JP3441226B2 - 水性エマルジョン及び紙の不透明度向上剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水性エマルジョンに関す
る。さらに詳しくは、水性エマルジョンを紙の不透明度
向上剤として使用した場合に、パルプへの吸着性に優
れ、紙力を低下させず、紙の不透明度を向上させる水性
エマルジョンに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、カチオン電荷を有する水性エ
マルジョンは、パルプや繊維に対する吸着性に優れるこ
とから紙加工用途等に使用されている。紙加工用途のう
ち不透明度向上剤は、近年の木材資源の不足や輸送費節
減のために印刷用紙の軽量化が進む中で、従来の無機系
不透明度向上剤ではそれ自体の比重が大きいために、軽
量化、不透明度および紙力のバランスをとるのが困難に
なってきており、低比重かつパルプに対する吸着性が優
れ、しかも紙力が向上するような水分散系ポリマー微粒
子型の有機系不透明度向上剤が期待されている。

【０００３】カチオン電荷を有する水分散系ポリマー微
粒子に関しては、種々のものが公知である。例えば、
カチオン性界面活性剤やカチオン性水溶性高分子を分散
安定剤とした水分散系ポリマー微粒子、カチオン性基
を有するポリマーが分散質である水分散系ポリマー微粒
子が挙げられる。

【０００４】紙の不透明度向上剤に上記カチオン電荷を
有する水分散系ポリマー微粒子を用いた場合、のカチ
オン性界面活性剤を用いた水分散系ポリマー微粒子で
は、実用的な添加量で紙力が低下する問題があり、ま
た、カチオン性水溶性高分子（例えばカチオン性ポリビ
ニルアルコール）を用いた水分散系ポリマー微粒子で
は、カチオン性界面活性剤系ほどではないが、紙力を向
上させることは困難である。一方、のカチオン性基を
有するポリマーが分散質である水分散系ポリマー微粒子
では、と同様に実用的使用量で紙力が低下し、不透明
度とのバランスがとれないという問題がある。

【０００５】また、特開昭６１−２４５３９９号には、
非イオン性の尿素ホルムアルデヒド系ポリマー微粒子に
ポリアクリルアミド系樹脂を併用する不透明度向上剤が
記されている。この場合、ポリアクリルアミドの添加効
果により確実に紙力は向上するが、ポリマー微粒子自体
のイオン性の問題でポリマー微粒子の紙への歩留まりが
悪く不透明度が上がりにくいという問題がある。

【０００６】すなわち、従来の水分散性ポリマー微粒子
組成物では、紙用不透明度向上剤として使用した場合
に、不透明度と紙力は相反する性質であり、それを同時
に満足することは極めて困難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、パル
プや繊維に対する吸着性が高く、歩留まり向上および屈
折率上昇による不透明度向上効果が大きく、しかも高い
バインダー力および紙力を与える水性エマルジョンを提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について種々検討した結果、分散質が粒子径０．１〜５
μｍのカチオン性基を有するポリマー微粒子からなり、
該ポリマー微粒子の３０％以上が２個以上凝集した凝集
体である水性エマルジョンおよび該水性エマルジョンか
らなる紙の不透明度向上剤を見出し本発明を完成するに
至った。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける分散質が粒子径０．１〜５μｍのカチオン性基を
有するポリマー微粒子からなり、該ポリマー微粒子の３
０％以上が２個以上凝集した凝集体である水性エマルジ
ョンは、種々の方法で得られる。例えば、（１）カチオ
ン性基を有するポリビニルアルコール存在下にラジカル
重合可能なエチレン性不飽和単量体またはジエン系不飽
和単量体から選ばれる一種以上の単量体を乳化（共）重
合する方法、さらに場合によっては、凝集度の調節のた
めに重合中あるいは重合後に凝集促進効果のある塩ある
いは高分子を添加する方法、（２）カチオン性基を有す
る低分子界面活性剤を分散剤とするエチレン性不飽和単
量体あるいはジエン系単量体の乳化（共）重合する方
法、さらに場合によっては、凝集度の調節のために、重
合中あるいは重合後に、凝集促進効果のある塩あるいは
高分子を添加する方法、（３）従来公知の分散剤を用い
てカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体とそれ
と共重合可能なエチレン性不飽和単量体あるいはジエン
系単量体の一種または二種以上の乳化（共）重合する方
法、さらに場合によっては、凝集度の調節のために、重
合中あるいは重合後に、凝集促進効果のある塩あるいは
高分子を添加する方法、（４）上記分散系重合以外の重
合方法で得られたカチオン性基を有するポリマーを粉砕
して微粒子化する方法等が挙げられる。その製法は特に
制限はないが、本発明の目的である高いパルプに対する
吸着性、高い不透明度向上効果、乾燥により高いバイン
ダー力および紙力をバランス良く発現するためには、上
記（１）の方法が好ましい。

【００１０】上記（１）、（２）および（３）における
乳化重合の分散質を構成するエチレン性不飽和単量体と
しては、エチレン、プロピレン、イソブテン等のオレフ
ィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、
フッ化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン類、ギ酸ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック
酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のビニルエステル類、ア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ
−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エス
テル類、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸
ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル
酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル類、アクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸およびそのナトリウ
ム塩のアクリルアミド系単量体類、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等のニトリル類、酢酸アリル、塩化
アリル等のアリル化合物、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレンスルホン酸およびそのナトリウ
ム、カリウム塩等のスチレン系単量体類、Ｎ−ビニルピ
ロリドン等のその他の単量体、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン等のジエン系単量体が挙げられる。

【００１１】上記（３）の分散質を構成する必須成分で
あるカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体とし
ては、例えば、トリメチル−（３−アクリルアミド−３
−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロライド、３−
アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、３−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ−（３−アリルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピル）ジメチルアミンの４級アンモニウム
塩、Ｎ−（４−アリルオキシ−３−ヒドロキシブチル）
ジエチルアミンの４級アンモニウム塩さらにはアクリル
アミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エ
チルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド等の４級アンモニウム塩、メタクリル酸ヒドロキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド、アクリル酸
ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
等が挙げられる。

【００１２】上記（１）の分散剤として使用するカチオ
ン性基を有するポリビニルアルコールは、従来公知のカ
チオン性基を有する単量体と酢酸ビニル等のビニルエス
テルを共重合し、それを鹸化することによって得られる
もの、ポリビニルアルコールを各種の後反応によってカ
チオン化したもの等が用いられる。また、末端にメルカ
プト基を有するカチオン変性ポリビニルアルコールは、
特に重合安定性や紙の不透明度向上剤として使用した場
合の性能の点で好ましい。また、上記（２）の分散剤と
して用いるカチオン性基を有する低分子界面活性剤とし
ては、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアン
モニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウ
ムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウム
クロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルベタイ
ン、ステアリルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキ
サイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイ
ミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤が用いられ
る。

【００１３】上記（１）および（２）の分散剤として
は、上記のカチオン性基を有するポリビニルアルコール
あるいは低分子界面活性剤が単独あるいは二種以上用い
られる。また、従来公知のカチオン性基を有さないポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース等の水
溶性高分子、非イオン性の低分子界面活性剤およびアニ
オン性の低分子界面活性剤も本発明の効果を損なわない
範囲で併用することもできる。

【００１４】上記（３）の分散剤としては、従来公知の
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース等
の水溶性高分子や、アニオン性、カチオン性、非イオン
性または両性の低分子界面活性剤が単独あるいは二種以
上用いられる。

【００１５】上記（４）のポリマー微粒子は、縮合重
合、付加重合で得られるカチオン性基を有するポリマー
および縮合重合、付加重合で得られるポリマーを後反応
でカチオン化したもの等の従来公知のカチオン性ポリマ
ーを微粉砕して得られるものを水に分散させるか、それ
を従来公知の低分子界面活性剤や水溶性高分子を用いて
分散させて水性エマルジョンを得ることができる。ま
た、凝集体を形成させるために、凝集効果のある塩や水
溶性高分子を添加することもできる。

【００１６】本発明のポリマー微粒子の粒子径は、紙の
不透明度向上剤に使用した場合に紙物性に大きく影響す
るため、０．１〜５μｍであり、０．２〜２μｍが好ま
しい。また、本発明の水性エマルジョンでは、その分散
質が上記ポリマー微粒子の３０％以上が２個以上凝集し
た凝集体であることが必要である。凝集率が３０％未満
の場合には、抄紙時に紙中への歩留まりが減少すると共
に、不透明度向上効果も低下し、さらにインク吸収性等
の印刷適性も悪くなる。

【００１７】本発明のポリマー微粒子を得る上記
（１）、（２）および（３）の乳化重合を実施するにあ
たっては、水、上記の分散剤、および重合開始剤の存在
下に、上記単量体を一時または連続的に添加して、加
熱、撹拌するような通常の乳化重合法が実施しうるし、
また、単量体を予め分散剤水溶液と混合乳化したものを
連続的に添加する方法も実施し得る。

【００１８】本発明のポリマー微粒子を得る上記
（１）、（２）および（３）の乳化重合の分散剤の使用
量としては特に制限はないが、通常単量体１００重量部
に対して０．２〜５０重量部、好ましくは０．５〜２０
重量部である。分散剤が０．２重量部より少ない場合
は、重合安定性が低下する上、（１）および（２）の場
合にはカチオン性基の導入量が減るため好ましくない。
一方、分散剤が５０重量部を越える場合は、重合系の粘
度が高くなりすぎる上、パルプに対する定着性が低下す
る。

【００１９】重合開始剤としては、特に制限されるもの
ではなく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、２、２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、クメンハイド
ロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、イソプ
ロピルベンゼンパーオキサイド等が単独あるいは重亜硫
酸ナトリウム、酒石酸、Ｌ−アスコルビン酸、ホルムア
ルデヒドナトリウムスルホキシレート、硫酸第一鉄等の
還元剤と併用したレドックス系で用いられる。この中で
も、本発明の特徴の一つであるカチオン性基の効果発現
の点から、非イオン性あるいはカチオン性の開始剤が好
ましい。

【００２０】本発明の凝集した分散質を有する水性エマ
ルジョンを得る方法としては、上記（１）、（２）およ
び（３）の乳化重合においては重合中あるいは重合後
に、また、上記（４）においては粉砕中あるいは粉砕後
に凝集促進効果のある塩や水溶性高分子を添加すること
ができる。凝集促進効果のある塩としては、従来公知の
一価、二価、三価の無機塩が挙げられる。また、水溶性
高分子としては、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル
酸ナトリウム、水溶性アニリン樹脂塩酸塩、ポリエチレ
ンイミン、ポリアミン、ポリジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライド、キトサン、ヘキサメチレンジアミン・
エピクロルヒドリン重縮合物、ポリアクリルアミド部分
加水分解物、ポリビニルイミダゾリン、ポリアルキルア
ミノアクリレート、ポリアルキルアミノメタクリレー
ト、ポリアクリルアミドのマンニッヒ変性物、デンプ
ン、グアーガム、ローカストビーンガム、ゼラチン、ポ
リアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニ
ルアルコール、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物
等が挙げられる。上記の凝集促進剤の添加量に関しては
特に制限はなく、系全体を凝集させずに、粒子を適当に
凝集させ得る添加量であれば良い。また、上記（１）お
よび（３）の乳化重合の分散剤に、例えば、ポリビニル
アルコール系高分子等を用いる場合、上記の凝集促進と
しての効果もあるため、新たに凝集促進剤を添加しなく
ても良い場合がある。

【００２１】また、本発明の水性エマルジョンを得るた
めの、上記（１）、（２）および（３）の乳化重合に際
しては、乳化重合系に従来公知の連鎖移動剤、消泡剤、
可塑剤、ｐＨ調整剤等を添加することもできる。

【００２２】本発明の水性エマルジョンには、本発明の
効果を損なわない範囲で、酸化チタン、タルク、コロイ
ダルシリカ、クレー、炭酸カルシウム等の無機物、各種
界面活性剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤、可塑剤、造膜助
剤、難燃剤、老化防止剤等を配合することができる。そ
の他、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂、スチレン／ブタジエン
ゴム、天然ゴム、クロロプレンゴム、ポリイソプレンゴ
ム、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体ゴム、メチ
ルメタクリレート／ブタジエン共重合体ゴム等の各種樹
脂ラテックス、アクリル系、酢酸ビニル系、塩化ビニル
系、塩化ビニリデン系、スチレン／アクリル共重合系、
酢酸ビニル／アクリル共重合系、エチレン／酢酸ビニル
共重合系等の各種合成樹脂エマルジョンを配合すること
ができる。

【００２３】

【実施例】以下実施例をあげ、本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、以下で、「部」および「％」は特に断らない限り
「重量部」および「重量％」をそれぞれ意味する。な
お、実施例における各物性値の測定方法は以下に示され
た方法である。 裂断長：ＪＩＳ Ｐ８１１３−１９７６により次式で求
めた。 裂断長(km)＝引張強さ／（試験片の幅×試験片の坪量）
×1000 比引裂強度：ＪＩＳ Ｐ８１１６により次式で求めた。 比引裂強度＝（目盛りの読み／引裂きの枚数）×16／試
験片の坪量×100 耐折強度：ＪＩＳ Ｐ−８１１５ クラーク剛度：ＪＩＳ Ｐ−８１４３ 白色不透明度：絶乾坪量４２．５ｇ／ｍ²に補正した値 インク受理性：Ｋ＆Ｎ法

【００２４】実施例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹き込み口、撹
拌機を備えた２リットルガラス製容器に末端にメルカプ
ト基を有する３−メタクリルアミドプロピルトリメチル
アンモニウムクロライド変性ポリビニルアルコール（分
散剤１：重合度１５００、鹸化度９８．０ｍｏｌ％、変
性度１ｍｏｌ％）９０ｇ、イオン交換水８００ｇを仕込
み加熱溶解した。次いで、１５０ｒｐｍで撹拌しなが
ら、スチレン１２０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０．
６ｇを仕込み、７０℃に昇温した後、窒素置換を液中バ
ブリングにより行い、過酸化水素で重合を開始した。重
合開始後から５時間かけてスチレン４８０ｇ、ｎ−ドデ
シルメルカプタン２．４ｇを滴下し、滴下終了後、内温
を８０℃まで上昇させ１時間熟成を行った。固形分濃度
４５．０％、走査型電子顕微鏡による粒子径０．８μ
ｍ、２個以上凝集した凝集体の割合９０％のカチオン性
ポリビニルアルコールを含有するポリスチレンエマルジ
ョン）が得られた。パルプ（配合パルプ、１３０ｍｌＣ
ＳＦ）の０．８％水性分散液を良く撹拌しながら、上記
水性エマルジョンをパルプに対して固形分比２．０％添
加してから、その後２分間撹拌し、水にて水性分散液の
固形分を０．３％に希釈撹拌してから、角型抄紙マシン
（熊谷理機製）を用いて坪量３７±２ｇ／ｍ²となるよ
うに抄紙した。次に湿紙を３．５ｋｇ／ｃｍ²で５分間
圧縮脱水し、さらに吸取紙を交換して同圧で２分間圧縮
脱水した後、回転ドライヤー（表面温度１１０℃）に７
分間接触乾燥させた。得られた紙は２０℃６５％ＲＨの
条件下で４８時間調湿し、種々の紙力物性の測定に供し
た。水性エマルジョンの調製結果および物性を表１に、
紙の不透明度向上剤としての評価結果を表２に示す。

【００２５】実施例２ 実施例１の分散剤であるカチオン変性ポリビニルアルコ
ールの代わりに、カチオン性低分子界面活性剤（分散剤
２：コータミン２４Ｐ、花王製）３０ｇを用いる以外は
実施例１と同様にし、固形分濃度４２％、走査型電子顕
微鏡による粒径０．３μｍ、２個以上凝集した凝集体の
割合１０％のカチオン性低分子界面活性剤を含有する水
性エマルジョンを得た。この水性エマルジョン１００部
あたりポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１２４、クラレ
製）の１０％水溶液２０部を添加し、固形分濃度３６．
６％、走査型電子顕微鏡による粒子径０．３μｍ、２個
以上凝集した凝集体の割合５０％の水性エマルジョンを
得た。これを用いて実施例１と同様に抄紙し、その紙物
性を測定した。水性エマルジョンの調製結果および物性
を表１に、紙の不透明度向上剤としての評価結果を表２
に示す。

【００２６】実施例３ 実施例１の分散剤であるカチオン変性ポリビニルアルコ
ールのかわりに、末端にメルカプト基を有するポリビニ
ルアルコール（分散剤３：重合度１５００、鹸化度９
８．０ｍｏｌ％）を９０部用い、単量体であるスチレン
のかわりに、スチレン／メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオンモノマ
ー）＝９５／５（重量比）の単量体を用いる以外は実施
例１と同様にし、固形分濃度４４．０％、走査型電子顕
微鏡による粒子径１．２μｍ、２個以上凝集した凝集体
の割合７０％のポリ（スチレン−メタクリル酸ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド）共重合
体水性エマルジョンを得た。この水性エマルジョンを用
いて実施例１と同様に抄紙し、その紙物性を測定した。
水性エマルジョンの調製結果および物性を表１に、紙の
不透明度向上剤としての評価結果を表２に示す。

【００２７】実施例４ 実施例１において、重合時に酢酸ナトリウム８ｇを加え
る以外は実施例１と同様にし、固形分濃度４５．０％、
走査型電子顕微鏡による粒子径０．９μｍ、２個以上凝
集した凝集体の割合９５％以上のカチオン性ポリビニル
アルコールを含有するポリスチレンエマルジョン）を得
た。この水性エマルジョンを用いて実施例１と同様に抄
紙し、その紙物性を測定した。水性エマルジョンの調製
結果および物性を表１に、紙の不透明度向上剤としての
評価結果を表２に示す。

【００２８】実施例５ 実施例２において、後添加するＰＶＡ−１２４の代わり
に、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物（イソバン
−１０、クラレ製）の１０％水溶液（アンモニア水溶液
溶解品、中和度＝０．８）を２０部用いる以外は実施例
２と同様にし、固形分濃度３６．６％、走査型電子顕微
鏡による粒径０．３μｍ、２個以上凝集した凝集体の割
合４０％の水性エマルジョンを得た。この水性エマルジ
ョンを用いて実施例１と同様に抄紙し、その紙物性を測
定した。水性エマルジョンの調製結果および物性を表１
に、紙の不透明度向上剤としての評価結果を表２に示
す。

【００２９】比較例１ 実施例１における分散剤である末端にメルカプト基を有
する３−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライド変性ポリビニルアルコールに代えてメル
カプト基を有するポリビニルアルコール（分散剤３：重
合度１５００、鹸化度９８．０ｍｏｌ％）を９０部用い
る以外は実施例１と同様にし、固形分濃度４４．０％、
走査型電子顕微鏡による粒径１．２μｍ、２個以上凝集
した凝集体の割合７０％のカチオン性基を有さない水性
エマルジョンを得た。この水性エマルジョンを用いて実
施例１と同様に抄紙し、その紙物性を測定した。水性エ
マルジョンの調製結果および物性を表１に、紙の不透明
度向上剤としての評価結果を表２に示す。

【００３０】比較例２ 実施例２において、ＰＶＡ−１２４を後添加せず、２個
以上凝集した凝集体の割合１０％の水性エマルジョンを
用いて実施例１と同様に抄紙し、その紙物性を測定し
た。水性エマルジョンの調製結果および物性を表１に、
紙の不透明度向上剤としての評価結果を表２に示す。

【００３１】比較例３ 実施例１において、分散剤１を４５ｇ用いる以外は実施
例１と同様にし、固形分濃度４３．０％、走査型電子顕
微鏡による粒子径０．９μｍ、２個以上凝集した凝集体
の割合２０％のカチオン性ポリビニルアルコールを含有
するポリスチレンエマルジョン）が得られた。この水性
エマルジョンを用いて実施例１と同様に抄紙し、その紙
物性を測定した。水性エマルジョンの調製結果および物
性を表１に、紙の不透明度向上剤としての評価結果を表
２に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】分散剤１：末端にメルカプト基を有するカ
チオン変性ポリビニルアルコール 分散剤２：カチオン性界面活性剤 分散剤３：末端にメルカプト基を有するポリビニルアル
コール Ｓｔ：スチレン カチオンモノマー：メタクリル酸ヒドロキシプロピルア
ンモニウムクロライド ｎ−ＤＤＭ：ｎ−ドデシルメルカプタン 酢酸Ｎａ：酢酸ナトリウム ＰＶＡ−１２４：ポリビニルアルコール（クラレ製） イソバンー１０：イソブチレンー無水マレイン酸共重合
体（クラレ製） 粒子凝集率：走査型電子顕微鏡より解析（２個以上の粒
子が凝集している割合）

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】本発明の水性エマルジョンは、粒子表面
にカチオン性基を有することから、パルプに対する吸着
性が高く、また、分散質が微粒子凝集体となっているこ
とから、歩留まり向上および屈折率上昇による不透明度
向上効果が大きく、しかも、乾燥時により高いバインダ
ー力および紙力を与え、さらに印刷適性に優れた紙が得
られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 丸山 均 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社ク ラレ内 (56)参考文献 国際公開91／15518（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 2/20

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分散質が粒子径０．１〜５μｍのカチオ
   ン性基を有するポリマー微粒子からなり、該ポリマー微
   粒子の３０％以上が２個以上凝集した凝集体である水性
   エマルジョン。
2. 【請求項２】 ポリマー微粒子がカチオン性ポリビニル
   アルコールを保護コロイドとしたポリマー微粒子である
   請求項１記載の水性エマルジョン。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の水性エマルジョ
   ンからなる紙の不透明度向上剤。