的な安定性に欠ける。 （実施例４、ＨＬＢ値の効果）実施例１において、ノニ
オンＯ−４の代わりに、ＨＬＢ値１２．６のポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（商品名ノニオンＮＳ
２０８．５；日本油脂（株）製）を使用した以外は実施
例１に準じて、表２に示す組成を有する油性懸濁組成物
２００ｇを得た。次いで、粘度と安定性を測定して表２
に示した。 （比較例５）実施例４において、ノニオンＮＳ２０８．
５の代わりに、ＨＬＢ値５．７のポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル（商品名ノニオンＮＳ２０２；日
本油脂（株）製）を使用した以外は実施例４に準じて、
表２に示す組成を有する油性懸濁組成物２００ｇを得
た。次いで、粘度と安定性を測定して表２に示した。 （比較例６）実施例４において、ノニオンＮＳ２０８．
５の代わりに、ＨＬＢ値１５．０のポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル（商品名ノニオンＮＳ２１５；
日本油脂（株）製）を使用した以外は実施例４に準じ
て、表２に示す組成を有する油性懸濁組成物２００ｇを
得た。次いで、粘度と安定性を測定して表２に示した。

【００４０】

【表２】

【００４１】表２に示したように、実施例４の組成物
は、低粘度で安定性に優れている。一方、非イオン界面
活性剤のＨＬＢが９未満の場合（比較例５）または１４
を超える場合（比較例６）には、組成物の経時的な安定
性が悪い。 （実施例５〜７、水の配合量）ｐ−メチルベンゾイルペ
ルオキシド、水、アエロジルＲ９７２、ポリオキシエチ
レンオクチルフェニルエーテル（商品名ノニオンＨＳ−
２１０；日本油脂（株）製）およびジオクチルフタレー
トを、表３に示す割合で使用し、実施例１に準じて混合
し、表３に示す組成を有する油性懸濁組成物２００ｇを
得た。次いで、安定性を測定して、表３に示した。 （比較例７〜８）実施例５において、水とジオクチルフ
タレートを表３に示した割合で使用した以外は実施例４
に準じて、表３に示す組成を有する油性懸濁組成物２０
０ｇを得た。次いで、安定性を測定して、表３に示し
た。

【００４２】

【表３】

【００４３】表３の結果より、実施例５〜７の組成物
は、安定性に優れることが確認された。一方、水の配合
量が１重量％未満の場合（比較例７）、または１５重量
％を超える場合（比較例８）、組成物の安定性に欠け
る。 （実施例８〜１０、シリカの配合量）ナイパーＢ、水、
アエロジルＲ９７２、ポリオキシエチレンオレイルエー
テル（商品名ノニオンＥ−２１２；日本油脂（株）
製）、ジブチルフタレートを表４に示した割合で使用
し、実施例１に準じて、表４に示す組成を有する油性懸
濁組成物２００ｇを得た。次いで、粘度と安定性を測定
して、表４に示した。 （比較例９〜１０）実施例８において、アエロジルＲ９
７２とジブチルフタレートを表４に示した割合で使用し
た以外は実施例８に準じて、表４に示す組成を有する油
性懸濁組成物２００ｇを得た。次いで、粘度と安定性を
測定して、表４に示した。

【００４４】

【表４】

【００４５】表４より、実施例８〜１０の組成物は、低
粘度で安定性に優れている。一方、シリカの配合量が１
重量％未満の場合（比較例９）、組成物の安定性に欠
け、４重量％を超える場合（比較例１０）、室温での粘
度が高い。 （実施例１１）含水率２０％のベンゾイルペルオキシド
（商品名ナイパーＢＷ；日本油脂（株）製）１００．０
ｇ、アエロジルＲ９７２を４．０ｇ、ノニオンＯ−４を
１．０ｇ、およびジブチルフタレート９５．０ｇをプロ
ペラ型撹拌羽根をつけたスリーワンモーター（新東科学
製）を用いて、室温下に、回転数３００ｒｐｍで２０分
間混合し、表５に示す組成を有する油性懸濁組成物２０
０ｇを得た。組成物中のベンゾイルペルオキシド含有量
をヨードメトリ法にて測定したところ、含有量４０．０
％であった。

【００４６】次いで、一般積層用の中反応性不飽和ポリ
エステル樹脂（商品名エポラックＧ１１０ＡＬ；日本触
媒化学工業（株）製）１００重量部にＮ，Ｎ−ジメチル
アニリン０．２重量部を添加し混合した。さらに、ベン
ゾイルペルオキシド懸濁組成物２．５重量部（ベンゾイ
ルペルオキシド純分換算１％）を添加し、樹脂への分散
時間を測定し表５に示した。次いで、ＪＩＳ Ｋ−６９
０１に準じて、２５℃で硬化反応を行い、得られた硬化
物についてクラック、着色の有無を調べ、表５に示し
た。 （実施例１２）実施例１１において、ベンゾイルペルオ
キシド懸濁組成物の樹脂に対する添加量を１．２５重量
部（純分換算０．５％）とした以外は実施例１１に準じ
て、樹脂への分散時間とクラック、着色の有無を調べ、
表５に示した。 （実施例１３）実施例１１において、ベンゾイルペルオ
キシド懸濁組成物の樹脂に対する添加量を７．５重量部
（純分換算３％）とした以外は実施例１１に準じて、樹
脂への分散時間とクラック、着色の有無を調べ、表５に
示した。 （比較例１１）実施例１１において、ノニオンＯ−４を
用いない代わりにジブチルフタレート９６．０ｇを使用
した以外は実施例１１に準じて、ベンゾイルペルオキシ
ド組成物２００ｇを得た。組成物中のベンゾイルペルオ
キシド含有量をヨードメトリ法にて測定したところ、含
有量４０．０％であった。次いで、実施例１１に準じ
て、樹脂への分散時間とクラック、着色の有無を調べ、
表５に示した。 （比較例１２）実施例１１において、含水率２０％のベ
ンゾイルペルオキシドを２５．０ｇ、ジブチルフタレー
トを１７０．０ｇ用いた以外は実施例１１に準じて、表
５に示す組成を有する油性懸濁組成物２００ｇを得た。
組成物中のベンゾイルペルオキシド含有量をヨードメト
リ法にて測定したところ、含有量１０．０％であった。
次いで、ベンゾイルペルオキシド懸濁組成物の樹脂に対
する添加量を１０．０重量部（純分換算１％）とした以
外は実施例１１に準じて、樹脂への分散時間とクラッ
ク、着色の有無を調べ、表５に示した。

【００４７】

【表５】

【００４８】表５より、実施例１１〜１３の硬化方法
は、硬化剤の樹脂への分散時間が短く、成形物にクラッ
クおよび着色のないことが確認された。これに対し、非
イオン界面活性剤が配合されてない硬化剤を使用した場
合（比較例１１）、分散時間が長く、成形物にクラック
や着色が見られ、有機過酸化物の配合量を過少にした硬
化剤を用いた場合（比較例１２）、分散時間が長くなっ
た。 （実施例１４）含水率２０％のｐ−メチルベンゾイルペ
ルオキシド１００．０ｇ、アエロジルＲ９７２を４．０
ｇ、ノニオンＯ−４を１．０ｇ、およびジブチルフタレ
ート９５．０ｇを卓上ホモミキサー（特殊機化製）を用
いて、室温下に、回転数１０，０００ｒｐｍで１５分間
混合し、表６に示す組成を有する油性懸濁組成物２００
ｇを得た。組成物中のｐ−メチルベンゾイルペルオキシ
ド含有量をヨードメトリ法にて測定したところ、含有量
４０．０％であった。

【００４９】次いで、レジコン用の低反応性不飽和ポリ
エステル樹脂（商品名ポリライトＴＰ１００；大日本イ
ンキ化学工業 製）１００重量部にＮ，Ｎ−ジメチルア
ニリン０．０５重量部、軽質炭酸カルシウム（商品名Ｎ
Ｓ−１００；日東粉化製）４０部、ｐ−メチルベンゾイ
ルペルオキシド懸濁組成物２．５重量部（ペルオキシド
純分換算１％）を添加し混合した。次いで、ＪＩＳ Ｋ
−６９０１に準じて、２５℃で硬化反応を行い、得られ
た硬化物についてクラック、着色の有無を調べ、表６に
示した。 （実施例１５）実施例１４において、硬化温度を１０℃
とした以外は実施例１４に準じて、クラック、着色の有
無を調べ、表６に示した。 （実施例１６）実施例１４において、硬化温度を８０℃
とした以外は実施例１４に準じて、クラック、着色の有
無を調べ、表６に示した。 （実施例１７）実施例１４において、硬化温度を１００
℃とした以外は実施例１４に準じて、クラック、着色の
有無を調べ、表６に示した。 （比較例１３）実施例１４において、ノニオンＯ−４を
用いない代わりにジブチルフタレート９６．０ｇを使用
した以外は実施例１４に準じて、ｐ−メチルベンゾイル
ペルオキシド組成物２００ｇを得た。組成物中のペルオ
キシド含有量をヨードメトリ法にて測定したところ、含
有量４０．０％であった。次いで、実施例１４に準じ
て、クラック、着色の有無を調べ、表６に示した。

【００５０】

【表６】

【００５１】表６に示したように、実施例１４〜１７の
硬化方法は、成形物にクラックおよび着色のないことが
確認された。これに対し、非イオン界面活性剤が配合さ
れてない硬化剤を使用した場合（比較例１１）、分散時
間が長く、成形物にクラックや着色が見られた。 （比較例１４）ナイパーＢ １２８．０ｇ、水４．０
ｇ、アエロジルＲ９７２を４．０ｇ、ノニオンＯ−４を
２．０ｇ、およびジブチルフタレート６５．８ｇを卓上
型ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用いて、室
温下に、回転数10,000rpm で２０分間混合し、ベンゾイ
ルペルオキシドを６４％含有する油性懸濁組成物２００
ｇを得た。この組成物は、２０℃における粘度が１０５
ポイズであり、流動性のないペースト状であった。 （実施例１８）含水率２０％のベンゾイルペルオキシド
１００．０ｇ、アエロジルＲ９７２を４．０ｇ、ノニオ
ンＯ−４を１．０ｇ、およびジブチルフタレート９５．
０ｇを卓上ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用
いて、室温下に、回転数１００００rpm で１５分間混合
した。これにＭＩＴＳＵＩ ＲＥＤ ＥＸ １０１（三
井東圧染料化学社製）１．０ｇを添加し、さらに３分間
混合して赤色着色の油性懸濁組成物２００ｇを得た。

【００５２】この組成物中のベンゾイルペルオキシド含
有量をヨードメトリ法にて測定したところ、含有量３
９．８％であった。この組成物の粘度と安定性を調べ、
その結果を表７に示した。別に、不飽和ポリエステル樹
脂としてエポラックＧ１１０ＡＬ １００重量部にＮ，
Ｎ−ジメチルアニリン０．０５重量部、ベンゾイルペル
オキシド懸濁組成物２．５１重量部（ペルオキシド純分
換算１％）を添加し混合した。次いで、ＪＩＳ Ｋ−６
９０１に準じて、２５℃で硬化反応を行ったところ、染
料の赤色は硬化反応の終了とともに退色した。さらに、
得られた硬化物についてクラック、着色の有無を調べ、
その結果を表７に示した。

【００５３】

【表７】

【００５４】表７の結果より、実施例１８の組成物は、
低粘度で安定性に優れることが確認された。また、実施
例１８の硬化方法は、硬化剤の樹脂への分散時間が短
く、成形物にクラックおよび着色のないことが確認され
た。 （比較例１５）ナイパーＢ ８０．０ｇ、水２０．０
ｇ、アエロジルＲ９７２を８．０ｇ、陽イオン界面活性
剤としてオクタデシルアミン酢酸塩（商品名カチオンＳ
Ａ；日本油脂（株）製）２．０ｇ、およびジブチルフタ
レート９０．０ｇを卓上型ホモミキサー（特殊機化工業
（株）製）を用いて、室温下に、回転数10,000rpm で２
０分間混合し、油性懸濁組成物２００ｇを得た。組成物
中のベンゾイルペルオキシド含有量をヨードメトリ法に
て測定したところ、含有量４０．０％であった。

【００５５】次いで、不飽和ポリエステル樹脂としてエ
ポラックＧ１１０ＡＬ １００重量部に、ベンゾイルペ
ルオキシド懸濁組成物２．５重量部（ペルオキシド純分
換算１％）を添加し混合したところ、促進剤を添加して
いないにもかかわらず、混合中にゲルが生成し、硬化試
験を行うことができなかった。また、ベンゾイルペルオ
キシド懸濁組成物を２０℃で貯蔵したところ、２日後に
ベンゾイルペルオキシドの分解による発泡現象が観察さ
れ、陽イオン界面活性剤が有機過酸化物の分解を促進す
ることが確認された。

【００５６】なお、前記実施態様より把握される請求項
以外の技術的思想について、以下にその効果とともに記
載する。 （１）非イオン界面活性剤がポリオキシエチレン脂肪酸
エステルである請求項１に記載の油性懸濁組成物。この
構成により、油性懸濁組成物の長期的な安定性を図るこ
とができる。 （２）シリカはアルキル基を有する疎水性の無水ケイ酸
である請求項１に記載の油性懸濁組成物。この構成によ
って、より低粘度の油性懸濁組成物を得ることができ
る。

【００５７】

【発明の効果】以上詳述したように、請求項１に記載の
油性懸濁組成物の発明によれば、実用上十分に低粘度
で、しかも経時的な安定性に優れている。また、請求項
２に記載の不飽和ポリエステル樹脂用硬化剤の発明によ
れば、油性懸濁組成物を不飽和ポリエステル樹脂の硬化
剤として好適に使用することができる。さらに、不飽和
ポリエステル樹脂の硬化方法の発明によれば、硬化剤と
しての油性懸濁組成物が短時間で樹脂中に分散して効率
的な硬化反応を行うことができ、クラックや着色のない
硬化物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−283148（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−203660（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−313005（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−100559（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−134103（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 4/32 - 4/38 C08F 283/01 C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 室温で固体の有機過酸化物２０ないし６
   ０重量％、ＨＬＢ値９ないし１４の非イオン界面活性剤
   ０．１ないし２重量％、水１ないし１５重量％、シリカ
   １ないし４重量％および可塑剤３７．９〜５９重量％よ
   りなる油性懸濁組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の油性懸濁組成物よりな
   る不飽和ポリエステル樹脂用硬化剤。
3. 【請求項３】 不飽和ポリエステル樹脂を硬化剤により
   所定条件下で硬化させる不飽和ポリエステル樹脂の硬化
   方法において、請求項１に記載の油性懸濁組成物を硬化
   剤として用いる不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法。