JP3435477B2 - 酸化錫繊維の製造法 - Google Patents
酸化錫繊維の製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化錫繊維の製造法に
関する。
関する。
【０００２】
【従来技術とその課題】近年、複合材料用強化素材とし
て各種ウィスカーが提案されているが、これらウィスカ
ーの繊維長はいずれも１００μ前後であり、長繊維と言
えども数ｍｍ程度のものが得られず、透明な長繊維とし
てはガラス繊維に頼っているのが現状である。
て各種ウィスカーが提案されているが、これらウィスカ
ーの繊維長はいずれも１００μ前後であり、長繊維と言
えども数ｍｍ程度のものが得られず、透明な長繊維とし
てはガラス繊維に頼っているのが現状である。
【０００３】一方、酸化錫繊維は強度が高い繊維として
知られているが、長繊維化が困難で、特殊な製造装置が
必要であった。従来、酸化錫繊維の製造法としては、例
えば特開昭５０−１０８１８３号公報、特公昭５８−１
８３５９号公報、特公昭５５−３７５２０号公報等に各
種の方法が記載されている。
知られているが、長繊維化が困難で、特殊な製造装置が
必要であった。従来、酸化錫繊維の製造法としては、例
えば特開昭５０−１０８１８３号公報、特公昭５８−１
８３５９号公報、特公昭５５−３７５２０号公報等に各
種の方法が記載されている。
【０００４】特開昭５０−１０８１８３号公報に記載の
方法は、気相法により２〜３ｍｍのウィスカーを合成す
る方法である。しかしながら、該方法は特殊な装置を必
要とし、反応管内面にウィスカーが生成することから反
応開始時と反応終了時に反応ガスの流量コントロールが
難しく、生産性に欠けるという欠点があり、しかも得ら
れる繊維長は２〜３ｍｍと短いものである。特公昭５８
−１８３５９号公報に記載の方法は、蓚酸錫、アンチモ
ンを含む蓚酸錫を小さな透孔を数箇所あけた炭化珪素の
ルツボに入れ、１３５０℃で３時間加熱後徐冷すること
により４ｃｍ程度の半導電性ウィスカーの合成する方法
である。しかしながら、該方法では蓚酸第一錫を合成す
る前工程が必要であり、更に特殊な反応容器を要するた
めにコスト高になるという欠点がある。また、特公昭５
５−３７５２０号公報に記載の方法は、蓚酸第一錫を入
れたカーボンルツボを蓋付の多孔質ルツボに入れ、１０
００〜１５００℃に焼成して酸化錫ウィスカーを合成す
る方法である。しかしながら、該方法では、得られる酸
化錫ウィスカーの収率が低く、精々７０％程度の収率で
得られるに過ぎない。
方法は、気相法により２〜３ｍｍのウィスカーを合成す
る方法である。しかしながら、該方法は特殊な装置を必
要とし、反応管内面にウィスカーが生成することから反
応開始時と反応終了時に反応ガスの流量コントロールが
難しく、生産性に欠けるという欠点があり、しかも得ら
れる繊維長は２〜３ｍｍと短いものである。特公昭５８
−１８３５９号公報に記載の方法は、蓚酸錫、アンチモ
ンを含む蓚酸錫を小さな透孔を数箇所あけた炭化珪素の
ルツボに入れ、１３５０℃で３時間加熱後徐冷すること
により４ｃｍ程度の半導電性ウィスカーの合成する方法
である。しかしながら、該方法では蓚酸第一錫を合成す
る前工程が必要であり、更に特殊な反応容器を要するた
めにコスト高になるという欠点がある。また、特公昭５
５−３７５２０号公報に記載の方法は、蓚酸第一錫を入
れたカーボンルツボを蓋付の多孔質ルツボに入れ、１０
００〜１５００℃に焼成して酸化錫ウィスカーを合成す
る方法である。しかしながら、該方法では、得られる酸
化錫ウィスカーの収率が低く、精々７０％程度の収率で
得られるに過ぎない。
【０００５】更に特開昭６０−５４９９７号公報、同６
１−１７４２１号公報、同６１−２８０１７号公報及び
同６２−１５８１９９号公報には、いずれも錫と銅とを
加熱し、蒸発物から酸化錫繊維を得る技術が開示されて
いるが、この方法では特殊な装置及び高価な原料を必要
とし、しかも得られる繊維の繊維長は３ｍｍ程度に過ぎ
ない。
１−１７４２１号公報、同６１−２８０１７号公報及び
同６２−１５８１９９号公報には、いずれも錫と銅とを
加熱し、蒸発物から酸化錫繊維を得る技術が開示されて
いるが、この方法では特殊な装置及び高価な原料を必要
とし、しかも得られる繊維の繊維長は３ｍｍ程度に過ぎ
ない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、特殊な装置及
び高価な原料を必要とせず、従来法による場合に比し繊
維長が格段に長い導電性酸化錫繊維を高収率で製造し得
る方法を提供することにある。
び高価な原料を必要とせず、従来法による場合に比し繊
維長が格段に長い導電性酸化錫繊維を高収率で製造し得
る方法を提供することにある。
【０００７】 即ち、本発明は、錫化合物、硼素化合物
及び炭素物質からなる混合物、又は錫化合物、周期律表
第IIB族、第VA族及び第VIB族のいずれかの族に属する元
素を含む化合物、硼素化合物及び炭素物質からなる混合
物を密閉容器中で焼成することを特徴とする酸化錫繊維
の製造法に係る。
及び炭素物質からなる混合物、又は錫化合物、周期律表
第IIB族、第VA族及び第VIB族のいずれかの族に属する元
素を含む化合物、硼素化合物及び炭素物質からなる混合
物を密閉容器中で焼成することを特徴とする酸化錫繊維
の製造法に係る。
【０００８】本発明において錫化合物としては、酸化錫
の他、加熱焼成により酸化錫になり得る物質である限り
従来公知のものを広く使用でき、例えば金属錫、錫のハ
ロゲン化物、酸化物、水酸化物、硫酸塩、有機酸塩、ア
ルコラート、有機エステル等を挙げることができる。こ
れらは１種単独で又は２種以上混合して使用され得る。
本発明では、反応が容易で且つ入手容易性の観点から酸
化第一錫又はその水和物が好適である。
の他、加熱焼成により酸化錫になり得る物質である限り
従来公知のものを広く使用でき、例えば金属錫、錫のハ
ロゲン化物、酸化物、水酸化物、硫酸塩、有機酸塩、ア
ルコラート、有機エステル等を挙げることができる。こ
れらは１種単独で又は２種以上混合して使用され得る。
本発明では、反応が容易で且つ入手容易性の観点から酸
化第一錫又はその水和物が好適である。
【０００９】本発明において硼素化合物としては、従来
公知のものを広く使用でき、例えば三酸化二硼酸、硼
酸、四硼酸カリウム、四硼酸ナトリウム、四硼酸アンモ
ニウム及びこれらの水和物等が挙げられる。本発明で
は、上記硼素化合物は１種単独で又は２種以上混合して
使用され得る。本発明では、反応が容易で且つ入手容易
性の観点から四硼酸ナトリウム又はその水和物が好適で
ある。
公知のものを広く使用でき、例えば三酸化二硼酸、硼
酸、四硼酸カリウム、四硼酸ナトリウム、四硼酸アンモ
ニウム及びこれらの水和物等が挙げられる。本発明で
は、上記硼素化合物は１種単独で又は２種以上混合して
使用され得る。本発明では、反応が容易で且つ入手容易
性の観点から四硼酸ナトリウム又はその水和物が好適で
ある。
【００１０】本発明において炭素物質としては燃焼によ
り一酸化炭素、炭酸ガス、水等に分解するものである限
り従来公知のものを広く使用でき、例えば炭素の他、炭
化水素化合物、炭水化物、アルコール類、エーテル類等
の炭素誘導体を挙げることができる。前記アルコール類
及びエーテル類としては、組成中６０重量％以上の炭素
を含有するものが好ましい。本発明では、上記炭素物質
は１種単独で又は２種以上混合して使用され得る。本発
明では、入手容易性及び安定な繊維長を得る観点から炭
素粉末及び炭化水素化合物が好適である。
り一酸化炭素、炭酸ガス、水等に分解するものである限
り従来公知のものを広く使用でき、例えば炭素の他、炭
化水素化合物、炭水化物、アルコール類、エーテル類等
の炭素誘導体を挙げることができる。前記アルコール類
及びエーテル類としては、組成中６０重量％以上の炭素
を含有するものが好ましい。本発明では、上記炭素物質
は１種単独で又は２種以上混合して使用され得る。本発
明では、入手容易性及び安定な繊維長を得る観点から炭
素粉末及び炭化水素化合物が好適である。
【００１１】上記錫化合物と硼素化合物との混合割合と
しては、原料の種類、反応条件等により異なり一概には
言えないが、一般にＳｎとＢの元素比としてＳｎ／Ｂ≦
１となるように両者を混合するのがよい。硼素化合物の
混合量が前記範囲を下回ると、繊維の収率が悪くなり、
また繊維形状も不揃いとなり、長繊維が得られ難くなる
傾向となる。硼素化合物を多量に用いても上記のような
弊害は生じないが、原料が無駄となり、また解繊に多大
の労力を要するので、通常Ｓｎ／Ｂ＝１／２〜１／１０
の範囲、好ましくは１／２〜１／５の範囲とするのがよ
い。
しては、原料の種類、反応条件等により異なり一概には
言えないが、一般にＳｎとＢの元素比としてＳｎ／Ｂ≦
１となるように両者を混合するのがよい。硼素化合物の
混合量が前記範囲を下回ると、繊維の収率が悪くなり、
また繊維形状も不揃いとなり、長繊維が得られ難くなる
傾向となる。硼素化合物を多量に用いても上記のような
弊害は生じないが、原料が無駄となり、また解繊に多大
の労力を要するので、通常Ｓｎ／Ｂ＝１／２〜１／１０
の範囲、好ましくは１／２〜１／５の範囲とするのがよ
い。
【００１２】本発明の方法の特徴は、錫化合物及び硼素
化合物に炭素物質を共存させて密閉耐熱容器中で焼成す
ることにある。炭素物質の存在下、密閉された耐熱容器
中で錫化合物と硼素化合物とを加熱、融解させると、驚
くべきことに酸化錫繊維が耐熱容器の器壁や蓋の部分等
の原料融解層から離れた壁面から繊維の生長が生じ、長
さが揃った酸化錫長繊維が原料錫化合物の錫含量に対し
効率よく生成した。この反応機構につき現在解明中であ
るが、まず錫化合物が硼素化合物に溶融し、この過程で
炭素物質が燃焼し、容器内を非酸化系にすると共に内圧
を上昇させ、硼素成分を器壁に押し上げ、容器と蓋との
隙間を塞いで密閉状態とし、硼素成分中に溶融した錫化
合物が非酸化雰囲気で蒸発し易くなり、しかも酸素が適
度に残っているので、溶融硼素成分中に生成した酸化錫
を種結晶として容器空間に結晶生長が生じ、規則性のあ
る酸化錫繊維が生成したものと考えられる。
化合物に炭素物質を共存させて密閉耐熱容器中で焼成す
ることにある。炭素物質の存在下、密閉された耐熱容器
中で錫化合物と硼素化合物とを加熱、融解させると、驚
くべきことに酸化錫繊維が耐熱容器の器壁や蓋の部分等
の原料融解層から離れた壁面から繊維の生長が生じ、長
さが揃った酸化錫長繊維が原料錫化合物の錫含量に対し
効率よく生成した。この反応機構につき現在解明中であ
るが、まず錫化合物が硼素化合物に溶融し、この過程で
炭素物質が燃焼し、容器内を非酸化系にすると共に内圧
を上昇させ、硼素成分を器壁に押し上げ、容器と蓋との
隙間を塞いで密閉状態とし、硼素成分中に溶融した錫化
合物が非酸化雰囲気で蒸発し易くなり、しかも酸素が適
度に残っているので、溶融硼素成分中に生成した酸化錫
を種結晶として容器空間に結晶生長が生じ、規則性のあ
る酸化錫繊維が生成したものと考えられる。
【００１３】本発明において、炭素物質の使用量は特に
限定されるものではないが、錫化合物と硼素化合物との
合計量に対し、通常０．１〜１００重量％程度、好まし
くは１〜５０重量％程度とするのがよい。炭素物質の使
用量が多すぎると、繊維生長を伴わず直ちに還元され、
不定形の錫化合物又は金属錫が生成するので好ましくな
い。また炭素物質の使用量が少なすぎると、上記本願の
所期の効果が発現されなくなり、好ましくない。
限定されるものではないが、錫化合物と硼素化合物との
合計量に対し、通常０．１〜１００重量％程度、好まし
くは１〜５０重量％程度とするのがよい。炭素物質の使
用量が多すぎると、繊維生長を伴わず直ちに還元され、
不定形の錫化合物又は金属錫が生成するので好ましくな
い。また炭素物質の使用量が少なすぎると、上記本願の
所期の効果が発現されなくなり、好ましくない。
【００１４】 本発明で得られる酸化錫繊維は、酸化錫
が有する電気特性を示すが、導電性をより一層改善する
ために、該繊維製造の際にドープ剤を添加することがで
きる。用いられるドープ剤としては、周期律表第IIB
族、第VA族及び第VIB族のいずれかの族に属する元素を
含む化合物を挙げることができる。本発明ではこれらド
ープ剤を１種単独で使用してもよいし、２種以上併用し
てもよい。これらの中でも特にアンチモン及びその化合
物が好適である。アンチモン及びその化合物をドープ剤
として使用すると、青味を帯び、導電性に優れた透明繊
維を得ることができる。上記ドープ剤の使用量として
は、通常Ｓｎ元素に対して０．００１〜１当量、好まし
くは０．１〜０．５当量とするのがよい。ドープ剤の使
用量が少なすぎると、ドープ効果が不充分であり、逆に
多すぎると、酸化錫繊維の生成が不充分であったり、錫
／ドープ金属／硼素からなる複雑な化合物が副生して導
電性の酸化錫繊維の単離が困難になったりする等の不都
合が生ずる。
が有する電気特性を示すが、導電性をより一層改善する
ために、該繊維製造の際にドープ剤を添加することがで
きる。用いられるドープ剤としては、周期律表第IIB
族、第VA族及び第VIB族のいずれかの族に属する元素を
含む化合物を挙げることができる。本発明ではこれらド
ープ剤を１種単独で使用してもよいし、２種以上併用し
てもよい。これらの中でも特にアンチモン及びその化合
物が好適である。アンチモン及びその化合物をドープ剤
として使用すると、青味を帯び、導電性に優れた透明繊
維を得ることができる。上記ドープ剤の使用量として
は、通常Ｓｎ元素に対して０．００１〜１当量、好まし
くは０．１〜０．５当量とするのがよい。ドープ剤の使
用量が少なすぎると、ドープ効果が不充分であり、逆に
多すぎると、酸化錫繊維の生成が不充分であったり、錫
／ドープ金属／硼素からなる複雑な化合物が副生して導
電性の酸化錫繊維の単離が困難になったりする等の不都
合が生ずる。
【００１５】本発明の酸化錫繊維を製造する際に用いら
れる容器としては、溶融状態の硼素化合物に耐える密閉
容器である限り、特に限定はなく、例えば高品位アルミ
ナ、炭化珪素、白金等の素材からなるルツボ等を挙げる
ことができる。
れる容器としては、溶融状態の硼素化合物に耐える密閉
容器である限り、特に限定はなく、例えば高品位アルミ
ナ、炭化珪素、白金等の素材からなるルツボ等を挙げる
ことができる。
【００１６】本発明の酸化錫繊維を製造するに当って
は、上記各成分の均質混合物を単に密閉容器内に設置
し、蓋をして加熱焼成するのみでもよいが、適当な加圧
成型器で１０ｋｇｆ／ｃｍ2 程度に加圧成型したものを
用いると、繊維長の整った酸化錫繊維を製造することが
できる。この時、成型助剤が必要であれば、流動パラフ
ィン等の高沸点液状炭素物質を併用するのが有利であ
る。
は、上記各成分の均質混合物を単に密閉容器内に設置
し、蓋をして加熱焼成するのみでもよいが、適当な加圧
成型器で１０ｋｇｆ／ｃｍ2 程度に加圧成型したものを
用いると、繊維長の整った酸化錫繊維を製造することが
できる。この時、成型助剤が必要であれば、流動パラフ
ィン等の高沸点液状炭素物質を併用するのが有利であ
る。
【００１７】本発明では、上記各成分の均質混合物を密
閉容器内に設置し、軽く蓋をして加熱、焼成する。焼成
温度は、低すぎると繊維収率が悪くなり、高すぎると耐
熱容器の選択が困難になるので、通常７００〜１５００
℃、好ましくは１０００〜１３００℃とするのがよい。
また焼成時間は、通常３０分〜１０時間、好ましくは１
〜５時間である。
閉容器内に設置し、軽く蓋をして加熱、焼成する。焼成
温度は、低すぎると繊維収率が悪くなり、高すぎると耐
熱容器の選択が困難になるので、通常７００〜１５００
℃、好ましくは１０００〜１３００℃とするのがよい。
また焼成時間は、通常３０分〜１０時間、好ましくは１
〜５時間である。
【００１８】本発明では、加熱焼成時には特別の雰囲気
を要せず、常圧下自然状態での加熱が好ましい。例えば
Ｎ2 雰囲気等にすると還元が進み過ぎ、金属錫を副生し
たり、繊維形状が不揃いとなるが、使用する炭素物質の
量により還元雰囲気下にて加熱焼成することもできる。
を要せず、常圧下自然状態での加熱が好ましい。例えば
Ｎ2 雰囲気等にすると還元が進み過ぎ、金属錫を副生し
たり、繊維形状が不揃いとなるが、使用する炭素物質の
量により還元雰囲気下にて加熱焼成することもできる。
【００１９】上記の方法で焼成した後、冷却すると、焼
成前に軽く設置された蓋は、硼素成分と考えられる溶融
物が器壁内面を覆い、蓋と容器の隙間を塞ぎ、固着して
容器内部は密閉された状態になっている。そして容器か
ら蓋を取り外すと、容器内面に針状結晶体として酸化錫
繊維が容器壁面から育成した状態で生成し、時には容器
内壁で連続体となっており、非常に長い繊維状酸化錫が
得られる。従って、本発明では、このようにして得られ
た酸化錫繊維を容器内面から掻き取るだけで、長繊維物
を得ることができる。更に使用後の容器に新たに原料成
分を設置して循環利用が可能であり、またこれらの容器
は酸やアルカリを用いて洗浄することもでき、必要なら
中和、濃縮等で硼素成分を回収、再利用することも可能
である。
成前に軽く設置された蓋は、硼素成分と考えられる溶融
物が器壁内面を覆い、蓋と容器の隙間を塞ぎ、固着して
容器内部は密閉された状態になっている。そして容器か
ら蓋を取り外すと、容器内面に針状結晶体として酸化錫
繊維が容器壁面から育成した状態で生成し、時には容器
内壁で連続体となっており、非常に長い繊維状酸化錫が
得られる。従って、本発明では、このようにして得られ
た酸化錫繊維を容器内面から掻き取るだけで、長繊維物
を得ることができる。更に使用後の容器に新たに原料成
分を設置して循環利用が可能であり、またこれらの容器
は酸やアルカリを用いて洗浄することもでき、必要なら
中和、濃縮等で硼素成分を回収、再利用することも可能
である。
【００２０】
【発明の効果】本発明の方法により次の効果が発現され
る。
る。
【００２１】（１）本発明の方法は、均質で繊維長が長
く且つ繊維長の揃った酸化錫繊維の製造に好適なもので
ある。
く且つ繊維長の揃った酸化錫繊維の製造に好適なもので
ある。
【００２２】（２）反応容器や焼成雰囲気に特別な技術
を要せず、極めて簡便に所望の酸化錫繊維を高収率で製
造することができる。
を要せず、極めて簡便に所望の酸化錫繊維を高収率で製
造することができる。
【００２３】（３）本発明の方法によれば、導電性に優
れた酸化錫繊維を得ることができる。しかも本発明の方
法では、ドープ剤が多量に配合されていないので、導電
性が極めて安定しており、環境変化が少ないという利点
を有している。
れた酸化錫繊維を得ることができる。しかも本発明の方
法では、ドープ剤が多量に配合されていないので、導電
性が極めて安定しており、環境変化が少ないという利点
を有している。
【００２４】（４）出発原料に安価な材料を使用するこ
とができ、しかも密閉容器内の反応であるため、環境汚
染に対する配慮も必要としない。
とができ、しかも密閉容器内の反応であるため、環境汚
染に対する配慮も必要としない。
【００２５】
【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げて本発明をよ
り一層明らかにする。
り一層明らかにする。
【００２６】実施例１
酸化第一錫〔試薬、ナカライテスク（株）製〕２ｇ、Ｎ
ａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ〔試薬、ナカライテスク
（株）製〕６．４ｇ、活性炭粉末〔試薬、ナカライテス
ク（株）製〕０．７ｇ及び流動パラフィン〔試薬、ナカ
ライテスク（株）製〕１．０ｇを乳鉢で混合後、径３０
ｍｍの成型金型中で厚み１０ｍｍになるよう加圧成型し
たものを蓋付のハイアルミナルツボ（上部径５０ｍｍ、
高さ４０ｍｍ）に設置したものを電気炉に入れ、室温か
ら１２００℃まで１時間を要して昇温し、１２００℃で
５時間焼成後、加熱電源を止め、室温まで冷却すると、
ルツボの蓋は容器本体に固着していた。このものに軽く
衝撃を与え、蓋を取り除くと、ルツボ内壁全面に青味を
帯びた透明な繊維が生成しており、長いものはルツボの
両壁に達するものがあり、長さ１０〜５０ｍｍ、径５０
〜１５０μｍの形状を示した。
ａ2 Ｂ4 Ｏ7 ・１０Ｈ2 Ｏ〔試薬、ナカライテスク
（株）製〕６．４ｇ、活性炭粉末〔試薬、ナカライテス
ク（株）製〕０．７ｇ及び流動パラフィン〔試薬、ナカ
ライテスク（株）製〕１．０ｇを乳鉢で混合後、径３０
ｍｍの成型金型中で厚み１０ｍｍになるよう加圧成型し
たものを蓋付のハイアルミナルツボ（上部径５０ｍｍ、
高さ４０ｍｍ）に設置したものを電気炉に入れ、室温か
ら１２００℃まで１時間を要して昇温し、１２００℃で
５時間焼成後、加熱電源を止め、室温まで冷却すると、
ルツボの蓋は容器本体に固着していた。このものに軽く
衝撃を与え、蓋を取り除くと、ルツボ内壁全面に青味を
帯びた透明な繊維が生成しており、長いものはルツボの
両壁に達するものがあり、長さ１０〜５０ｍｍ、径５０
〜１５０μｍの形状を示した。
【００２７】この時の重量減少は約４７％、また酸化錫
繊維として２．０５ｇ得られ、９０％以上の収率であっ
た。このもののＸ線分析ではＳｎＯ2 とよく一致し、１
００ｋｇ加圧下で測定した抵抗値は０．８Ωであった。
繊維として２．０５ｇ得られ、９０％以上の収率であっ
た。このもののＸ線分析ではＳｎＯ2 とよく一致し、１
００ｋｇ加圧下で測定した抵抗値は０．８Ωであった。
【００２８】比較例１
実施例１において活性炭及び流動パラフィンを使用せ
ず、実施例１と同様に処理したところ、反応物はルツボ
底部に溶融後固化した状態であった。
ず、実施例１と同様に処理したところ、反応物はルツボ
底部に溶融後固化した状態であった。
【００２９】このものに２Ｎ塩酸を加え、煮沸、解繊
後、濾別、水洗することにより、淡紫色の微細繊維物
０．８ｇを得た。Ｘ線分析ではＳｎＯ2 に類似してお
り、電子顕微鏡観察でも１０〜３００μｍの長さ（径
０．１〜１０μｍ）の繊維長分布の大きな酸化錫繊維で
あった。
後、濾別、水洗することにより、淡紫色の微細繊維物
０．８ｇを得た。Ｘ線分析ではＳｎＯ2 に類似してお
り、電子顕微鏡観察でも１０〜３００μｍの長さ（径
０．１〜１０μｍ）の繊維長分布の大きな酸化錫繊維で
あった。
【００３０】比較例２
実施例１において、実施時予め電気炉をＮ2 置換を行な
い、焼成中もＮ2 ガス流入下に実施例１と同様に処理し
たところ、繊維は認められず、金属錫の塊がガラス質の
中に存在していた。また比較例１と同様の方法で塩酸解
繊したが、繊維質は殆んど認められなかった。
い、焼成中もＮ2 ガス流入下に実施例１と同様に処理し
たところ、繊維は認められず、金属錫の塊がガラス質の
中に存在していた。また比較例１と同様の方法で塩酸解
繊したが、繊維質は殆んど認められなかった。
【００３１】比較例３
蓋のないハイアルミナルツボを用いる以外は実施例１と
同様に処理したところ、生成物は比較例１によるものと
類似のものであり、長繊維のものは得られなかった。
同様に処理したところ、生成物は比較例１によるものと
類似のものであり、長繊維のものは得られなかった。
【００３２】実施例２〜４
錫化合物、硼素化合物及び炭素物質を下記表１に示す種
類と割合で用いる以外は、実施例１と同様にして酸化錫
繊維を製造した。得られた繊維の収量、形状、外観、導
電性及びＸ線分析の結果をまとめて表２に示す。
類と割合で用いる以外は、実施例１と同様にして酸化錫
繊維を製造した。得られた繊維の収量、形状、外観、導
電性及びＸ線分析の結果をまとめて表２に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
実施例５
酸化タングステン（ＷＯ3 ）０．２ｇを更に用いる以外
は実施例１と同様に処理して、暗紫色透明の繊維１．８
ｇを得た。このものをＸ線分析したところＳｎＯ2 であ
り、導電性は０．１８Ωであった。
は実施例１と同様に処理して、暗紫色透明の繊維１．８
ｇを得た。このものをＸ線分析したところＳｎＯ2 であ
り、導電性は０．１８Ωであった。
【００３５】実施例６
酸化タングステンの代りに酸化アンチモン（Ｓｂ
2 Ｏ3 ）０．２ｇを用いる以外は実施例５と同様に処理
して、帯紫色透明の繊維１．９ｇを得た。このものをＸ
線分析したところＳｎＯ2 であり、導電性は０．０９Ω
であった。
2 Ｏ3 ）０．２ｇを用いる以外は実施例５と同様に処理
して、帯紫色透明の繊維１．９ｇを得た。このものをＸ
線分析したところＳｎＯ2 であり、導電性は０．０９Ω
であった。
【００３６】実施例７
酸化モリブデン（ＭｏＯ3 ）０．２ｇを更に用いる以外
は実施例１と同様に処理して、暗褐色透明の繊維１．７
ｇを得た。このものをＸ線分析したところＳｎＯ2 であ
り、導電性は０．１５Ωであった。
は実施例１と同様に処理して、暗褐色透明の繊維１．７
ｇを得た。このものをＸ線分析したところＳｎＯ2 であ
り、導電性は０．１５Ωであった。
【００３７】実施例８
酸化タングステンの代りに酸化亜鉛（ＺｎＯ）を用いる
以外は実施例５と同様に処理して、帯紫色透明の繊維
１．９ｇを得た。このものをＸ線分析したところＳｎＯ
2 であり、導電性は０．１３Ωであった。
以外は実施例５と同様に処理して、帯紫色透明の繊維
１．９ｇを得た。このものをＸ線分析したところＳｎＯ
2 であり、導電性は０．１３Ωであった。
【図１】実施例１で得られた酸化錫繊維の形状を示す電
子顕微鏡写真である。
子顕微鏡写真である。
【図２】実施例１で得られた酸化錫繊維のＸ線回折図で
ある。
ある。
─────────────────────────────────────────────────────
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(56)参考文献 特開 昭52−28498（ＪＰ，Ａ)
特公 昭58−18359（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (2)
- 【請求項１】 錫化合物、硼素化合物及び炭素物質から
なる混合物を密閉容器中で焼成することを特徴とする酸
化錫繊維の製造法。 - 【請求項２】 錫化合物、周期律表第IIB族、第VA族及
び第VIB族のいずれかの族に属する元素を含む化合物、
硼素化合物及び炭素物質からなる混合物を密閉容器中で
焼成することを特徴とする酸化錫繊維の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11641093A JP3435477B2 (ja) | 1993-04-19 | 1993-04-19 | 酸化錫繊維の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11641093A JP3435477B2 (ja) | 1993-04-19 | 1993-04-19 | 酸化錫繊維の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06305727A JPH06305727A (ja) | 1994-11-01 |
| JP3435477B2 true JP3435477B2 (ja) | 2003-08-11 |
Family
ID=14686379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11641093A Expired - Fee Related JP3435477B2 (ja) | 1993-04-19 | 1993-04-19 | 酸化錫繊維の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3435477B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4614197B2 (ja) * | 2001-06-14 | 2011-01-19 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 金属酸化物短繊維の製造方法 |
| JP5301370B2 (ja) * | 2008-07-02 | 2013-09-25 | 石原産業株式会社 | 酸化スズ粒子及びその製造方法 |
| CN106430292B (zh) * | 2016-09-21 | 2018-03-20 | 浙江大学 | 一种ZnO@SnO2树枝状异质结构纳米材料及其制备方法 |
-
1993
- 1993-04-19 JP JP11641093A patent/JP3435477B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06305727A (ja) | 1994-11-01 |
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