JP3440493B2 - シリコーン変性ニトリルゴムおよびその組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、変性ポリオルガノシロ
キサンに不飽和ニトリルおよび共役ジエンモノマーを含
む単量体成分をグラフト重合させたシリコーン変性ニト
リルゴムを主成分とする、ロール加工性、機械的強度、
耐油性、耐寒性、耐熱性に優れたゴム組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、シリコーンゴムは、耐熱性、耐候
性、離型性などに優れているという特徴を有する反面、
一般の有機ゴム、すなわち炭素により形成されている合
成ゴムに比較して破壊強度、耐水性、ガス透過防止性に
劣るという欠点を有している。そのため、従来よりシリ
コーンゴムと有機ゴムの優れた特徴を兼ね備えたゴム組
成物を得るべく、両者を混合してなるゴム組成物に対し
様々な検討が重ねられてきた。例えば、両者を単に機械
的に混合したもの（特開昭５４−４１９５７号公報、同
５５−１３９６０４号公報、同５６−７６４４４号公
報）、ポリオルガノシロキサンを有機ゴムの−Ｃ＝Ｃ−
二重結合と結合させるようにしたもの（特開昭５４−１
５７１４９号公報、特公昭５５−１５４９７号公報、特
開昭５５−３１８１７号公報、同５６−７６４４０号公
報、同５６−７６４４１号公報）が提案されている。 【０００３】しかしながら、実際には、シリコーンゴム
と有機ゴム、特に極性基を有する耐油性ゴムとは、親和
性に乏しいため両者を混練りして均一な混合物を得るこ
とは困難である。また、本来、共加硫しない成分どうし
によるブレンド混合物では、各々のゴム特性が優れてい
るにもかかわらず、加硫により得られる物性は、はなは
だ不充分なものであり、両者の特徴を引き出すまでに至
っていないのが現状である。一方、特開平２−１２７４
５８号公報には、特定の変性ポリオルガノシロキサンに
（メタ）アクリル酸エステルモノマーをグラフト重合さ
せたシリコーン変性アクリルポリマーを主成分とするゴ
ム組成物が開示されている。しかし、同公報に開示され
たゴム組成物は、引張強度、耐寒性、耐燃料油性が不充
分である。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、ポリオルガノシロキ
サンに不飽和ニトリルおよび共役ジエンモノマーを含む
単量体成分を充分にグラフト重合させることにより、未
加硫のゴム組成物のミクロ的な分散性を著しく改善し、
相分離を防ぐとともにロール加工性を向上させ、かつ耐
寒性、機械的強度、耐燃料油性が著しく改善されたシリ
コーン変性ニトリルゴムを主成分とするゴム組成物を提
供することを目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明のゴム組成物は、
（ａ）平均組成式Ｒ¹ _a ＳｉＯ_(4-a)/2 （式中、Ｒ¹は
置換または非置換の１価の有機基を、ａは１．８０〜
２．０２の数を示し、Ｒ¹ のうち０．０２〜１０％はエ
チレン性不飽和基を含む基である）で表され、ケイ素原
子が１００〜１０，０００の範囲の変性ポリオルガノシ
ロキサン５〜７０重量％に、（ｂ）不飽和ニトリルおよ
び共役ジエンモノマーを含む単量体成分９５〜３０重量
％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕を重合さ
せて得られる、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）が
１５〜１５０のシリコーン変性ニトリルゴムを主成分と
する。 【０００６】本発明は、（Ａ）前記シリコーン変性ニト
リルゴムからなるゴム成分１００重量部に対し、（Ｂ）
補強性充填剤５〜２００重量部、および（Ｃ）架橋剤
０．０１〜１０重量部を含有することを特徴とするゴム
組成物を提供するものである。 【０００７】まず、本発明のシリコーン変性ニトリルゴ
ムについて説明する。本発明のシリコーン変性ニトリル
ゴムにおいて、（ａ）成分を構成する変性ポリオルガノ
シロキサンは、前記平均組成式Ｒ¹ _a ＳｉＯ_(4-a)/2 で
表される。この（ａ）変性ポリオルガノシロキサンは、
例えば（イ）一般式Ｒ⁴ _n ＳｉＯ_(4-n)/2 （式中、Ｒ⁴
は置換または非置換の１価の炭化水素基、ｎは０〜３の
整数を示す）で表される構造単位を有するオルガノシロ
キサンと、（ロ）エチレン性不飽和基を含む基とアルコ
キシシリル基を併せ持つグラフト交叉剤とを、縮合させ
ることによって得られる。 【０００８】ここで、（ａ）変性ポリオルガノシロキサ
ンの一方の出発原料となる（イ）オルガノシロキサン
は、一般式Ｒ⁴ _n ＳｉＯ_(4-n)/2 で表される構造単位を
有するものであり、直鎖状、分岐状または環状構造を有
するが、好ましくは環状構造を有するオルガノシロキサ
ンである。この（イ）オルガノシロキサンの有する置換
または非置換の１価の炭化水素基Ｒ⁴ としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル
基、およびそれらをハロゲン原子またはシアノ基で置換
した置換炭化水素基などを挙げることができる。また、
前記一般式中、ｎの値は０〜３の整数である。 【０００９】（イ）オルガノシロキサンの具体例として
は、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチル
シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロ
キサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメ
チルトリフェニルシクロトリシロキサン、トリ−３，
３，３−トリフルオロプロピルトリメチルシクロトリシ
ロキサンなどの環状化合物のほかに、直鎖状あるいは分
岐状のオルガノシロキサンを挙げることができる。 【００１０】なお、この（イ）オルガノシロキサンは、
あらかじめ縮合された、例えばポリスチレン換算の重量
平均分子が５００〜１０，０００程度のポリオルガノシ
ロキサンであってもよい。また、（イ）オルガノシロキ
サンが、ポリオルガノシロキサンである場合、その分子
鎖末端は、例えば水酸基、アルコキシ基、トリメチルシ
リル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニ
ルシリル基、メチルジフェニルシリル基などで封鎖され
ていてもよい。 【００１１】また、本発明の（ａ）成分に使用される
（ロ）グラフト交叉剤は、エチレン性不飽和基を含む基
とアルコキシシリル基とを併せ持つ化合物である。この
エチレン性不飽和基としては、一般式（Ｉ） 【００１２】 【化１】【００１３】（式中、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜
６のアルキル基を示す。）および／または一般式（II) （式中、Ｒ³ は水素原子またはメチル基を示す。）で表
されるものが例示される。エチレン性不飽和基が、上記
一般式（Ｉ）で表される場合、Ｒ² としては、水素原子
または炭素数１〜６のアルキル基であるが、水素原子ま
たは炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、さらに好ま
しくは水素原子またはメチル基である。この一般式
（Ｉ）で表される基としては、ビニルフェニル基、イソ
プロペニルフェニル基などが例示される。 【００１４】これら一般式（Ｉ）で表されるエチレン性
不飽和基を含む基としては、ビニルフェニル基、１−
（ビニルフェニル）エチル基、２−（ビニルフェニル）
エチル基、（ビニルフェニル）メチル基、イソプロペニ
ルフェニル基、２−（ビニルフェノキシ）エチル基、３
−（ビニルベンゾイルオキシ）プロピル基、３−（イソ
プロペニルベンゾイルアミノ）プロピル基などが例示さ
れ、好ましくはビニルフェニル基、２−（ビニルフェニ
ル）エチル基、１−（ビニルフェニル）エチル基であ
る。 【００１５】また、エチレン性不飽和基が、上記一般式
（ＩＩ）で表される場合、Ｒ^３は水素原子またはメチル
基である。上記一般式（ＩＩ）で表されるエチレン性不
飽和基を含む基としては、γ−アクリロキシプロピル
基、γ−メタクリロキシプロピル基、Ｎ−メタクリロイ
ル−Ｎ−メチルアミノプロピル基、Ｎ−アクリロイル−
Ｎ−メチル−γ−アミノプロピル基、Ｎ，Ｎ−ビス（メ
タクリロイル）−γ−アミノプロピル基、Ｎ，Ｎ−ビス
（アクリロイル）−γ−アミノプロピル基などが例示さ
れる。好ましくは、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ−メチル−
γ−アミノプロピル基、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル
−γ−アミノプロピル基である。 【００１６】これらのエチレン性不飽和基を含む基とア
ルコキシシリル基とを併せ持つ（ロ）グラフト交叉剤と
しては、具体的にはｐ−ビニルフェニルメチルジメトキ
シシラン、１−（ｍ−ビニルフェニル）メチルジメチル
イソプロポキシシラン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エ
チルメチルジメトキシシラン、３−（ｐ−ビニルフェノ
キシ）プロピルメチルジエトキシシラン、３−（ｐ−ビ
ニルベンゾイロキシ）プロピルメチルジメトキシシラ
ン、１−（ｐ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキ
シシラン、１−（ｏ−ビニルフェニル）−１，１，２−
トリメチル−２，２−ジメトキシジシラン、１−（ｐ−
ビニルフェニル）−１，１−ジフェニル−３−エチル−
３，３−ジエトキシジシロキサン、ｍ−ビニルフェニル
−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ジフェニル
シラン、〔３−（ｐ−イソプロペニルベンゾイルアミ
ノ）プロピル〕フェニルジプロポキシシラン、γ−アク
リロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メタクリロ
イル−Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（メタ
クリロイル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、Ｎ，Ｎ−ビス（アクリロイル）−γアミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ−
メチル−γ−アミノプロピルフェニルジエトキシシラ
ン、１−メタクリロキシプロピル−１，１，３−トリメ
チル−３，３−ジメトキシジシロキサンなどが挙げら
れ、これらを単独あるいは２種以上混合して用いられ
る。 【００１７】（ロ）グラフト交叉剤としては、好ましく
はｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、２−
（ｐ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキシシラ
ン、３−（ｐ−ビニルベンゾイロキシ）プロピルメチル
ジメトキシシラン、１−（ｐ−ビニルフェニル）エチル
メチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
メチルジメトキシシラン、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ−メ
チル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−アクリロイル−Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシランであり、さらに好ましくはｐ−ビニ
ルフェニルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メタクリロイ
ル−Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シランなどである。 【００１８】この（ロ）グラフト交叉剤の使用割合は、
エチレン性不飽和基の量として、得られる（ａ）変性ポ
リオルガノシロキサンの置換または非置換の１価の有機
基Ｒ¹ の総量に対して、０．０２〜１０％、好ましくは
０．１〜３％が、エチレン性不飽和基を含む基となるよ
うに選択される。また、（ａ）変性ポリオルガノシロキ
サンの分子中に、エチレン性不飽和基を含む基を少なく
とも、２個導入することが好ましい。エチレン性不飽和
基を含む基の導入が、（ａ）変性ポリオルガノシロキサ
ンの有機基Ｒ¹ の総量に対して０．０２％未満では、得
られる（ａ）変性ポリオルガノシロキサンと（ｂ）不飽
和ニトリルおよび共役ジエンを含む単量体成分とのグラ
フト重合において、高いグラフト率が得られず、その結
果、（ａ）変性ポリオルガノシロキサンとグラフト重合
された不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体間の界面接
着力が低下し、物性の優れたシリコーン変性ニトリルゴ
ムが得られない。一方、エチレン性不飽和基の導入が有
機基Ｒ¹ の総量に対して１０％を超えると、（ｂ）単量
体成分のグラフト率は増大するが、該単量体成分の重合
度がグラフト交叉剤の増加とともに低下し、充分なゴム
強度が得られない。 【００１９】（ａ）変性ポリオルガノシロキサンは、上
記（イ）オルガノシロキサンと（ロ）グラフト交叉剤と
を、例えばアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸
などの触媒の存在下にホモミキサーなどを用いて剪断混
合し、重縮合させることによって製造することができ
る。この触媒は、（イ）オルガノシロキサンの重合触媒
として作用するほか、縮合開始剤となる。この触媒の使
用量は、（イ）成分および（ロ）成分の合計量に対し
て、通常、０．１〜５重量％、好ましくは０．３〜３重
量％程度である。なお、この際の水の使用量は、（イ）
オルガノシロキサンおよび（ロ）グラフト交叉剤の合計
量１００重量部に対して、通常、１００〜５００重量
部、好ましくは２００〜４００重量部である。また、縮
合温度は、通常、５〜１００℃である。 【００２０】なお、（ａ）変性ポリオルガノシロキサン
の製造に際し、目的とするゴム組成物のロール加工性を
さらに改良するために、第３成分として架橋剤を添加す
ることもできる。この架橋剤としては、例えばメチルト
リメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、エチ
ルトリエトキシシランなどの３官能性架橋剤、テトラエ
トキシシランなどの４官能性架橋剤を挙げることができ
る。この架橋剤の添加量は、（イ）オルガノシロキサン
および（ロ）グラフト交叉剤の合計量に対して、通常、
１０重量％以下、好ましくは５重量％以下程度である。 【００２１】このようにして得られる（ａ）変性ポリオ
ルガノシロキサンのケイ素原子数は、１００〜１０，０
００、好ましくは１，０００〜７，０００である。ケイ
素原子数が１００未満であると、得られるゴム組成物の
低温衝撃度や脆化温度が不満足となり、一方１０，００
０を超えると、合成が困難となるとともに加工性が低下
する。 【００２２】次に、このようにして得られる（ａ）変性
ポリオルガノシロキサンに、上記（ｂ）単量体成分をグ
ラフト重合することにより、グラフト共重合体を含有す
るシリコーン変性ニトリルゴムが得られる。なお、本発
明で規定するシリコーン変性ニトリルゴムは、（ａ）変
性ポリオルガノシロキサンの存在下に上記（ｂ）単量体
成分をグラフト重合して得られるグラフト系のグラフト
共重合体のほか、該グラフト共重合体と（ｂ）単量体成
分の共重合体との混合物であってもよい。 【００２３】本発明に使用される（ｂ）単量体成分のう
ち、不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルが、共役ジエンモノマーとしては、１，
３−ブタジエン、２，３−ブタジエン、２，３−ジメチ
ルブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンなど
が挙げられる。なお、（ｂ）単量体成分中の不飽和ニト
リルと共役ジエンモノマーの割合は、通常、不飽和ニト
リル５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、共
役ジエン９５〜２０重量％、好ましくは９０〜３０重量
％（ただし、不飽和ニトリル＋共役ジエンモノマー＝１
００重量％）である。不飽和ニトリルの含量が５重量％
未満では、機械的強度が劣り、一方８０重量％を超える
と、耐寒性が悪化する。 【００２４】なお、（ａ）変性ポリオルガノシロキサン
に、（ｂ）単量体成分をグラフト重合する際の仕込み組
成は、（ａ）成分５〜７０重量％、好ましくは３０〜６
０重量％、（ｂ）成分９５〜３０重量％、好ましくは７
０〜４０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量
％〕である。（ａ）成分が５重量％未満では、充分な耐
寒性が得られず、一方７０重量％を超えると、グラフト
重合する（ｂ）成分の割合が減少し、その結果、変性ポ
リオルガノシロキサンとニトリルゴムとの間に充分な界
面接着力が得られず、得られるゴム組成物の耐寒性やロ
ール加工性が低下する。 【００２５】また、このようにして得られるシリコーン
変性ニトリルゴムのグラフト率は、通常、２０重量％以
上、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは８０
重量％以上である。このように、得られるシリコーン変
性ニトリルゴムのグラフト率が高いと、直接、グラフト
しなかったニトリルゴムによって形成されるニトリルゴ
ムとの界面接着力が増大し、そのためこのニトリルゴム
中に変性ポリオルガノシロキサンが均一に分散し、良好
な耐寒性と優れたロール加工性、機械的強度、耐寒性を
有するシリコーン変性ニトリルゴムが得られる。 【００２６】さらに、このようにして得られるシリコー
ン変性ニトリルゴムは、上記のように（ａ）変性ポリオ
ルガノシロキサンと、グラフトした（ｂ）単量体成分の
ほか、グラフトされていない不飽和ニトリルおよび共役
ジエンモノマーの共重合体であるニトリルゴムを含有す
るが、通常、グラフトゴム状弾性体であるグラフト共重
合体を５重量％以上含有することが好ましく、さらに好
ましくは１０重量％以上である。 【００２７】本発明のシリコーン変性ニトリルゴムを製
造するに際しては、例えば（ａ）変性ポリオルガノシロ
キサンに（ｂ）単量体成分を通常のラジカル重合によっ
てグラフト重合し、グラフト共重合体を含有する混合物
として得られる。ここで、ラジカル重合開始剤の種類に
よっては、前述のようにアルキルベンゼンスルホン酸に
より酸性となっている（ａ）変性ポリオルガノシロキサ
ンのエマルジョンを、アルカリで中和する必要がある。
このアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ト
リエタノールアミン、トリエチルアミンなどが用いられ
る。 【００２８】また、ラジカル重合開始剤としては、例え
ばクメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベン
ゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパ
ーオキサイドなどの有機ハイドロパーオキサイド類から
なる酸化剤と、含糖ピロリン酸鉄処方、スルホキシレー
ト処方、含糖ピロリン酸鉄処方／スルホキシレート処方
の混合処方などの還元剤との組み合わせによるレドック
ス系の開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムな
どの過硫酸塩；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル
−２，２′−アゾビスイソブチレート、２−カルバモイ
ルアザイソブチロニトリルなどのアゾ化合物；ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有
機過酸化物などを挙げることができ、好ましくは前記レ
ドックス系の開始剤である。これらのラジカル重合開始
剤の使用量は、使用される（ｂ）単量体成分１００重量
部に対し、通常、０．０５〜５重量部、好ましくは０．
１〜３重量部程度である。 【００２９】この際のラジカル重合法としては、乳化重
合あるいは溶液重合によって実施することが好ましい。
乳化重合に際しては、公知の乳化剤、前記ラジカル開始
剤、分子量調整剤などが使用される。ここで、乳化剤と
しては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウ
リル硫酸ナトリウム、ジフェニルエーテルジスルホン酸
ナトリウム、コハク酸ジアルカリエステルスルホン酸ナ
トリウムなどのアニオン系乳化剤、あるいはポリオキシ
エチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテルなどのノニオン系乳化剤の１種または
２種以上を挙げることができる。乳化剤の使用量は、
（ｂ）単量体成分に対して、通常、０．５〜５重量％程
度である。 【００３０】分子量調節剤としては、ｔ−ドデシルメル
カプタン、オクチルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメ
ルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタンなどのメルカプ
タン類；四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン化合
物が、（ｂ）単量体成分に対して、通常、０．０２〜１
重量％程度使用される。乳化重合に際しては、ラジカル
重合開始剤、乳化剤、分子量調節剤などのほかに、必要
に応じて各種電解質、ｐＨ調整剤などを併用して、
（ｂ）単量体成分１００重量部に対して、通常、水を１
００〜５００重量部と、前記ラジカル重合開始剤、乳化
剤、分子量調節剤などを前記範囲内の量を使用し、重合
温度５〜１００℃の条件で乳化重合される。なお、乳化
重合の場合は、（イ）オルガノシロキサンと（ロ）グラ
フト交叉剤との縮合によって得られる、（ａ）変性ポリ
オルガノシロキサンを含有するエマルジョンに、（ｂ）
単量体成分とラジカル開始剤を加えることによって実施
することもできる。 【００３１】一方、溶液重合の場合は、（ａ）変性ポリ
オルガノシロキサンおよび（ｂ）単量体を、有機溶媒に
溶解し、これにラジカル開始剤、必要に応じて分子量調
節剤、各種添加剤を加えてラジカル重合させる。この溶
液重合で使用される有機溶媒としては、トルエン、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン、クロロホルム、テトラヒド
ロフランなどが挙げられる。溶液重合に際しては、ラジ
カル重合開始剤、必要に応じて分子量調節剤などを併用
して、（ｂ）単量体成分１００重量部に対して、通常、
有機溶媒を８０〜５００重量部と、前記ラジカル重合開
始剤、分子量調節剤などを前記範囲内の量を使用し、重
合温度５〜１５０℃、好ましくは５０〜１３０℃、重合
時間１〜１０時間の条件で溶液重合される。この溶液重
合の場合は、乳化重合の場合よりも不純物を著しく減少
することができる。 【００３２】本発明のシリコーン変性ニトリルゴムは、
乳化重合により製造した場合、通常の塩凝固法により凝
固させ、得られた粉末を水洗したのち、乾燥することに
よって精製される。また、溶液重合の場合、水蒸気蒸溜
によって未反応のモノマーと溶媒を留去したのち、得ら
れるゴムの塊を細かく砕いて乾燥することによって精製
される。 【００３３】このようにして得られるシリコーン変性ニ
トリルゴムの分子量は、分子量調節剤の種類および量、
ラジカル開始剤の種類および量、重合温度などの反応条
件を変更することにより調整できる。また、このシリコ
ーン変性ニトリルゴムのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１０
０℃）は、１５〜１５０、好ましくは２０〜１００であ
る。ムーニー粘度が１５未満では、得られるゴムの機械
的強度が劣り、一方１５０を超えると、加工性が低下し
好ましくない。 【００３４】次に、本発明のゴム組成物は、このように
して得られる（Ａ）シリコーン変性ニトリルゴムからな
るゴム成分に、（Ｂ）補強性充填剤および（Ｃ）架橋剤
を含有するものである。 【００３５】ここで、（Ａ）ゴム成分としては、本発明
のシリコーン変性ニトリルゴムのほかに、有機ゴムを併
用してもよい。この有機ゴムとしては、天然ゴム、イソ
プレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、エチレ
ン−α−オレフィン系ゴム、クロロスルホン化ポリエチ
レン、そのほかフッ素ゴム、エピクロルヒドリンゴム、
エチレン−酢酸ビニルゴム、エチレン−アクリルゴム、
ニトリルゴム、水添ニトリルゴムなどが挙げられる。こ
れらのうちで、フッ素ゴム、ニトリルゴムが、耐油性の
面で好ましい。（Ａ）ゴム成分として、有機ゴムを併用
する場合には、ゴム成分として有機ゴムを９０重量％以
下程度使用することができる。 【００３６】また、（Ｂ）補強性充填剤としては、例え
ば煙霧質シリカ、湿式シリカ、石英微粉末、ケイソウ
土、タルク、カーボンブラック、亜鉛華、塩基性炭酸マ
グネシウム、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、二酸化チタン、雲母粉末、硫
酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アス
ベスト、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤などが例
示される。これらの（Ｂ）補強性充填剤の配合量は、本
発明の（Ａ）成分１００重量部に対し、５〜２００重量
部、好ましくは１０〜１００重量部の範囲である。
（Ｂ）成分の配合量が５重量部未満では補強性が得られ
ず、機械的強度が劣るものとなり、一方２００重量部を
超えると配合・混練り性およびロール作業性が劣るもの
となる。 【００３７】さらに、（Ｃ）架橋剤としては、通常、ゴ
ムの加硫剤として使用される、イオウもしくはその誘導
体、有機過酸化物、アルキルフェノール樹脂、アンモニ
ウムベンゾエートなどのいずれを使用してもよく、さら
には（Ｄ）有機ゴムに含有される架橋基との反応性を有
する官能基を２個以上有する多官能性架橋剤を用いても
よい。（Ｃ）架橋剤として使用される有機過酸化物とし
ては、例えば２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，２′−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベ
ンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル
などであり、好ましくは２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２，２′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゾイルである。 【００３８】また、（Ａ）成分であるシリコーン変性ニ
トリルゴム（および有機ゴム）に存在する架橋基との反
応性を有する官能基を２個以上有する官能性架橋剤とし
ては、好ましくはアミノ基、イソシアネート基、マレイ
ミド基、エポキシ基、ヒドロキシ基およびカルボキシル
基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を２
個以上有する多官能性架橋剤であり、ジアミン類、ポリ
アミノ類、ジイソシアネート類、マレイミド類、エポキ
シド類、ジオール類、ポリオール類、ビスフェノール
類、ジカルボン酸類などの化合物が例示される。これら
の化合物の具体例としては、例えばＮ，Ｎ′−フェニレ
ンジマレイミド、ヘキサメチレンジアミン、２，２−ビ
ス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフロロプロパン
などが挙げられる。 【００３９】さらに、（Ａ）ゴム成分として、エポキシ
基を導入したエラストマーを使用した場合には、ポリア
ミンカーバメイト類、有機カルボン酸アンモニウム塩、
ジチオカルバミン酸塩類、もしくは有機カルボン酸アル
カリ金属塩を使用することもできる。さらに、（Ａ）ゴ
ム成分としてハロゲン基を導入したエラストマーを使用
した場合には、ポリアミンカーバメイト類、有機カルボ
ン酸アンモニウム塩、もしくは有機カルボン酸アルカリ
金属塩を使用することもできる。 【００４０】（Ｃ）架橋剤の配合量は、使用する架橋剤
によっても異なるが、（Ａ）ゴム成分１００重量部に対
して、０．０１〜１０重量部の範囲であり、例えばイオ
ウの場合には、好ましくは０．１〜５重量部、さらに好
ましくは０．５〜３重量部であり、有機過酸化物の場合
には、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重
量部であり、さらに多官能性架橋剤の場合には、０．０
１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。
（Ｃ）架橋剤の使用量が少なすぎると、（Ａ）ゴム成分
の架橋密度が低く、機械的強度、耐油性、耐クリープ性
が不充分となり、一方多すぎると、（Ａ）ゴム成分の架
橋密度が高くなりすぎ、得られるゴム組成物の加硫物の
伸びが低下する。 【００４１】なお、（Ａ）ゴム成分の架橋に際しては、
２官能のビニルモノマーなどを架橋助剤として使用する
こともできる。この架橋助剤としては、以下の化合物が
挙げられる。すなわち、エチレングリコールジメタクリ
レート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
２，２′−ビス（４−メタクリロイルジエトキシジフェ
ニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ジビニルベンゼ
ン、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、ｐ−キノ
ンジオキシム、ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、トリアジンジチオール、トリアリルシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレート、ビスマレイミドなどであ
る。 【００４２】また、本発明のゴム組成物に、他の特性を
付与する目的で公知の添加剤を本発明の効果を損なわな
い範囲で配合してもよい。例えば、加工助剤としては、
金属酸化物、アミン類、脂肪酸とその誘導体；可塑剤と
しては、ポリジメチルシロキサンオイル、ジフェニルシ
ランジオール、トリメチルシラノール、フタル酸誘導
体、アジピン酸誘導体；軟化剤としては、潤滑油、プロ
セスオイル、コールタール、ヒマシ油、ステアリン酸カ
ルシウム；老化防止剤としては、フェニレンジアミン
類、ホスフェート類、キノリン類、クレゾール類、フェ
ノール類、ジチオカルバメート金属塩類；耐熱剤として
は、酸化鉄、酸化セリウム、水酸化カリウム、ナフテン
酸鉄、ナフテン酸カリウム；そのほか着色剤、紫外線吸
収剤、難燃剤、耐油性向上剤、発泡剤、スコーチ防止
剤、粘着付与剤、滑剤などを任意に配合することができ
る。以上の添加剤は、必要に応じて本発明のゴム組成物
を製造する過程において添加されてもよいし、ゴム組成
物製造後に添加されてもよい。 【００４３】本発明のゴム組成物は、 （Ａ）ゴム成分であるシリコーン変性ニトリルゴム、
あるいはこれと有機ゴムとを同時に、または順次バンバ
リーミキサー、ニーダー、あるいは二本ロールなの混練
り機器により、よく混練りして軟化させ、次いで（Ｂ）
補強性充填剤を配合・混練りする方法、 （Ａ）ゴム成分であるシリコーン変性ニトリルゴムあ
るいは有機ゴムのどちらか一方に、（Ｂ）補強性充填剤
をあらかじめ配合・混練りしたのち、残りの成分を均一
に混練りする方法、 （Ａ）成分であるシリコーン変性ニトリルゴムおよび
有機ゴムに、それぞれ（Ｂ）補強性充填剤を上記混練り
機器などによりあらかじめ混練りし、次いで両配合物を
混練りする方法、 などによって得られ、各成分の添加方法、添加順序、混
練り方法、時に限定されるものではない。また、（Ｃ）
架橋剤についても、添加・配合方法、添加順序などは特
に限定されないが、ゴム組成物の保存安定性の面から最
後に添加配合することが好ましい。 【００４４】本発明のゴム組成物は、上記のように各成
分を混練りし、架橋可能なゴム組成物としたのち、成
形、加硫を行うことができる。このゴム組成物を架橋す
るに際しては、必要に応じて架橋促進剤、架橋助剤、架
橋促進助剤、架橋遅延剤などを併用してもよい。また、
架橋は、熱、電子線、紫外線、電磁波などのエネルギー
を加えることにより行われる。本発明のゴム組成物を架
橋（加硫）するには、通常、８０〜２００℃で数分間〜
３時間、２０〜２００ｋｇ／ｃｍ² の加圧下で一次加硫
を行い、さらに必要に応じて８０〜２００℃で１〜４８
時間、二次加硫してゴム製品とする。 【００４５】 【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中の部および％は、特に断ら
ない限り重量部および重量％である。まず、シリコーン
変性ニトリルゴムの合成について説明する。 【００４６】合成例１ ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン２．０部お
よびオクタメチルシクロテトラシロキサン９８．０部を
混合し、これをドデシルベンゼンスルホン酸２．０部を
溶解した蒸溜水３００部中に入れ、ホモミキサーにより
３分間撹拌して乳化分散させた。この混合液を、コンデ
ンサー、チッ素導入口および撹拌機を備えたセパラブル
フラスコに移し、撹拌混合しながら９０℃で６時間加熱
し、５℃で２４時間冷却することによって縮合を完結さ
せた。得られた変性ポリオルガノシロキサン中のオクタ
メチルシクロテトラシロキサンの縮合率は８９．５％で
あった。この変性ポリオルガノシロキサンエマルジョン
を炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ７に中和して、変性ポリ
オルガノシロキサンエマルジョンＥ−１を得た。なお、
Ｅ−１より重合体を塩析して測定したところ、平均重合
度はケイ素原子数で５，０００、重合体の有機基中のｐ
−ビニルフェニル基の割合は０．３％であった。 【００４７】次に、表１に示す重合処方に従って、内容
積６リットルのオートクレーブ内に、上記変性ポリオル
ガノシロキサンエマルジョンを３８部、（ｂ）成分とし
て１，３−ブタジエン１９．２部、アクリロニトリル４
２．８部、ラジカル重合開始剤として硫酸第１鉄０．０
０５部、パラメンタンハイドロパーオキサイド０．１部
および乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを３部投入し、反応温度３０℃で反応させた。
（ｂ）成分である単量体成分の転化率が６１．３％の到
達したのち、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン０．２
部を加え、重合を停止させた。次いで、反応溶液に安定
剤としてアルキル化ジフェニルアミン１部を加え、水蒸
気蒸留により未反応単量体を除去したのち、硫酸アルミ
ニウムを加えて、生成した重合体を凝固させた。この凝
固させた重合体を水性したのち、真空乾燥機を用いて乾
燥し、シリコーン変性ニトリルゴムＰ−１を得た。この
ようにして得たＰ−１のグラフト率を、以下の方法によ
って求めた。すなわち、アセトンで３時間ソックスレー
抽出し、抽出残留分の重量からグラフト化した有機モノ
マーのグラフト率を求めた。求めたグラフト率とＰ−１
のムーニー粘度を表１に示す。以下、合成例８まで同様
にしてグラフト率を求めた。 【００４８】合成例２ ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン３．０部、
オクタメチルシクロテトラシロキサン９６．４部、メチ
ルトリメトキシシラン０．５部、およびヘキサメチルジ
シロキサン０．１部を混合し、これをドデシルベンゼン
スルホン酸２．０部を溶解した蒸溜水３００部中に入
れ、ホモミキサーにより３分間撹拌して乳化分散させ
た。この混合液を用いて、加熱後の冷却を２０℃で行う
以外は、合成例１と同一条件で変性ポリオルガノシロキ
サンを作製した。得られた変性ポリオルガノシロキサン
中のオクタメチルシクロテトラシロキサンの縮合率は９
０．４％であった。そして、この変性ポリオルガノシロ
キサンエマルジョンを炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ７に
中和して、変性ポリオルガノシロキサンエマルジョンＥ
−２を得た。なお、Ｅ−２より重合体を塩析して測定し
たところ、平均重合度はケイ素原子数で２，９００、重
合体の有機基中のｐ−ビニルフェニル基の割合は０．５
％であった。次に、表１に示す重合処方に従って、合成
例１と同様にシリコーン変性ニトリルゴムＰ−２を得
た。なお、（ｂ）成分である単量体成分の転化率は、６
２．６％であった。 【００４９】合成例３ ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン１．５部、
オクタメチルシクロテトラシロキサン９７．７部、テト
ラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン０．５
部、およびメチルトリメトキシシラン０．３部を混合
し、これをドデシルベンゼンスルホン酸２．０部を溶解
した蒸溜水３００部中に入れ、ホモミキサーにより３分
間撹拌して乳化分散させた。この混合液を用いて、合成
例１と同一条件で変性ポリオルガノシロキサンを作製し
た。得られた変性ポリオルガノシロキサン中のオクタメ
チルシクロテトラシロキサンの縮合率は９３．５％であ
った。そして、この変性ポリオルガノシロキサンエマル
ジョンをトリエタノールアミンでｐＨ７に中和して、変
性ポリオルガノシロキサンエマルジョンＥ−３を得た。
なお、Ｅ−３より重合体を塩析して測定したところ、平
均重合度はケイ素原子数で３，９００、重合体の有機基
中のｐ−ビニルフェニル基の割合は０．５％であった。
次に、表１に示す重合処方に従って、合成例１と同様に
シリコーン変性ニトリルゴムＰ−３を得た。なお、
（ｂ）成分である単量体成分の転化率は、６０．７％で
あった。 【００５０】合成例４ ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン１．５部、
オクタメチルシクロテトラシロキサン９７．７部、テト
ラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン０．５
部、およびメチルトリメトキシシラン０．３部を混合
し、これをドデシルベンゼンスルホン酸２．０部を溶解
した蒸溜水３００部中に入れ、ホモミキサーにより３分
間撹拌して乳化分散させた。この混合液を用いて、合成
例１と同一条件で変性ポリオルガノシロキサンを作製し
た。得られた変性ポリオルガノシロキサン中のオクタメ
チルシクロテトラシロキサンの縮合率は９１．５％であ
った。そして、この変性ポリオルガノシロキサンエマル
ジョンをトリエタノールアミンでｐＨ７に中和して、変
性ポリオルガノシロキサンエマルジョンＥ−４を得た。
なお、Ｅ−４より重合体を塩析して測定したところ、平
均重合度はケイ素原子数で４，２００、重合体の有機基
中のｐ−ビニルフェニル基の割合は０．６％であった。
次に、表１に示す重合処方に従って、合成例１と同様に
シリコーン変性ニトリルゴムＰ−４を得た。なお、
（ｂ）成分である単量体成分の転化率は、６１．０％で
あった。 【００５１】合成例５ ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン２．０部と
オクタメチルシクロテトラシロキサン９８．０部とを混
合し、これをドデシルベンゼンスルホン酸２．０部を溶
解した蒸溜水３００部中に入れ、ホモミキサーにより３
分間撹拌して乳化分散させた。この混合液を用いて、合
成例１と同一条件で変性ポリオルガノシロキサンを作製
した。得られた変性ポリオルガノシロキサン中のオクタ
メチルシクロテトラシロキサンの縮合率は９１．５％で
あった。そして、この変性ポリオルガノシロキサンエマ
ルジョンをトリエタノールアミンでｐＨ７に中和して、
変性ポリオルガノシロキサンエマルジョンＥ−５を得
た。なお、Ｅ−５より重合体を塩析して測定したとこ
ろ、平均重合度はケイ素原子数で４，５００、重合体の
有機基中のｐ−ビニルフェニル基の割合は０．４％であ
った。次に、表１に示す重合処方に従って、合成例１と
同様にシリコーン変性ニトリルゴムＰ−５を得た。な
お、（ｂ）成分である単量体成分の転化率は、６４．５
％であった。 【００５２】合成例６ ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン１．５部、
オクタメチルシクロテトラシロキサン９７．７部、テト
ラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン０．５部
およびメチルトリメトキシシラン０．３部を混合し、こ
れをドデシルベンゼンスルホン酸２．０部を溶解した蒸
溜水３００部中に入れ、ホモミキサーにより３分間撹拌
して乳化分散させた。この混合液を用いて、合成例１と
同一条件で変性ポリオルガノシロキサンを作製した。得
られた変性ポリオルガノシロキサン中のオクタメチルシ
クロテトラシロキサンの縮合率は９３．５％であった。
そして、この変性ポリオルガノシロキサンエマルジョン
をトリエタノールアミンでｐＨ７に中和して、変性ポリ
オルガノシロキサンエマルジョンＥ−６を得た。なお、
Ｅ−６より重合体を塩析して測定したところ、平均重合
度はケイ素原子数で３，７００、重合体の有機基中のｐ
−ビニルフェニル基の割合は０．４％であった。次に、
表１に示す重合処方に従って、合成例１と同様にシリコ
ーン変性ニトリルゴムＰ−６を得た。なお、（ｂ）成分
である単量体成分の転化率は、６１．９％であった。 【００５３】合成例７ ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン６．７部、
オクタメチルシクロテトラシロキサン８８．３部および
１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン２．０部を
混合し、これをドデシルベンゼンスルホン酸２．０部を
溶解した蒸溜水３００部中に入れ、ホモミキサーにより
３分間撹拌して乳化分散させた。この混合液を用いて、
合成例２と同一条件で変性ポリオルガノシロキサンを作
製した。得られた変性ポリオルガノシロキサン中のオク
タメチルシクロテトラシロキサンの縮合率は８９．５％
であった。そして、この変性ポリオルガノシロキサンエ
マルジョンを炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ７に中和し
て、変性ポリオルガノシロキサンエマルジョンＥ−７を
得た。なお、Ｅ−７より重合体を塩析して測定したとこ
ろ、平均重合度はケイ素原子数で８０、重合体の有機基
中のｐ−ビニルフェニル基の割合は１．２％であった
が、重合体１分子中のｐ−ビニルフェニル基の個数は約
１であった。次に、表１に示す重合処方に従って、合成
例１と同様にシリコーン変性ニトリルゴムＰ−７を得
た。なお、（ｂ）成分である単量体成分の転化率は、６
１．９％であった。 【００５４】合成例８ ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン２．０部と
オクタメチルシクロテトラシロキサン９８．０部とを混
合し、これをドデシルベンゼンスルホン酸２．０部を溶
解した蒸溜水３００部中に入れ、ホモミキサーにより３
分間撹拌して乳化分散させた。この混合液を用いて、合
成例１と同一条件で変性ポリオルガノシロキサンを作製
した。得られた変性ポリオルガノシロキサン中のオクタ
メチルシクロテトラシロキサンの縮合率は９０．０％で
あった。そして、この変性ポリオルガノシロキサンエマ
ルジョンを炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ７に中和して、
変性ポリオルガノシロキサンエマルジョンＥ−８を得
た。なお、Ｅ−８より重合体を塩析して測定したとこ
ろ、平均重合度はケイ素原子数で４，５００、重合体の
有機基中のｐ−ビニルフェニル基の割合は０．５％であ
った。次に、表１に示す重合処方に従って、合成例１と
同様にシリコーン変性アクリルゴムＰ−８を得た。な
お、（ｂ）成分である単量体成分の転化率は、９０．０
％であった。 【００５５】 【００５６】実施例１〜４、比較例１〜４ 合成例１〜４で作製したシリコーン変性ニトリルゴムＰ
−１〜Ｐ−４をゴム成分としてそれぞれ用い、表２に示
す配合処方に従って、各成分をインターナルミキサーに
より常法で混練り配合し、それぞれゴム組成物を作製し
た。なお、（Ｂ）補強性充填剤としては、シリカ〔日本
シリカ（株）製、ニップシールＬＰ〕、（Ｃ）架橋剤と
しては、有機過酸化物〔化薬ヌーリー（株）製、パーカ
ドックス１４／４０〕、その他の成分として、ステアリ
ン酸、シランカップリング剤〔東芝シリコーン（株）
製、ＴＳＬ８３７０〕、架橋助剤〔大内新興化学工業
（株）製、バルノックＰＭ〕を、それぞれ表２に示す配
合で使用した。なお、比較例１〜４は、合成例５〜８で
作製した本発明の範囲外のシリコーン変性ニトリルゴム
Ｐ−５〜Ｐ−７、シリコーン変性アクリルゴムＰ−８を
用いて、上記実施例と同様にゴム組成物を作製した。こ
のようにして作製した各ゴム組成物のロール加工性、常
態物性、耐燃料油性（耐油性）、および低温特性（低温
衝撃脆化試験）について評価した結果を、表２に示す。 【００５７】なお、ロール加工性のうち、巻きつきまで
の所要時間は６インチロールを用い、表面温度５０℃、
回転数（ｒｐｍ、前／後）＝２０／２８、ロール間隙２
ｍｍの条件で配合ゴムを投入したのち、完全に巻きつく
までの時間とした。また、ロール加工性のうち、変性ポ
リオルガノシロキサンのブリード状況は、上記のロール
練り後のシートを室温で１６時間放置したのち、このシ
ートについて、表面の光沢度を目視検査し、ブリードの
有無を評価した。常態物性、耐燃料油性、および低温衝
撃脆化試験は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、以下に示
す条件に従って評価した。 常態物性；１７０℃×２０分のプレス加硫 耐燃料油性；トルエン／イソオクタン（体積比）＝３０
／７０の混合溶剤を使用し、４０℃×４８時間浸漬 【００５８】実施例５ 合成例３で得たシリコーン変性ニトリルゴムＰ−３／ニ
トリルゴム〔日本合成ゴム（株）製、Ｎ２３０Ｓ〕（重
量比）＝７１．４／２８．６でブレンドしたものを用
い、上記実施例と同様にゴム組成物を作製し、同様に物
性を評価した。結果を表２に示す。 比較例５ 合成例４で用いた変性ポリオルガノシロキサンエマルジ
ョンＥ−４を、塩凝固法などの通常の方法により凝固さ
せ、得られた粉末を水洗したのち、乾燥することにより
シリコーンゴムＰ−９を得た。このシリコーンゴムＰ−
９／ニトリルゴム〔日本合成ゴム（株）製、Ｎ２３０
Ｓ〕（重量比）＝５０／５０でブレンドしたものを用
い、上記実施例と同様にゴム組成物を作製し、同様に物
性を評価した。結果を表２に示す。 【００５９】 【表２】 【００６０】表２から明らかなように、本発明のゴム組
成物は、時間が経過しても単に従来のシリコーンゴムと
有機ゴムとを混練りした場合に生じるような相分離が起
こらない。また、本発明のゴム組成物はロール加工性に
優れ、また架橋したゴム状弾性体は、機械的強度、耐燃
料油性、耐寒性に優れた特徴を有している。 【００６１】 【発明の効果】本発明のシリコーン変性ニトリルゴム
は、特定の変性ポリオルガノシロキサンに、不飽和ニト
リルおよび共役ジエンモノマーをグラフト重合したもの
である。従って、本発明のシリコーン変性ニトリルゴム
を用いたゴム組成物は、未加硫状態におけるロール加工
性が従来のものに比較して極めて優れたものとなり、ポ
リオルガノシロキサンのブリード現象がないとともに、
成形加工性にも優れており、また加硫物についても、機
械的強度をはじめ、耐燃料油性に優れたニトリルゴムに
シリコーンゴムの特性である耐寒性が良好に付与された
ものであり、得られる品質のバラツキもほとんどなく、
生産安定性においても優れている。本発明のゴム組成物
は、各種ベルト、ホース、ガスケット、ブーツ、防振ゴ
ム、チューブなどの分野に広く応用することができ、特
にオイルシール、ゴムホースの用途に有効であり、その
工業的意義は極めて大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梅田 逸樹 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−8209（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 283/12 C08L 51/08

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】【請求項１】 (Ａ) （ａ）平均組成式Ｒ¹ _a ＳｉＯ
   _(4-a)/2 （式中、Ｒ¹ は置換または非置換の１価の有機
   基を、ａは１．８０〜２．０２の数を示し、Ｒ¹のうち
   ０．０２〜１０％はエチレン性不飽和基を含む基であ
   る）で表され、ケイ素原子が１００〜１０，０００の範
   囲の変性ポリオルガノシロキサン５〜７０重量％に、
   （ｂ）不飽和ニトリルおよび共役ジエンモノマーを含む
   単量体成分９５〜３０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）
   ＝１００重量％〕を重合させて得られる、ムーニー粘度
   （ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）が１５〜１５０のシリコーン変
   性ニトリルゴムからなるゴム成分１００重量部に対し、
   （Ｂ）補強性充填剤５〜２００重量部、および（Ｃ）架
   橋剤０．０１〜１０重量部を含有することを特徴とする
   ゴム組成物。