JP3422854B2 - 粉末漂白剤組成物 - Google Patents
粉末漂白剤組成物Info
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Description
(peroxo)酸漂白剤前駆体と無機過酸化物を含有する粉
末漂白剤組成物に関するものであり、特に親油性汚れに
高い漂白力を有する粉末漂白剤組成物を提供する。
は塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に分けられるが、塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、色、柄物には使
用できず、また独特な臭いを有していることから、これ
らの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普及してい
る。この酸素系漂白剤のうち、過炭酸ナトリウム、過硼
酸ナトリウムが粉末漂白剤として使用されており、また
過酸化水素は液体漂白剤として使用されている。
系漂白剤に比べて漂白力が弱く、各種ペルオキソ酸漂白
剤前駆体が併用されている。これらペルオキソ酸漂白剤
前駆体としては、例えばグルコースペンタアセテートな
どに代表されるO−アセチル化物、テトラアセチルエチ
レンジアミンに代表されるN−アシル化物、無水マレイ
ン酸に代表される酸無水物などが挙げられる。これらの
ペルオキソ酸漂白剤前駆体は洗浄浴中で過酢酸を生成さ
せることにより漂白力を高めるものである。しかしなが
ら過酢酸は親水性であることから紅茶、ワインなどの親
水性の汚れには高い漂白力を有するが、皮脂汚れ、油汚
れなどの親油性汚れには効果が低いという欠点がある。
駆体として本発明者らは特開昭63−233969号公報、特開
昭63−315666 号公報、特開昭64−68347 号公報、特開
平1−190654号公報として開示した様に、過酸化水素と
反応して、第4級アンモニウム基を有する有機過酸を生
成する化合物がペルオキソ酸漂白剤前駆体として優れて
いることを見出した。また親油基を分子内に導入した陰
イオン基を有するペルオキソ酸漂白剤前駆体の例が特公
昭63−12520 号公報に開示されている。しかしながら、
これらのペルオキソ酸漂白剤前駆体は親油性汚れにある
程度の効果を示すが未だ満足のできるものではない。
キル基またはアルケニル基をペルオキソ酸漂白剤前駆体
に導入することは効果的である。しかしながらその様な
ペルオキソ酸漂白剤前駆体はそれ自身界面活性剤として
の性質を有することから、水溶液中でそのもの自身のミ
セルを形成するかあるいは他の活性剤と混合ミセルを形
成し、このため過酸化水素との反応が阻害され有機過酸
が生成しないという問題が生じる。
親油性汚れに高い漂白力を有する有機過酸を水溶液中で
も効率良く生成することができる粉末漂白洗浄剤組成物
を提供することである。
を解決するために鋭意検討した結果、特定のペルオキソ
酸漂白剤前駆体と、アミンオキサイド型界面活性剤を組
み合わせて粉末漂白剤組成物を得ることにより、上記目
的を達成し得ることを見出し本発明を完成するに至っ
た。
合物の造粒物、(c)成分及び(d)成分を含有することを特
徴とする粉末漂白剤組成物であって、(a)成分と(b)成分
の混合物の造粒物を含有する粉末漂白剤組成物を提供す
るものである。
オキソ酸漂白剤前駆体 0.1〜20重量%
8〜17のアルキル基を示す。Mは無機性又は有機性の陽
イオンを示す。X:−SO3 Mを示す。ここでMは無機性又は
有機性の陽イオンを示す。〕 (b)成分:一般式(II)で表わされるアミンオキシド 0.0
1〜10重量%
なくとも一つは、エステル結合、アミド結合又はエーテ
ル結合で中断されていてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素
数6〜22のアルキル基又はアルケニル基を示し、その他
の基は炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。〕 (c)成分:過炭酸ナトリウム10〜80重量%(d)成分:陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及
び陽イオン界面活性剤からなる群より選ばれる少なくと
も1種の界面活性剤0〜10重量% 以下、本発明について詳細に説明する。
記一般式(I)で表わされる化合物が使用される。具体
的には例えば次の化合物が例示される。尚、一般式
(I)において、 Mは無機性又は有機性の陽イオンを示
すが、例えばアルカリ金属イオン (Na+ 、 K+ 等)、ア
ンモニウムイオン、又は炭素数1〜18のアルキル基を有
する第4級アンモニウムイオン等が例示される。
されるアミンオキシドが使用される。ここでアミンオキ
シド(II)を例示すれば次のとおりである。
も含む。平均粒径で言えば 100〜300 μm 、好ましくは
350〜1000μm の程度のものが使用される。
しくは1〜10重量%使用される。(a) 成分の配合量が、
20重量%を超える場合、 0.1〜20重量%配合する場合と
比較して、漂白性能が格段向上するわけではなく、経済
的観点より不利であり、一方(a) 成分の配合量が 0.1重
量%未満の場合、本発明が所望する水準の漂白性能が得
られない。
%、好ましくは 0.1〜5重量%であり、0.01〜10重量%
以外の範囲では、本発明が所望する水準の漂白性能が得
られない。
である。
及び (c)成分を必須成分として含有する。 (b)成分を使
用すれば、極めて良好な漂白性能が得られる。この理由
については必ずしも明確ではないが次のように推測され
る。
成するので (a)成分の分子同士が密に接近した状態とな
り、その為、次の反応が起き易いと考えられる。
消費され、過酸化ジアシルが生成する。この場合におい
て、 (b)成分が存在する場合、 (a)成分を構成する分子
と (b)成分を構成する分子とが電気的な相互作用によ
り、複合体を成形することによって (a)成分の分子同士
の接近を防げ、結果として、上記の反応を抑制する為、
ペルオキソ酸が繊維に対し漂白剤として作用し、良好な
漂白性能が得られるものと推測される。
は、(a)成分と(b)成分の混合物の造粒物として使用され
る。この場合において(a)成分と(b)成分の混合物の造粒
物を得る場合、水溶性有機バインダーが使用される。こ
こで使用される水溶性有機バインダーとしては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、非イオ
ン界面活性剤等が挙げられる。ポリエチレングリコール
は分子量が 400〜20000 好ましくは 600〜10000 の範囲
のものが適している。非イオン界面活性剤とてしは、ポ
リオキシエチレン(酸化エチレン付加モル数3〜300)
アルキル (C8〜C22)エーテル、ポリオキシエチレン(酸
化エチレン付加モル数10〜300)アルキル (C8〜C14)フェ
ノールエーテル、またはプルロニック、テトロニック
(アデカ(株)製)の商品名で市販されている非イオン
界面活性剤、炭素数8〜20の脂肪酸グリセライト等が挙
げられる。これらの水溶性有機バインダーの中で、融点
20〜80℃のポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール及び非イオン界面活性剤がより好ましい。これ
らは、20℃未満の温度では融解せず、20℃以上の温度で
粘着性または皮膜形成性を有する。造粒時の品温は、ペ
ルオキソ酸前駆体の熱分解の点から80℃を超えると好ま
しくないため、水溶性有機バインダーは融点が20〜80℃
の物質が好ましく、より好ましくは30〜70℃の融点を有
する物質が使用される。
にて、〔水溶性有機バインダー〕/〔[(a)成分、 (b)成
分もしくは (c)成分] 又は[(a)成分と (b)成分の合計]
〕が、好ましくは 0.005〜0.2 、より好ましくは0.05
〜0.1 である。
ては、得られた造粒物が溶液中で崩壊または溶解し易い
造粒法により造粒する。造粒法としては、流動造粒法、
転動造粒法、攪拌転動造粒法、押し出し造粒法等が用い
られる。尚、転動造粒法においてはペルオキソ酸漂白剤
前駆体と相互作用を起こさない適当な該粒子を用いるこ
ともできる。該粒子としては、芒硝が最も優れている。
オン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び陽イオン界面
活性剤からなる群より選ばれる界面活性剤が添加され
る。これらの例としては、アルキルベンゼンスルホン酸
塩類、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩類、ア
ルキルまたはアルケニル硫酸塩類、オレフィンスルホン
酸塩類、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸
塩類、α−スルホ脂肪酸塩類、またはα−スルホ脂肪酸
エステル類などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチ
レンまたはポリオキシプロピレンあるいはこれらのコポ
リマー、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類、高級脂肪酸アルカノールアミド類、またはその
アルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル類、ア
ルキルグルコシド類などの非イオン界面活性剤、あるい
は第4級アンモニウム塩類などの陽イオン界面活性剤等
があげられる。
ベンゼンスルホン酸塩類、炭素数10〜20のアルキルまた
はアルケニル硫酸塩類、炭素数10〜20のアルキルまたは
アルケニルエーテル硫酸塩類、炭素数10〜20でオキシエ
チレン付加モル数4〜30のポリオキシエチレンアルキル
またはアルケニルエーテル類が好ましい。
量%、好ましくは0〜5重量%が良い。配合量が10重量
%を超えると (b)成分の効果を阻害することになる。
イオン封鎖剤を配合することができる。金属イオン封鎖
剤としては、 1) フィチン酸等のリン酸系化合物またはアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアル
カノールアミン塩 2) エタン−1,1 −ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリ
ホスホン酸、1−ヒドロキシエタン−1,1 −ジホスホン
酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
テトラメチレンホスホン酸ジエチレントリアミンペンタ
メチレンホスホン酸などのホスホン酸、またはこれらの
アルカリ金属塩アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩も
しくはアルカノールアミン塩 3) アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アコニット
酸、メタクリル酸、フマル酸、2−ヒドロキシアクリル
酸、シトラコン酸等のポリマー、あるいは2種以上のコ
ポリマーであり、平均分子量が 500〜100000でこれらの
カルボキシル基の一部または全てがアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩アンモニウム塩、アルカノールアミン
塩になっても良いポリカルボン酸 4) 2−ホスホノブタン−1,2 −ジカルボン酸、1−ホ
スホノブタン−2,3,4 −トリカルボン酸、α−メチルホ
スホノコハク酸などのホスホノカルボン酸、またはこれ
らのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウ
ム塩もしくはアルカノールアミン塩 5) アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミ
ノ酸、またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩 6) ニトリロ三酢酸、イミノジ酢酸、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
トリエチレンテトラミン六酢酸、ジェンコール酸などの
アミノポリ酢酸、またはこれらのアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノール
アミン塩 7) コハク酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カ
ルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石
酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチ
ルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸または
これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
ニウム塩もしくはアルカノールアミン塩 8) ゼオライトAに代表されるアルミノケイ酸塩のアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もし
くはアルカノールアミン塩などが挙げられる。
選ばれる少なくとも1種が好ましい。この様な金属イオ
ン封鎖剤の量は漂白剤組成物に対し0〜30重量%、好ま
しくは 0.1〜20重量%が望ましい。 (d)成分及び (e)成
分の添加法としては種々考えられる。これらを組成物中
にそのまま添加することもできるし、又これらが液状の
場合は (a)成分、 (b)成分及び (c)成分と混合し造粒物
として配合することも可能である。しかし、いかなる場
合も組成物の粉末物性を損なうことがあってはならな
い。
に添加される公知の成分を添加することもできる。例え
ば炭酸ナトリウムなどのアルカリ剤、漂白繊維に対する
漂白効果を増すために蛍光増白剤としてチノパールCB
C、チノパールSWN(チバ・ガイギー社製)、カラー
インデックス蛍光増白剤28、48、61、71のような蛍光増
白剤や、漂白性能を向上させるために従来公知の酵素
(セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ)
を必要に応じて配合することもできる。
料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤などの種々の
微量添加物を適量配合することができる。
た漂白力を有する漂白剤組成物を提供することができ
る。
はこれらの実施例に限定されるものではない。
(b)成分として下記(b−1)を使用し、 (d)成分とし
て下記(d−1)〜(d−2)を使用し、 (e)成分とし
て表1に示す金属封鎖剤を使用し、表1に示す粉末漂白
剤組成物を調製した。又比較例において (a)成分以外の
ペルオキソ酸前駆体(h−1)も使用した。
ペルオキソ酸前駆体((a)成分又は (h)成分)、 (b)成
分、 (d)成分、及び (e)成分(コハク酸又はクエン酸)
を表1に示す割合で使用し、下記の方法にてペルオキソ
酸前駆体造粒物を調製し、これと表1に示す割合の過炭
酸ナトリウム、EDTA、炭酸ナトリウム、プロテアー
ゼを混合して漂白剤組成物を調製した。
分、 (d)成分、及び (e)成分(コハク酸又はクエン酸)
を表1に示す割合で混合機(深江工業(株)製:ハイス
ピードミキサーFS−GC−10型)に仕込み、ジャケット温
度を80℃、主軸回転数を200rpm、粉砕羽根の回転数を 1
500rpmとして混合、昇温し、粉体の温度が70℃になった
時点で混合物を抜き出した。
(不二パウダル(株)製:ペレッターダブル EXD−100
型)によって、孔径 800μm のスクリーンを通して押し
出し圧密形成を行った。
ウダル(株)製:バイブロ・フロードライアー VDF−60
00型)にて冷却した後、整粒機(不二パウダル(株)
製:ナイフカッターFL−200 型)にて粉砕した。得られ
た解砕物を分級機(徳寿製作所(株):寿円形振動ふる
い)により分級し、粒子径 350〜1200μm のものを使用
した。このようにペルオキソ酸前駆体造粒物を調製し
た。
ペルオキソ酸生成率を下記の方法にて測定した。その結
果を表1 に示した。
漂白剤組成物を10g添加し、下記の様に調製した親油性
汚れの代表であるカレー汚染布を5枚ずつ15分間浸漬し
た。その後水道水で濯ぎ、乾燥させて次式によって漂白
率を算出した。
P で 460nmフィルターを使用して測定した。
ルでろ過し、固形分を除去した液に木綿金布#2003 を浸
し、15分間加熱した。そのまま2時間ほど放置後、液よ
り布を取り出し余分な液を取り除いて自然乾燥した。プ
レス後10cm×10cmの試験片として実験に供した。
く溶解し、10分攪拌した後、 0.3%カタラーゼ溶液10ml
加え、1分間攪拌する。この溶液に10%ヨウ化カリウム
溶液10mlと20%硫酸溶液20mlを添加し0.01N チオ硫酸ナ
トリウム溶液で滴定を行い、下式によってペルオキソ酸
生成率を算出した。
い程、高い漂白性能を得る為に好ましい。また、表中、
比較例3は、ペルオキソ酸前駆体h−1(テトラアセチ
ルエチレンジアミン)は過酢酸が2分子遊離するので、
前記過酸生成率計算式の値に1/2を掛けた。
Claims (2)
- 【請求項1】 下記(a)成分と(b)成分の混合物の造粒
物、(c)成分及び(d)成分を含有することを特徴とする粉
末漂白剤組成物。 (a)成分:一般式(I)で表わされるペルオキソ酸漂白
剤前駆体 0.1〜20重量% 【化1】 〔式中、R1 :直鎖もしくは分岐鎖の炭素数8〜17のアル
キル基を示す。Mは無機性又は有機性の陽イオンを示
す。X:−SO3 Mを示す。ここでMは無機性又は有機性の陽
イオンを示す。〕 (b)成分:一般式(II)で表わされるアミンオキシド 0.0
1〜10重量% 【化2】 〔式中、R2,R3,R4:R2,R3,R4のうち少なくとも一つ
は、エステル結合、アミド結合又はエーテル結合で中断
されていてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素数6〜22のア
ルキル基又はアルケニル基を示し、その他の基は炭素数
1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
す。〕 (c)成分:過炭酸ナトリウム10〜80重量% (d)成分:陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及
び陽イオン界面活性剤からなる群より選ばれる少なくと
も1種の界面活性剤0〜10重量% - 【請求項2】 さらに(e)成分として金属イオン封鎖剤
を含有する請求項1 記載の粉末漂白剤組成物。
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