JP3441937B2 - 融氷脱水剤及び融氷脱水冷媒組成物 - Google Patents

融氷脱水剤及び融氷脱水冷媒組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は融氷脱水剤及び融氷
脱水剤組成物に関し、特に融氷性、脱水性に優れる融氷
脱水剤及び融氷脱水剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より知られている脱水冷媒組成物と
しては、特公平2−61282で開示されている、冷
媒、潤滑剤及び有機シラン脱水剤からなる組成物であ
る。該組成物で使用される有機シラン化合物は水分によ
り加水分解可能な加水分解性基を持つことが特徴の化合
物であり、加水分解性基としてはアルコキシ基、アミノ
基、メルカプト基、アシロキシ基が示されている。ま
た、けい素原子にアルキレン基が結合したポリオキシア
ルキレン基を有するシラン化合物が例示されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】加水分解性基としてメ
トキシ基やエトキシ基といったアルコキシ基を持ったシ
ランでは融氷性能がなく、融氷剤としてメタノールやエ
タノールを添加する必要がある。このようなアルコール
は冷媒の性能を低下させることが問題となっていた。ま
た、アミノ基、メルカプト基、アシロキシ基などを有す
る有機シラン化合物を用いた場合には、加水分解により
生じるアミン、メルカプタン又は酸により冷媒ユニット
が腐食するという問題があった。また、ポリオキシアル
キレン基含有シラン化合物は融氷性能に問題があった。
【0004】そこで、本発明は、融氷性能及び脱水性能
に優れる有機けい素化合物からなるい融氷脱水剤及び融
氷脱水剤組成物を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の融氷脱水剤は、
式(1)で表される有機けい素化合物からなることを特徴
とするものである。
【0006】
【化2】
【0007】〔式中、R1 は炭素原子数2〜6の1価炭
化水素基を表わし、CH3CH2-, CH3(CH2)2-, CH3CH(CH3)
-, CH3(CH2)4-, (CH3)2CHCH2-, (CH3)3C-, CH3(CH2)4-,
CH3(CH2)5- 等が例示され、R2 は炭素原子数3〜6の
2価炭化水素基を表わし、-CH2CH(CH3)-, -CH(CH3)CH
2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6- 等が例
示され、R3 は炭素原子数1〜6の1価の炭化水素基を
表わし、CH3-, CH3CH2-, CH3(CH2)2-, CH3CH(CH3)-, CH
3(CH2)3-, CH3(CH2)4-, CH3(CH2)5- 等が例示され、好
ましくは CH3-であり、R4 は炭素原子数1〜4の1価
炭化水素基を表わし、CH3-, CH3CH2-, CH3(CH2)2-, CH3
CH(CH3)-, CH3(CH2)3- 等を表わし、好ましくはCH3-, C
H3CH2-であり、aは0又は1であり、bは1又は2であ
り、mは0〜10の整数であり、好ましくは0〜3であ
り、nは3〜10の整数であり、好ましくは3〜10で
あり、より好ましくは3〜5である。〕
【0008】また、本発明は、式(1)で表される有機け
い素化合物及び潤滑剤を含有する融氷脱水剤組成物を提
供するものである。
【0009】
【発明の実施の形態】有機けい素化合物 式(1)で表される有機けい素化合物としては下記の式
(1−1)〜(1−19)の化合物が例示される。
【0010】 (CH3)2-Si-[(OCH2CH2 )3-OCH3]2 (1-1) (CH3)2-Si-[(OCH2CH2)4-OCH3]2 (1-2) (CH3)2-Si-[(OCH2CH2)5-OCH3]2 (1-3) (CH3)2-Si-[(OCH2CH2)3-OCH2CH3]2 (1-4) (CH3)2-Si-[(OCH2 CH2)3-O(CH2)3CH3]2 (1-5)
【0011】
【化3】
【0012】
【化4】
【0013】
【化5】
【0014】この有機けい素化合物は融氷性能及び脱水
性能を有するポリオキシエチレンオキシ基を分子内に少
なくとも一つもち、且つ非加水分解性の有機基を分子内
に2つ有することが特徴である。この化合物の性状は液
体であり、冷媒及び/又は潤滑剤と混合した後も固化し
て流通管やバルブが閉塞されることもなく、さらに脱水
性能を発揮し、該化合物が加水分解縮合した後に生じる
一方の生成物はシリコーンオイルであり、性状は液体で
あるためこのものが固化して流通管やバルブが閉塞され
ることがない。また、該化合物が脱水性能を発揮した後
に生じるもう一つの生成物はアルキル(ポリオキシエチ
レン含有)ハイドロオキサイドであり、この化合物も性
状が液体であり、固化することはなくさらに有機酸やア
ミンといったアルカリ成分は生じないため、ユニットの
金属部分への腐食もない。このような有機けい素化合物
は次のような方法で合成が可能である。
【0015】製造法1: 式:
【0016】
【化6】
【0017】〔式中、R1及びaは前記の通りであ
る。〕で表わされるクロルシランと、式: H(OR2)m (OCH2CH2) n OR3 〔式中、R2、R3、m及びnは前記の通りである。〕で
表わされるアルキル(ポリオキシエチレン含有)ハイド
ロオキサイドとをモル比1:0.5〜3.0、好ましく
は1:0.5〜2.5で脱HCl反応し、さらに残存し
たクロル基を式R4OHで表わされるアルコールと脱HCl
反応させることで製造することが可能である。また、該
有機けい素化合物は、先にR4OH(ここで、R4は前記の
通り)で表わされるアルコールと前記クロルシランとを
反応させた後、前記アルキル(ポリオキシエチレン含
有)ハイドロオキサイドと反応させてもよい。
【0018】上記製法における反応温度は20〜150
℃でよく、好ましくは50〜100℃である。また、こ
の際脱塩酸剤を加えることも任意である。脱塩酸剤とし
ては尿素やトリエチルアミン、ピリジン等のアミン化合
物があげられる。
【0019】製造法2 式:
【0020】
【化7】
【0021】〔式中、R1、R4及びaは前記の通りであ
る。〕で表わされるアルコキシシランと、式: H-(OR2) m (OCH2CH2) n OR3 〔式中、R2,R3、m及びnは前記の通りである〕で表
わされるアルキル(ポリオキシエチレン含有)ハイドロ
オキサイドとをモル比1:0.1〜3.0で脱アルコー
ル反応させることで製造することができる。この際、脱
アルコール反応促進触媒の使用は任意であり、例えばジ
ブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレート、ジブチ
ル錫オキサイド等の錫化合物、テトラブチルチタネー
ト、テトライソプロピルチタネート等のチタン化合物、
トリフェニルフォスフィン等の燐化合物、水酸化ナトリ
ウムや水酸化カリウム等のアルカリ化合物、塩酸や硫酸
等の酸及びフッ化カリウム、フッ化ナトリウム等があげ
られる。
【0022】冷媒 本発明の融氷脱水剤及び融氷脱水剤組成物が適用される
冷媒としては従来公知のものを使用することができ、例
えばCCl3F 、 CCl2F2 、CClF3 、 C2Cl3F3 、 C2Cl2F4 、 CH
ClF2 、冷媒500、冷媒502、冷媒503、冷媒31
/114、冷媒12/31等のCFC類、アンモニア、
エチルクロライド、メチルクロライド、メチレンクロラ
イド、プロパンイソブタン等の炭化水素類、ジメチルエ
ーテル等が挙げられる。該有機けい素化合物は融氷性能
及び脱水性能に優れるので、単独で融氷脱水剤として使
用することができ、また必要により潤滑剤等を添加して
組成物状態で使用してもよい。冷媒に該有機けい素化合
物を配合することにより、融氷、脱水の性能を有する冷
媒組成物として使用することができる。勿論、該冷媒組
成物には該有機けい素化合物と潤滑剤をともに配合する
こともできる。
【0023】潤滑剤 本発明の組成物に用いられる潤滑剤としては、従来この
種の組成物に使用されているものは特に制限なく使用す
ることができ、例えばパラフィン系、シクロパラフィン
系、芳香族系のミネラルオイル、アルキルベンゼン系、
エステル系、グリコール系の合成オイル等が挙げられ
る。これらの潤滑剤は、例えば、SUNISO 3GS
(日本サン石油株式会社製)、POE VG68(同
左)等の商品名で市販されている。
【0024】配合 本発明の融氷脱水剤が適用される冷媒組成物中の有機け
い素化合物の添加量は任意であるが、好ましくは冷媒及
び潤滑油に対して100ppmから50%であり、より
好ましくは500ppmから5%である。また、潤滑剤
の量は、冷媒100重量部当り、通常1〜100重量
部、好ましくは10〜50重量部である。
【0025】
【実施例】<実施例1〜8、比較例1〜6> <融氷試験> 本発明の融氷脱水剤である有機けい素化合物は融氷性能
をもつことが特徴であり、以下この融氷性能を測定し
た。各例において、表1又は表2に示す有機けい素化合
物10g及び潤滑油SUNISO 3GS(日本サン石
油(株)社製)40gをそれぞれ混合し、−20℃にて
氷5gと混合し、−20℃中で融氷性能を測定した。1
日後(24時間後)及び2日後(48時間後)の結果を
表1又は表2に示す。
【0026】
【表1】
【0027】
【表2】 注:
【0028】
【化8】 CH3-(CH2)3-O-(CH2CH2O)3-CH2CH2CH2-Si(CH3)(OCH3)2 (2-6)
【0029】<実施例9〜11、比較例7、8> <脱水試験> 本発明の融氷脱水剤である有機けい素化合物はさらに脱
水性能をもつことが特徴であり、以下この脱水性能を測
定した。なお、この試験では本有機けい素化合物の残存
率を測定することで脱水性能を比較した。各例におい
て、表3に示す有機けい素化合物10gとイオン交換水
10g及び内部標準物質としてn−デカン10gを混合
し、振とう下、経時でガスクロマトグラフ分析を行なっ
た。結果を表3に示した。
【0030】
【表3】 注:
【0031】
【化9】
【0032】
【発明の効果】本発明の融氷脱水剤は融氷性能、脱水性
能に優れる。また、本発明の融氷脱水剤が適用される
媒組成物は、冷媒性能を低下させるアルコールの添加を
必要とせず、かつまたアルコールを副生しないため良好
な融氷性能を発揮でき、同時に優れた融氷及び脱水の性
能を有する。
【0033】さらに、本発明の融氷脱水剤及び本発明の
融氷脱水剤が適用される冷媒組成物は融氷前、脱水後と
もに固化することがないため、流通管やバルブが閉塞す
ることもなく、また、酸性物質やアルカリ性物質を含ま
ず、かつ脱水反応によってもこれらの物質を生じること
がないため、冷凍機ユニットや空調ユニットを腐食する
恐れがない。本発明の融氷脱水剤及び融氷脱水剤組成物
は、冷媒組成物として適用されて、商業用、家庭用及び
自動車用の空調ユニットや商業用、家庭用冷凍機、冷蔵
庫等に使用が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 凱夫 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平8−311474(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09K 5/04 B01D 12/00 C07F 7/18

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 式(1)で表される有機けい素化合物から
    なる融氷脱水剤。 【化1】 (式中、R1 は炭素原子数2〜6の1価炭化水素基、R
    2 は炭素原子数3〜6の2価炭化水素基、R3 は炭素原
    子数1〜6の1価炭化水素基、R4 は炭素原子数1〜4
    の1価炭化水素基、aは0又は1、bは1又は2、mは
    0〜10の整数、そしてnは3〜10の整数を示す。)
  2. 【請求項2】 請求項1に記載の融氷脱水剤及び潤滑剤
    を含有する融氷脱水剤組成物。
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