JP3424696B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオルガノ水素シロ
キサン、特定の酸化チタン、難燃剤が配合された白色難
燃性樹脂組成物に関する。本発明に係る難燃性樹脂組成
物は、成形時の熱安定性や酸化チタンの分散性に優れ、
さらに機械的強度、光線反射性、表面外観にも優れてい
ることから、幅広い産業分野で好適に使用できるもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂に酸化チタンを配合
して着色したり、光線遮蔽性や光線反射性を付与するこ
とは、広く行われている。しかし、酸化チタンの表面に
は、化学的活性点が存在し、これが原因となって溶融混
練時に熱可塑性樹脂の分子量低下により、機械的性質の
低下や変色するという問題点があった。さらに、熱可塑
性樹脂への分散性が悪く、成形品表面の肌荒れ現象が見
られることもあった。このような現象は、酸化チタンの
配合比率が高い場合に特に顕著に現れる。

【０００３】例えば、高い光線反射率を有する熱可塑性
樹脂成形品を得る方法としては、特開昭５７−８３５４
９号公報に記載の方法が考えられる。該公報には、芳香
族ポリカーボネート（以下ＰＣと略記）と酸化チタンな
どの顔料、シラン系カップリング剤を均一にブレンド
後、２８０℃で溶融混練しペレットを得て、ペレットの
分子量測定を行い、該ペレットを２８０℃で成形し成形
品の色相を調べている。特開昭５７−８３５４９号公報
の記載にに準じて、ＰＣ９０重量部、酸化チタン１０重
量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１
重量部からなる組成物を溶融混練して得たペレットから
試験片を成形した結果、確かに着色性は良好であった
が、溶融混練温度や成形温度が２８０℃と高く、試験片
表面にシルバーが発生し、機械的性質、特に破断伸びや
衝撃強度の低い試験片しか得られなかった。薄肉成形品
を成形するため成形温度を３００℃以上にすると、試験
片表面にシルバーが多発し、破断伸びや衝撃強度の著し
く低い試験片しか得られない。

【０００４】また、特公昭６３−２６１４０号公報に
は、ＰＣと末端停止ポリオルガノ水素シロキサン、酸化
チタン、安定剤からなる樹脂組成物が開示されている。
しかしながら、特公昭６３−２６１４０号に記載の組成
物も、溶融粘度が高いので、溶融混練温度が２８８℃、
成形温度が３００℃以上と高い。また、光線反射板とし
て使用する場合は、酸化チタンの添加率が３重量部以
上、好ましくは７〜１５重量部が必要となるが、酸化チ
タンを３重量部以上添加したＰＣを２８８℃以上で溶融
混練後、樹脂温度３００℃以上で射出成形を行った場
合、末端停止ポリオルガノ水素シロキサンや安定剤が添
加されていても、酸化チタンによるＰＣの熱分解促進作
用を抑制できず、成形品が黄色に変色し、また成形品表
面にシルバーが発生して商品価値を著しく損なうもので
あった。

【０００５】特公昭６３−３１５１３号公報には、Ｐ
Ｃ、オリゴマーまたはポリマーの炭化水素オキシシロキ
サン、リン系安定剤、エポキシ系安定剤からなる樹脂組
成物が開示されている。この場合も、溶融粘度が高く２
８８−３１６℃で溶融混練ペレット化し、３１６℃以上
の温度で成形する方法が開示されている。本発明者らも
特公昭６３−３１５１３号公報に記載の方法に準じ、Ｐ
Ｃ１００重量部、酸化チタン３重量部、１，３−ジフェ
ニルテトラエトキシジシロキサン０．４重量部、リン系
安定剤０．１重量部、およびエポキシ系安定剤０．１重
量部からなる組成物を溶融混練し、ペレットを得て６
３．５×１２．７×３．２ｍｍの衝撃試験片と、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ６３８に準じた引張り試験片を成形した。得られ
た試験片の着色性は良好であったが、試験片表面にはシ
ルバーが多数発生し、破断伸びは５％以下と低く、実用
性の非常に低いものであった。

【０００６】特開平３−２４７６７０号公報には、ポリ
オキシアルキレン誘導体とマレイン酸類との共重合体に
よって表面処理した酸化チタン等をＰＣに添加する方法
が開示されている。該公報によれば、表面処理した酸化
チタン１％をＰＣに添加したペレットを、３４０℃窒素
気流中１時間処理後の粘度平均分子量の低下は約１００
０と小さいとされている。特開平３−２４７６７０号公
報の記載に準じて、ＰＣ１００重量部に対し、表面処理
した酸化チタンを１０重量部配合し、シリンダー温度２
８０℃の単軸押出機により溶融混練後ペレット化した。
このペレットを１２０℃で７時間予備乾燥後、樹脂温度
３００℃で１２７×１２．７×１．６ｍｍの試験片を成
形した。この試験片は酸化チタンの配合比率が高いこと
もあり、試験片表面にシルバーが発生し、シルバー発生
部分とシルバーの発生していない部分の光線反射率が異
なり、反射板用樹脂組成物としては不敵当であり、成形
品表面の外観は不良であった。

【０００７】また、特開平４−１５９３５９号公報に
は、ＰＣにアルミナ水和物とケイ酸水和物で処理された
酸化チタン粉体、および特定の珪素化合物からなる組成
物が光線反射板とて有効であることが開示されている。
しかしながら、ＰＣ自体溶融粘度が高く、ＰＣ１００重
量部に対し、上記方法で処理された酸化チタン粉体を５
重量部以上配合した組成物の溶融粘度はさらに高くな
り、その結果として、成形温度を高くしなければ薄肉成
形品を成形することができなかった。上記方法で処理さ
れた酸化チタン粉体を５重量部以上配合したＰＣ組成物
であっても、２８０℃以上の高温で成形すると、ＰＣの
分解が起こり、シルバーの発生による光線反射率の低
下、機械的性質の低下を生じ、商品価値の著しく低い成
形品しか得られなかった。一方、成形温度を低くするた
め、溶融粘度の低い低分子量ＰＣ、例えば粘度平均分子
量が１５０００のＰＣに酸化チタン粉体を５重量部以上
配合した組成物では、クラックが発生しやすく、機械的
性質の低下も大きかった。

【０００８】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、成形時の
流動性および熱安定性に優れ、３００℃前後の温度で成
形した場合でもシルバー発生がなく、機械的性質、熱的
性質、電気的性質、および表面外観性、白色度に優れた
樹脂組成物を得ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の事
情に鑑み、多角的に検討を行った結果、特定の酸化チタ
ン、ポリオルガノ水素シロキサン、および特定の難燃剤
を配合した樹脂組成物が成形時の熱安定性や酸化チタン
の分散性に優れ、機械的強度、熱的性質、光線反射性、
外観に優れた成形品が得られることを見出した。

【００１０】すなわち、本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂
１００重量部、（Ｂ）ポリオルガノ水素シロキサン０．
００１〜１０重量部、（Ｃ）平均粒子径０．０５〜１．
０μｍで、アルミナ水和物、ケイ酸水和物から選ばれた
１種以上の化合物で表面処理された結晶形態がルチル形
の酸化チタン０．０５〜２５重量部、（Ｄ）難燃剤３〜
２５重量部、（Ｅ）分子量１，０００，０００以上で二
次粒子径５０μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン
（以下ＰＴＦＥと略記）０．０１〜３重量部からなる白
色難燃性樹脂組成物に関する。

【００１１】本発明における熱可塑性樹脂とは、ポリカ
ーボネート（以下ＰＣと略記）、熱可塑性ポリエステル
（以下ＴＰＥＳと略記）、ポリフェニレンエーテル（以
下ＰＰＥと略記）、ポリフェニレンサルファイド（以下
ＰＰＳと略記）、ポリアミド（以下ＰＡと略記）、ポリ
アリレート（以下ＰＡＲと略記）、ポリエーテルエーテ
ルケトン（以下ＰＥＥＫと略記）、ポリエーテルサルホ
ン（以下ＰＥＳと略記）、ポリエーテルイミド（以下Ｐ
ＥＩと略記）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレ
ン共重合体（以下ＡＢＳと略記）、アクリロニトリル・
スチレン共重合体（以下ＡＳと略記）、アクリロニトリ
ル・エチレン・スチレン共重合体（以下ＡＥＳと略
記）、アクリロニトリル・アクリレート・スチレン共重
合体（以下ＡＡＳと略記）、メチルメチアクリレート・
ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体（以下ＳＭＡと略記）、ハイインパクトポ
リスチレン（以下ＨＩＰＳと略記）、ポリスチレン（以
下ＰＳと略記）、ポリエチレン（以下ＰＥと略記）、ポ
リプロピレン（以下ＰＰと略記）などから選ばれた１種
以上のポリマーからなるものである。特に好ましい熱可
塑性樹脂は、ＰＣ、ＴＰＥＳ、ＰＰＥ、ＰＰＳ、ＰＡ、
ＰＡＲ、ＰＥＥＫ、ＰＥＳ、ＰＥＩ、ＡＢＳである。こ
れらの熱可塑性樹脂は２種以上を混合して使用すること
ができ、２種以上の熱可塑性樹脂配合する場合、公知の
相溶化剤、例えば無水マレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸、りんご酸などを用いることができる。

【００１２】本発明に使用されるポリオルガノ水素シロ
キサンとは、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メ
チルハイドロジェンポリシクロシロキサンなどであり、
下記の式（１）、（２）および（３）の構成単位から選
択した化合物が好ましい。これら以外のポリオルガノシ
ロキサンは、高温溶融混練時に樹脂の分子量低下や黄色
に着色するなどの欠点があり好ましくない。

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】本発明に使用される酸化チタンは、平均粒
子径０．０５〜１．０μｍであって、アルミナ水和物、
ケイ酸水和物から選ばれた１種以上で表面処理された結
晶形態がルチル形の酸化チタンである。酸化チタンの平
均粒子径は、０．０５〜１．０μｍ、好ましくは０．１
〜０．７μｍ、さらに好ましくは０．２〜０．４μｍで
ある。平均粒子径が０．０５μｍより小さいと光線遮蔽
性に劣り、１．０μｍを超えると成形品表面に肌荒れを
起こしたり、機械的強度の低下を招くので不都合であ
る。酸化チタンの製法は、硫酸法と塩素法がある。硫酸
法で製造された酸化チタンは、白色度の点で塩素法で製
造された酸化チタンに劣るので、本発明には塩素法で製
造されたものが好適である。

【００１７】本発明に使用される酸化チタンは、アルミ
ナ水和物、ケイ酸水和物から選ばれた１種以上で表面処
理されたものである。アルミナ水和物、ケイ酸水和物か
ら選ばれた１種以上で表面処理されていない酸化チタン
は、本発明における樹脂組成物に使用した場合、高温溶
融混練時に樹脂の分子量低下や黄色に着色するので好ま
しくない。また、酸化チタンの結晶形態には、ルチル形
とアナターゼ形があり、耐光性の点でルチル形が優れて
おり、本発明においてはルチル形酸化チタンが使用され
る。

【００１８】上記酸化チタンとポリオルガノ水素シロキ
サンは、そのままの状態で熱可塑性樹脂に配合すること
もできる。また、熱可塑性樹脂に配合する前に、アルミ
ナ水和物、ケイ酸水和物から選ばれた１種以上で表面処
理された酸化チタンをポリオルガノ水素シロキサンで処
理した後、熱可塑性樹脂に配合することもできる。処理
法は湿式、乾式いずれの方法でも良い。

【００１９】（１）湿式の場合、ポリオルガノ水素シロ
キサンと低沸点溶剤の混合溶液に、表面処理された酸化
チタンを加え、撹拌後、脱溶媒を行う。その後、さらに
１００〜３００℃で熱処理しても良い。 （２）乾式の場合、酸化チタンとポリオルガノ水素シロ
キサンをヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Ｖ型
タンブラーなどの混合機中で混合するか、ポリオルガノ
水素シロキサン有機溶液を酸化チタンに噴霧して付着さ
せ、さらに付着後１００〜３００℃で熱処理してもよ
い。

【００２０】本発明の樹脂組成物の配合比率は、熱可塑
性樹脂１００重量部に対し、ポリオルガノ水素シロキサ
ン０．００１〜１０重量部、平均粒子径０．０５〜１．
０μｍで、アルミナ水和物、ケイ酸水和物から選ばれた
１種以上の化合物で表面処理され結晶形態がルチル形の
酸化チタン０．０５〜２５重量部、難燃剤３〜２５重量
部、分子量１，０００，０００以上で二次粒子径５０μ
ｍ以下のＰＴＦＥ０．０１〜３重量部からなる。

【００２１】熱可塑性樹脂１００重量部に対し、ポリオ
ルガノ水素シロキサンの配合比率が０．００１重量部よ
り少ないと、表面処理効果が認められず、高温溶融混練
時に樹脂の分子量低下のため、シルバーの発生や機械的
強度の低下および黄色に着色するので好ましくない。ポ
リオルガノ水素シロキサンの配合比率が１０重量部を超
えると、溶融混練時の作業性が低下し、成形品の外観、
機械的強度の低下が大きく好ましくない。

【００２２】また、酸化チタンの配合比率が０．０５重
量部より低いと着色性に劣り、２５重量部を超えると樹
脂組成物の溶融粘度が著しく高くなり、大型薄肉成形品
の成形が困難になる。

【００２３】難燃剤が３重量部より低いと目標の難燃
性、すなわち、試験片肉厚１．６ｍｍで、ＵＬ規格９４
号でＶ−０またはＶ−１に格付け出来ず、２５重量部を
越えると成形時の熱安定性や、衝撃強度が低下するので
好ましくない。

【００２４】本発明においてＰＴＦＥを配合する目的
は、燃焼試験時に火の付いた樹脂の滴下を防止すること
にある。しかし、ＰＴＦＥの配合比率が０．０１重量部
より低いと、燃焼試験時に火の付いた樹脂の滴下を生
じ、３重量部を越えると単軸押出機を使用した場合、サ
ージングなどの不良現象のため、作業性が著しく低下し
たり、難燃性が低下するなどの新たな問題点が生じ、本
発明から除外される。

【００２５】本発明の難燃性樹脂組成物を試験片肉厚
１．６ｍｍで、ＵＬ規格９４号でＶ−０またはＶ−１以
上に難燃化するために使用する難燃剤は、分子量１００
０以上の有機ハロゲン化合物である。このような有機ハ
ロゲン化合物として、テトラブロムビスフェーノールＡ
を出発原料とした重合度３〜２５のカーボネートオリゴ
マーや、ブロム化ポリスチレン、ブロム化エポキシ化合
物などを配合することができる。有機ハロゲン化合物の
分子量が１０００より低いと溶融混練時に揮散し、作業
環境の汚染を生じ好ましくない。さらに、難燃助剤とし
てアンチモン化合物や、ジルコニウム化合物などを配合
することもできる。

【００２６】着火樹脂の滴下（ドロッピング）防止のた
めに使用されるＰＴＦＥは、分子量１，０００，０００
以上で、二次粒子径５０μｍのものが好適である。ＰＴ
ＦＥの分子量が１，０００，０００より低いと、成形時
にＰＴＦＥが配向・延伸されず、着火樹脂の滴下防止効
果が小さい。ＰＴＦＥの二次粒子径が５０μｍを超える
と、成形品表面のブツ発生による外観不良や、衝撃強度
の低下が大きく好ましくない。なお、二次粒子径の測定
は、ＡＳＴＭ・Ｄ−１４５７に準じ、走査型電子顕微鏡
を使用した。

【００２７】また、本発明の樹脂組成物をＵＬ規格９４
号でＶ−０またはＶ−１以上に難燃化するためには、難
燃剤として分子量３００以上で燐含有率８％以上の有機
燐化合物も使用できる。有機燐化合物中の燐含有率が８
％より低いと、難燃効果が低く本発明の目的を充分に達
成し得ない。

【００２８】燐含有率が８％以上の有機燐化合物として
は、例えば特開昭５７−２０７４６１号、特開昭５７−
２０７４６２号、特開平５−１７０９９６号に記載され
ているフェニル・レゾルシン・ポリホスヘート、フェニ
ル・クレジル・レゾルシン・ポリホスヘート、テトラフ
ェニル・レゾルシン・ジホスヘート、フェニル・トリク
レジル・レゾルシン・ジホスヘート、トリフェニール・
クレジル・レゾルシン・ジホスヘート、トリフェニール
ホスヘートやトリクレジルホスヘートなどが好適に使用
できる。

【００２９】本発明の難燃性樹脂組成物に、高度の耐衝
撃性が要求される場合は、下記のエラストマーを１〜１
５重量部の範囲で配合できる。エラストマーの配合比率
が１重量部より低いと耐衝撃性の改良効果が小さく、１
５重量部を超えると荷重撓み温度、弾性率の低下が大き
く好ましくない。

【００３０】本発明に使用できるエラストマーの具体例
として、スチレン・ブタジエンゴム、エチレン・プロピ
レン・ジエン・メチレン共重合体、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリイソプレ
ン、水添ポリイソプレン、ポリエステル・ポリエーテル
共重合体、東レ（株）製「ペバックス」（商品名）のよ
うなポリアミド系エラストマー、大日本インキ化学
（株）製「グリラックスＡ」（商品名）のようなポリア
ミド系エラストマー、エチレン・ブテン１共重合体、ス
チレン・ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン
・ブタジエンブロック共重合体、エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボネ
ン共重合体、熱可塑性ポリエステルエラストマー、シェ
ル化学（株）製「クレイトンＧ１６５１」（商品名）の
ような水添スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブ
ロック共重合体（以下ＳＥＢＳと略記）、三井石油化学
（株）製「タフマー」（商品名）のようなエチレン−α
オレフィンコポリマーおよびプロピレン−αオレフィン
コポリマー、三井・デュポンポリケミカル（株）から販
売されているエチレンメタクリル酸系特殊エラストマ
ー、武田薬品（株）製「スタフィロイド」（商品名）の
ようなコア層がゴム質でシェル層が硬質樹脂からなるコ
ア・シェルタイプのエラストマー、三菱レイヨン（株）
製「メタブレンＳ」（商品名）のようなコア・シェルタ
イプのエラストマーなどが使用できる。同じく三菱レイ
ヨン（株）から販売されているようなコア層がシリコン
ゴム、シェル層がアクリルゴムまたはアクリル樹脂から
なるコア・シェルタイプのエラストマーで、グレード名
Ｓ２００１またはＲＫ１２０などが添加できる。さらに
クラレ（株）製「セプトン」（商品名）のようなポリス
チレン相と水素添加ポリイソプレン相からなるブロック
共重合体も使用できる。

【００３１】本発明の難燃性樹脂組成物にはさらに必要
に応じて、樹脂組成物１００重量部に対し、３〜１００
重量部の無機フィラー、例えば、ガラス繊維、ガラスウ
ール、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス粉末、炭
素繊維、繊維状マグネシゥム（たとえば宇部興産（株）
製・モスハイジ）、硼酸マグネシウム、炭化珪素ウィス
カー、窒化珪素ウィスカー、グラファイト、チタン酸カ
リウムウィスカー、繊維状酸化アルミ、針状酸化チタ
ン、ウォラストナイト、セラミックファイバー（たとえ
ばイビデン（株）・イビウール）、マイカ、タルク、ク
レー、カオリン、焼性カオリン、炭酸カルシュウム、珪
藻土などを配合することができる。これらの無機繊維状
フィラーにはシラン等各種のカップリング剤、オキサゾ
リン環を持った有機化合物、ポリオルガノ水素シロキサ
ン、その他の表面処理剤によって処理されたものも好適
に使用でき、繊維状無機フィラーの場合公知の収束剤で
収束したものでも良い。

【００３２】本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応
じて、公知のフェノール系、ホスファイト系、チオエー
テル系、ヒンダードフェノール系、硫化亜鉛、酸化亜鉛
などの熱安定剤および酸化防止剤を用いることができ
る。さらに、帯電防止剤、可塑剤、潤滑剤、離型剤、紫
外線吸収剤すなわちベンゾトリアゾール系化合物、ベン
ゾフェノン系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物、シ
アノアクリレート系化合物、しゅう酸アニリド系化合
物、光安定剤として立体障害性を有するピペリジン誘導
体や高分子量のピペリジン誘導体なども添加することが
できる。

【００３３】本発明に係る難燃性樹脂組成物は、一般に
熱可塑性樹脂組成物の製造に用いられる設備と方法によ
り製造することができる。例えば、 （１）熱可塑性樹脂と酸化チタンとポリオルガノ水素シ
ロキサン、その他の成分を一括して溶融混練し、ペレッ
ト化する。 （２）材料供給口を２か所以上有する押出機で、最初の
材料供給口から熱可塑性樹脂と酸化チタン、ポリオルガ
ノ水素シロキサンを溶融混練し、２番目の材料供給口か
ら難燃剤や無機フィラーなどを追加し、溶融混練し、ペ
レット化する。 （３）ポリオルガノ水素シロキサン処理した酸化チタン
と熱可塑性樹脂、その他の成分を一括して溶融混練し、
ペレット化する。などの方法がある。 溶融混練には一軸または二軸の押出機が使用できるが、
酸化チタンの配合比率が３重量部以上の場合、酸化チタ
ンの分散性の点から二軸押出機が好適である。

【００３４】本発明の実施例と比較例における使用原材
料は次の通りである。

【００３５】熱可塑性樹脂は、粘度平均分子量２３００
０で、ビスフェノールＡを出発原料とした芳香族ポリカ
ーボネート樹脂（以下ＰＣと略記）、熱可塑性ポリエス
テルとして極限粘度１．２のポリブチレンテレフタレー
ト（以下ＰＢＴと略記）、ＰＰＥとして極限粘度０．４
３のＰＰＥ４０重量部と、数平均分子量２００，０００
のＰＳ５０重量部とＳＥＢＳを１０重量部とを溶融混練
したもの（以下ＰＰＥと略記）を使用した。またスチレ
ン系樹脂として２５０℃×５ｋｇの条件で測定したメル
トインデックスが１５ｇ／１０分のＡＢＳ（電気化学
（株）製「デンカＡＢＳ・ＧＲ３５００」）を使用し
た。

【００３６】ポリオルガノ水素シロキサンは２５℃での
粘度が２０センチポイズで、比重１．００である信越化
学（株）製「信越シリコンオイルＫＦ−９９」（以下Ｋ
Ｆと略記）、２５℃での粘度が３０センチポイズで、比
重１．００である東レ・ダウコーニング・シリコン
（株）製「ＳＨ１１０７」（以下ＳＨ１と略記）を使用
し、比較のために２５℃での粘度が１２５センチポイズ
で、比重１．０５であるメチルフェニルシリコンオイ
ル、東レ・ダウコーニング・シリコン（株）製「ＳＨ５
５０」（以下ＳＨ５と略記）を使用した。

【００３７】酸化チタンは塩素法で製造され、平均粒子
径０．２８μｍで、アルミナ水和物とケイ酸水和物で表
面処理されたルチル形酸化チタン、石原産業（株）製
「タイペークＣＲ９０」（以下ＣＲ９０と略記）、塩素
法で製造され、平均粒子径０．２１μｍで、アルミナ水
和物で表面処理されたルチル形酸化チタン、石原産業
（株）製「タイペークＣＲ６０」（以下ＣＲ６０と略
記）を使用した。比較のため硫酸法で製造され、平均粒
子径０．１６μｍで、アルミナ水和物で表面処理された
アナターゼ形酸化チタン、石原産業（株）製「タイペー
クＡ２２０」（以下Ａ２２０と略記）、また硫酸法で製
造され、平均粒子径０．３０μｍで、未処理のアナター
ゼ形酸化チタン、チタン工業（株）製「クロノスＫＡ３
０」（以下ＫＡ３０と略記）を使用した。

【００３８】難燃剤して、テトラブロムビスフェーノー
ルＡを出発原料とした、重合度１２で両末端がトリブモ
フェノールのカーボネートオリゴマー（以下ＴＢＡと略
記）を、有機燐化合物としてフェニル・レゾルシン・ポ
リホスヘート（以下燐化合物と略記）を、難燃助剤とし
て四酸化アンチモン（以下アンチモンと略記）をそれぞ
れ使用した。

【００３９】また燃焼試験時のドロッピング防止剤とし
て、分子量２，０００，０００で平均二次粒子径３５μ
ｍ（以下ＰＴＦ１と略記）、分子量３，０００，０００
で平均二次粒子径１０μｍ（以下ＰＴＦ２と略記）を使
用した。比較のため、分子量３，０００，０００で平均
二次粒子径７０μｍ（以下ＰＴＦ３と略記）を使用し
た。

【００４０】次に実施例と比較例により本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００４１】実施例１ ＰＣ＝１００重量部、ＫＦ＝０．５重量部、ＣＲ９０＝
１０重量部、ＴＢＡ＝７重量部、ＰＴＦ１＝０．３重量
部をヘンシェルミキサーで混合し、スクリュー径３０ｍ
ｍの単軸押出機でシリンダー設定温度２７０℃、スクリ
ュー回転数１５０ｒｐｍで溶融混練後、ペレット化し
た。このペレットを１１０℃で５時間乾燥後、射出成形
機により、金型温度１１０℃、樹脂温度３００℃、射出
圧力９８Ｍｐａで、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６規定の３．２ｍ
ｍ厚アイゾット衝撃試験片を成形した。引張試験片と同
一条件で１００×１００×２ｍｍの角板、１２７×１
２．７×１．６ｍｍの燃焼試験片を成形した。

【００４２】ノッチ付きアイゾット衝撃強度（以下衝撃
強度と記す。単位はＪ／ｍ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に
準じ、試験温度２３℃で５本試験を行い、その平均値は
４８０Ｊ／ｍであった。衝撃強度≧６０Ｊ／ｍを合格と
した。

【００４３】光線反射率は、１００×１００×２ｍｍの
角板で、（株）島津製作所製・反射率計により波長範囲
５００〜７００ｎｍで測定し、最も低い反射率（単位は
％）を求めた結果、９０％であった。なお、反射率≧８
８％を合格とした。

【００４４】色相は、日本電色工業（株）製・Ｚ−１０
０ＤＰのカラー測定器により、１００×１００×２ｍｍ
の角板で測定し、Ｌ値＝９６．２、ａ値＝−０．３５、
ｂ値＝２．８を得た。なお、ｂ値≦４．０を合格とし
た。

【００４５】燃焼性はＵＬ規格９４号に準じて試験を行
い、Ｖ−０で合格であった。

【００４６】成形品外観は燃焼試験片を目視により、シ
ルバーとブツの発生状態を観察した。シルバーおよびブ
ツの発生していない試験片をそれぞれＡ、微小なシルバ
ーおよびブツの発生した試験片をそれぞれＢ、小さなシ
ルバーおよびブツの発生した試験片をそれぞれＣ、大き
なシルバーおよびブツの発生した試験片をそれぞれＤと
した。シルバーおよびブツがそれぞれ、ＡまたはＢを合
格とした。ここで得られた試験片の外観観察の結果、シ
ルバーはＡ、ブツはＢであった。以上のように、全試験
項目とも合格であり、総合判定は合格であった。

【００４７】実施例２ 押出機をスクリュー径３０ｍｍの二軸押出機とした以外
は、実施例１と同様にして試験片を作成し同一条件で試
験した。その結果、衝撃強度７２０Ｊ／ｍ、反射率＝９
２％、Ｌ値＝９５．２、ａ値＝−０．３９、ｂ値＝２．
４、燃焼性はＶ−０、シルバーはＡ、ブツはＡで、全試
験項目とも合格であり、総合判定は合格であった。

【００４８】比較例１ ポリオルガノ水素シロキサンを配合しなかった以外は実
施例１と同様にして試験片を作成し、同一条件で試験を
行った。衝撃強度は２３０Ｊ／ｍで合格であった。反射
率＝８８％で合格、Ｌ値＝９５．２、ａ値＝−０．３
９、ｂ値＝４．５で不合格であった。燃焼性はＶ−１で
合格、シルバーはＤで不合格、ブツはＣで不合格、総合
判定は不合格であった。

【００４９】実施例３〜８ 押出機をスクリュー径３０ｍｍの二軸押出機を使用し、
表１に示した成形温度、金型温度、組成物の配合比率以
外は、実施例１と同様にして試験片を作成し同一条件で
試験を行い、結果を表１に示した。

【００５０】比較例２〜７ 押出機をスクリュー径３０ｍｍの二軸押出機を使用し、
表２に示した成形温度、金型温度、組成物の配合比率以
外は、実施例１と同様にして試験片を作成し同一条件で
試験を行い、結果を表２に示した。

【００５１】実施例９ ＰＣ＝１００重量部、ＣＲ６０＝１０重量部、ＳＨ１＝
１重量部、ＴＢＡ＝５重量部、四酸化アンチモン１重量
部、ＰＴＦ２＝０．５重量部を、スクリュー径３０ｍｍ
の二軸押出機により、実施例１と同様に溶融混練してペ
レットを得、実施例１と同様な試験片を作成し、同一条
件で試験した結果、衝撃強度は６８０Ｊ／ｍで合格であ
った。反射率＝９３％、Ｌ値＝９５．７、ａ値＝−０．
４９、ｂ値＝２．６、燃焼性はＶ−０、シルバーはＡ、
ブツはＡで、全試験項目とも合格であり、総合判定は合
格であった。

【００５２】比較例８ ＰＣ＝１００重量部、ＣＲ６０＝１０重量部、ＳＨ５＝
１重量部、ＴＢＡ＝５重量部、四酸化アンチモン１重量
部、ＰＴＦ３＝０．５重量部をスクリュー径３０ｍｍの
二軸押出機により、実施例１と同様に溶融混練してペレ
ットを得、実施例１と同様な試験片を作成し、実施例１
と同一条件で試験した結果、衝撃強度は８０Ｊ／ｍで合
格であった。反射率＝８５％で不合格、Ｌ値＝９３．
９、ａ値＝−０．４２、ｂ値＝５．６で不合格、燃焼性
はＶ−１で合格、シルバーはＤで不合格、ブツはＢで合
格、総合判定は不合格であった。

【００５３】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、成形時の
熱安定性や流動性、難燃性、酸化チタンの分散性、白色
性、光線反射性に優れ、さらに機械的強度、表面外観に
も優れていることから、幅広い産業分野で好適に使用で
きる。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 83:04）

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部、
   （Ｂ）ポリオルガノ水素シロキサン０．００１〜１０重
   量部、（Ｃ）平均粒子径０．０５〜１．０μｍで、アル
   ミナ水和物、ケイ酸水和物から選ばれた１種以上の化合
   物で表面処理された結晶形態がルチル形の酸化チタン
   ０．０５〜２５重量部、（Ｄ）難燃剤３〜２５重量部、
   （Ｅ）分子量１，０００，０００以上で二次粒子径５０
   μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン０．０１〜３重
   量部からなる難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリオルガノ水素シロキサンが下記の式
   （１）、（２）および（３）の構成単位から選ばれる化
   合物である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 【化１】 【化２】 【化３】
3. 【請求項３】 酸化チタンが塩素法で製造されたもので
   ある請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 難燃剤が分子量１０００以上でハロゲン
   含有率８％以上の有機ハロゲン化合物、分子量３００以
   上で燐含有率８％の有機燐化合物から選ばれた１種以上
   の化合物である請求項１記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂がポリカーボネート、ポリ
   フェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、ポ
   リエチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイ
   ド、ポリオキシメチレン、ポリアリレート、ポリアミ
   ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルホ
   ン、ポリメチルメタアクリレート、アクリロニトリル・
   ブタジエン・スチレン共重合体から選ばれた１種以上で
   ある請求項１記載の難燃性樹脂組成物。