JP3401351B2 - γ線耐性を有するポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はγ線耐性を有するポリカ
ーボネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、γ線
照射による物性低下や黄変を防止し得るポリカーボネー
ト樹脂組成物に関する。

【０００２】特開昭６３―２１３５５３号公報には、芳
香族ポリカーボネート樹脂および殺菌のための照射に曝
露されたときの黄変の防止に有効な量の少くとも１種の
有効なエポキシ化合物を含む組成物が開示されている。
このエポキシ化合物はオキシラン環に少くとも１個の４
級炭素原子を有する点で構造的特徴を有する。

【０００３】米国特許第４，８０４，６９２号明細書に
は、ポリカーボネート樹脂および両末端にシリル基を有
するポリオキシアルキレングリコールとからなるγ線耐
性を有するポリカーボネート樹脂組成物が開示されてい
る。

【０００４】特開平２―３８４５０号公報には、芳香族
ポリカーボネート樹脂および両末端に特定の置換フェニ
ル基または窒素原子含有基を有するポリオキシアルキレ
ングリコールとからなるγ線照射に耐えるポリカーボネ
ート樹脂組成物が開示されている。

【０００５】米国特許第５，２７４，００９号明細書に
は、ポリカーボネート樹脂、（１）特定の末端基を有す
るポリオキシアルキレングリコールおよび（２）芳香族
スルホン酸エステル化合物とからなるγ線照射に対して
安定なポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。

【０００６】しかし、これらの化合物を添加して得られ
たポリカーボネート樹脂組成物は、黄変防止効果が十分
でないとか、効果を発現させるために十分な量を添加す
るとポリカーボネート樹脂自体の物性が低下する等の欠
点を有する。

【０００７】特開平５―１３２５５２号公報には、ハイ
ドロカルビル基またはハイドロカルビルオキシ基を有す
るｐ―ヒドロキシベンジルアルコールでエンドキャップ
された芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する熱可塑性
成形用組成物から成形された、電離線により滅菌処理さ
れた物品が開示されている。しかしながらこのエンドキ
ャップポリカーボネート樹脂はその製造が煩雑であり、
また黄変防止効果を高めるため多くのエンドキャップ剤
を用いるとポリカーボネート樹脂自体の物性が低下する
という問題点がある。

【０００８】特開平２―５５０６２号公報および特開平
２―６８０６８号公報には、ハロゲン化ビスフェノール
から誘導される構成単位を分子鎖中に含む芳香族ポリカ
ーボネートのポリマーまたはオリゴマーを含有する放射
線照射滅菌用ポリカーボネート医療用成形品が開示され
ている。しかしながら、これらハロゲン化物を用いる方
法は、空気中、脱酸素中いずれの雰囲気下でγ線照射し
た場合でも黄変防止効果に優れるものの、ハロゲンを含
有するため、廃棄時に環境問題が生じるといった問題点
を有する。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、空気
中あるいは脱酸素雰囲気中のいずれにおいてγ線照射を
行っても黄変が極めて少なく、しかも物性低下や廃棄時
の問題の少ない、医療材料として有用なポリカーボネー
ト樹脂組成物を提供することにある。

【００１０】本発明によれば、本発明の上記目的および
利点は、（Ａ）末端にγ線照射により開裂し得る炭素―
炭素不飽和結合を実質的に持たないポリカーボネート１
００重量部、および（Ｂ）下記式（１ａ）

【００１１】

【化１４】 ［ここで、Ｒ^1aは炭素数１〜１２の炭化水素―Ｏ―炭素
数２〜１２の炭化水素基、少くとも１個の水酸基を有す
る炭素数２〜１２の炭化水素基、ポリ（オキシ炭素数２
〜４アルキレン）基およびグリシジル基よりなる群から
選ばれ、Ｒ^2aは水素原子および炭素数１〜１２の炭化水
素基よりなる群から選ばれ、Ｒ^3aは水素原子、炭素数１
〜１２の炭化水素基、（炭素数１〜１２の炭化水素）オ
キシメチル基、炭素数１〜１２の炭化水素オキシ基、
（炭素数１〜１２のアルコキシ）カルボニル基、ニトロ
基、シアノ基および炭素数２〜１２のアシル基よりなる
群から選ばれ、５個のＲ^3aは同一でも異なっていてもよ
い。そしてＺは酸素原子または硫黄原子である。］で表
わされる化合物（ジベンジルエーテルおよびｐ-（α、
α‘-ジベンジロキシ）キシリレンを除く）０．０１〜
１０重量部とからなるγ線耐性を有するポリカーボネー
ト樹脂組成物、または （Ａ）末端にγ線照射により開裂し得る炭素―炭素不飽
和結合を実質的に持たないポリカーボネート１００重量
部、および（Ｂ）下記式（１ｂ）

【００１２】

【化１５】 ［ここで、Ｒ^1bは水素原子、炭素数１〜１２の炭化水素
基、炭素数１〜１２の炭化水素―Ｏ―炭素数２〜１２の
炭化水素基、少くとも１個の水酸基を有する炭素数２〜
１２の炭化水素基、ポリ（オキシ炭素数２〜４アルキレ
ン）基、トリ（炭素数１〜６の炭化水素）シリル基およ
びグリシジル基よりなる群から選ばれ、Ｒ^2bは水素原子
および炭素数１〜１２の炭化水素基よりなる群から選ば
れ、Ｒ^3bは炭素数１〜１２の炭化水素基、炭素数１〜１
２の炭化水素オキシ基、（炭素数１〜１２のアルコキ
シ）カルボニル基、ニトロ基、シアノ基および炭素数２
〜１２のアシル基よりなる群から選ばれ、５個のＲ^3bは
同一でも異なっていてもよい。そしてＺは酸素原子また
は硫黄原子である。］で表わされる化合物（ジベンジル
エーテルおよびｐ-（α、α‘-ジベンジロキシ）キシリ
レンを除く）０．０１〜１０重量部とからなるγ線耐性
を有するポリカーボネート樹脂組成物で達成される。

【００１３】本発明において対象とするポリカーボネー
トは、末端にγ線照射により開裂し得る炭素―炭素不飽
和結合を実質的に持たない。末端にγ線照射により開裂
し得る炭素―炭素不飽和結合を有するポリカーボネート
を使用した場合には、γ線照射により滅菌する際に該炭
素―炭素不飽和結合が開裂して架橋構造を生成するなど
の不都合が生まれる。本発明で用いられるポリカーボネ
ートは、例えば、下記式（２）

【００１４】

【化１６】

【００１５】［ここで、Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに独立に、
水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数５〜
６のシクロアルキル基であるか、あるいはＲ⁴とＲ⁵は互
いに結合してそれらが結合している炭素原子と一緒にな
って５または６員環を形成していてもよい。Ｒ⁶とＲ⁷は
互いに独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル
基またはフェニル基であり、そしてｍおよびｎは互いに
独立に０、１または２である。］で表わされる繰返し単
位より実質的になる。また、ポリカーボネートは、例え
ば下記式（３）

【００１６】

【化１７】

【００１７】［ここで、Ｒ⁸はフェニル基、炭素数１〜
１２のアルキル置換フェニル基である。］または下記式
（４）

【００１８】

【化１８】

【００１９】［ここで、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、ｍおよび
ｎの定義は上記式（２）に同じである。］で表わされる
末端基を有する。

【００２０】上記式（２）において、Ｒ⁴およびＲ⁵は互
いに独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基また
は炭素数５〜６のシクロアルキル基である。

【００２１】炭素数１〜５のアルキル基は直鎖状であっ
ても分岐鎖状であってもよく、例えばメチル、エチル、
ｎ―プロピル、ｉｓｏ―プロピル、ｎ―ブチル、ｉｓｏ
―ブチル、ｓｅｃ―ブチル、ｔｅｒｔ―ブチル、ｎ―ペ
ンチルである。

【００２２】炭素数５〜６のシクロアルキル基として
は、例えばシクロペンチル、シクロヘキシルを挙げるこ
とができる。また、Ｒ⁴とＲ⁵は互いに結合してそれが結
合している炭素原子と一緒になって５または６員環を形
成していてもよい。かかる５または６員環の基として
は、例えばシクロペンチリデン、シクロヘキシリデンを
挙げることができる。

【００２３】上記式（２）において、Ｒ⁶とＲ⁷は互いに
独立に炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基またはハ
ロゲン原子である。

【００２４】炭素数１〜５のアルキル基としては、Ｒ⁴
とＲ⁵について例示した上記例と同じものを例示するこ
とができる。ｍおよびｎは互いに独立に０、１または２
である。

【００２５】上記式（２）において、ｍおよびｎはとも
に０にあることが好ましく、１または２の場合は、上記
Ｒ⁶とＲ⁷はハロゲン原子でないことが、廃棄時の環境問
題の面から好ましい。

【００２６】本発明で用いるポリカーボネートは、上記
式（２）におけるＲ⁴とＲ⁵がともにメチルであり、ｍと
ｎがともに０であるビスフェノールＡ型ポリカーボネー
トが特に好ましい。

【００２７】さらに、上記式（３）において、Ｒ⁸はフ
ェニル基または炭素数１〜１２のアルキルで置換された
フェニル基であるか、または上記式（４）で表わされる
基である。

【００２８】炭素数１〜１２のアルキルで置換されたフ
ェニル基としては、例えばトリル、エチルフェニル、ｎ
―プロピルフェニル、ｉｓｏ―プロピルフェニル、ｎ―
ブチルフェニル、ｔｅｒｔ―ブチルフェニル、ｎ―オク
チルフェニル、ｎ―デシルフェニルあるいはｎ―ラウリ
ルフェニルを挙げることができる。

【００２９】上記式（４）におけるＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷、ｍおよびｎの定義は上記式（２）に同じであり、
従ってそれらの例としても上記式（２）について例示し
たものと同じものを挙げることができる。

【００３０】上記ポリカーボネートは、上記式（２）で
表わされる繰返し単位の単独あるいは２種以上の組合せ
から実質的になる。上記式（２）で表わされる繰返し単
位以外の繰返し単位は、例えば全繰返し単位の多くとも
１０モル％含有することができる。

【００３１】また、本発明で用いられるポリカーボネー
トは単独であっても２種以上のブレンドであってもよ
い。

【００３２】ポリカーボネートの粘度平均分子量は好ま
しくは１５，０００〜３５，０００であり、より好まし
くは２０，０００〜３０，０００である。

【００３３】本発明で用いられるポリカーボネートは、
従来公知の方法である界面重縮合法およびエステル交換
法のいずれの方法によっても製造することができる。

【００３４】界面重縮合法によれば、上記（２）の繰返
し単位は、下記式（２）―１

【００３５】

【化１９】

【００３６】［ここで、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、ｍおよび
ｎの定義は上記式（２）に同じである。］で表わされる
ビスフェノールをホスゲンと酸捕捉剤の存在下で反応さ
せることにより形成される。

【００３７】またエステル交換法によれば、上記式
（２）―１で表わされるビスフェノールをジアリールカ
ーボネート、例えばジフェニルカーボネートとエステル
交換触媒の存在下で加熱溶融反応せしめることにより形
成される。

【００３８】上記式（２）―１で表わされるビスフェノ
ールとしては、例えばビス（ｐ―ヒドロキシフェニル）
メタン、２，２―ビス（ｐ―ヒドロキシフェニル）プロ
パン、９，９―ビス（ｐ―ヒドロキシフェニル）フルオ
レン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、２，２―ビス（３―メチル―４―ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ビス（３，５―ジメチル―４―ヒド
ロキシフェニル）メタン、２，２―ビス（３，５―ジメ
チル―４―ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１―ビ
ス（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサンを挙げることができる。

【００３９】この中で、最も好適なビスフェノールは
２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノール―Ａ）である。

【００４０】上記式（３）で表わされる末端基は、ポリ
カーボネートをエステル交換法で製造する場合には、Ｒ
⁸がフェニル基または上記式（４）で表わされる末端基
として生成し易く、またポリカーボネートを界面重縮合
法で製造する場合には、Ｒ⁸がフェニル基またはｍ―お
よびｐ―メチルフェニル基、ｍ―およびｐ―ｉｓｏある
いはｎ―プロピルフェニル基、ｍ―およびｐ―ｔｅｒｔ
あるいはｎ―ブチルフェニル基等の炭素数１〜１２のア
ルキル置換フェニル基として生成し易い。かかる炭素数
１〜１２のアルキル置換フェニル基は、重縮合系中に、
それらに対応する炭素数１〜１２のアルキル置換フェノ
ールを存在させることにより生成させることができる。
本発明において用いられる安定剤は下記式（１ａ）

【００４１】

【化２０】 ［ここで、Ｒ^1aは炭素数１〜１２の炭化水素―Ｏ―炭素
数２〜１２の炭化水素基、少くとも１個の水酸基を有す
る炭素数２〜１２の炭化水素基、ポリ（オキシ炭素数２
〜４アルキレン）基およびグリシジル基よりなる群から
選ばれ、Ｒ^2aは水素原子および炭素数１〜１２の炭化水
素基よりなる群から選ばれ、Ｒ^3aは水素原子、炭素数１
〜１２の炭化水素基、（炭素数１〜１２の炭化水素）オ
キシメチル基、炭素数１〜１２の炭化水素オキシ基、
（炭素数１〜１２のアルコキシ）カルボニル基、ニトロ
基、シアノ基および炭素数２〜１２のアシル基よりなる
群から選ばれ、５個のＲ^3aは同一でも異なっていてもよ
い。そしてＺは酸素原子または硫黄原子である。］で表
わされる化合物（ジベンジルエーテルおよびｐ-（α、
α‘-ジベンジロキシ）キシリレンを除く）または下記
式（１ｂ）

【００４２】

【化２１】 ［ここで、Ｒ^1bは水素原子、炭素数１〜１２の炭化水素
基、炭素数１〜１２の炭化水素―Ｏ―炭素数２〜１２の
炭化水素基、少くとも１個の水酸基を有する炭素数２〜
１２の炭化水素基、ポリ（オキシ炭素数２〜４アルキレ
ン）基、トリ（炭素数１〜６の炭化水素）シリル基およ
びグリシジル基よりなる群から選ばれ、Ｒ^2bは水素原子
および炭素数１〜１２の炭化水素基よりなる群から選ば
れ、Ｒ^3bは炭素数１〜１２の炭化水素基、炭素数１〜１
２の炭化水素オキシ基、（炭素数１〜１２のアルコキ
シ）カルボニル基、ニトロ基、シアノ基および炭素数２
〜１２のアシル基よりなる群から選ばれ、５個のＲ^3bは
同一でも異なっていてもよい。そしてＺは酸素原子また
は硫黄原子である。］で表わされる化合物（ジベンジル
エーテルおよびｐ-（α、α‘-ジベンジロキシ）キシリ
レンを除く）で表される。

【００４３】本発明において用いられる安定剤は、上記
式（１ａ）または上記式（１ｂ）で表わされる構造から
明らかなとおり、ベンジルオキシ骨格またはベンジルチ
オ骨格を有する点で共通している。

【００４４】上記式（１ｂ）において、Ｒ^1bの炭素数１
〜１２の炭化水素基としては、例えば炭素数１〜１２の
アルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素
数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアルキルア
リール基または炭素数７〜１２のアラルキル基を挙げる
ことができる。

【００４５】炭素数１〜１２のアルキル基は、直鎖状で
あっても分岐鎖状であってもよく、その例としてはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ｓｅｃ―ブ
チル基、ペンチル基、１―メチルブチル基（１―メチル
ブト―１―イル基）、１，１―ジメチルプロピル基
（１，１―ジメチルプロプ―１―イル基）、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。

【００４６】炭素数５〜１２のシクロアルキル基として
は、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、デカ
ヒドロナフチル基、４―シクロヘキシルシクロヘキシル
基等を挙げることができる。

【００４７】炭素数６〜１２のアリール基としては、例
えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等を挙げる
ことができる。

【００４８】炭素数７〜１２のアルキルアリール基とし
ては、例えばトリル基、エチルフェニル基、ｉｓｏ―プ
ロピルフェニル基、メチルナフチル基、エチルナフチル
基等を挙げることができる。

【００４９】炭素数７〜１２のアラルキル基としては、
例えばベンジル基、フェネチル基等を挙げることができ
る。

【００５０】上記炭素数６〜１２のアリール基、炭素数
７〜１２のアルキルアリール基および炭素数７〜１２の
アラルキル基は、場合によりハロゲン原子、炭素数１〜
６のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニ
ル基、シアノ基等で置換されていてもよい。

【００５１】Ｒ^1aまたはＲ^1bの炭素数１〜１２の炭化水
素―Ｏ―炭素数２〜１２の炭化水素基としては、例えば
炭素数１〜１２のアルキル―Ｏ―炭素数２〜１２のアル
キル基、炭素数１〜１２のアルキル―Ｏ―炭素数６〜１
２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル―Ｏ―炭
素数２〜１２のアルキル基または炭素数７〜１２のアラ
ルキル―Ｏ―炭素数６〜１２のアリール基を挙げること
ができる。

【００５２】炭素数１〜１２のアルキル―Ｏ―炭素数２
〜１２のアルキル基における２つのアルキル部分はいず
れも直鎖状および分岐鎖状のいずれであってもよい。そ
の炭素数１〜１２のアルキル基の例示としては、前記し
たものと同じものを挙げることができる。また、その炭
素数２〜１２のアルキル基の例示としては、メチル基以
外の前述したものと同じものを挙げることができる。炭
素数１〜１２のアルキル―Ｏ―炭素数２〜１２のアルキ
ル基の例は、上記アルキル基の例示から明らかであろ
う。

【００５３】炭素数１〜１２のアルキル―Ｏ―炭素数６
〜１２のアリール基における炭素数１〜１２のアルキル
基としては、前記したものと同じものを例示することが
できる。また、その炭素数６〜１２のアリール基の例示
としては、前記したものと同じものを挙げることができ
る。炭素数１〜１２のアルキル―Ｏ―炭素数６〜１２の
アリール基の具体例は、上記基の具体例から明らかなと
おり、メトキシフェニル、エトキシフェニルの如き基で
あることが理解されよう。

【００５４】炭素数７〜１２のアラルキル―Ｏ―炭素数
２〜１２のアルキル基における炭素数７〜１２のアラル
キル基および炭素数２〜１２のアルキル基の例示として
は前記したものと同じものを挙げることができる。ま
た、炭素数２〜１２のアルキル基は、場合によって水酸
基により置換されていてもよい。炭素数７〜１２のアラ
ルキル―Ｏ―炭素数２〜１２のアルキル基の具体例は、
上記基の具体例から明らかなとおり、ベンジルオキシプ
ロピルあるいは３―ベンジルオキシ―２―ヒドロキシプ
ロピルの如き基であることが理解されよう。

【００５５】炭素数７〜１２のアラルキル―Ｏ―炭素数
６〜１２のアリール基における炭素数７〜１２のアラル
キル基および炭素数６〜１２のアリール基の具体例とし
ては、前記したものと同じものを挙げることができる。
炭素数７〜１２のアラルキル―Ｏ―炭素数６〜１２のア
リール基の具体例は、上記基の具体例から明らかなとお
り、例えばベンジルオキシフェニルの如き基であること
が理解されよう。

【００５６】Ｒ^1aまたはＲ^1bの少くとも１個の水酸基を
有する炭素数２〜１２の炭化水素基としては、例えば少
くとも１個の水酸基を有する炭素数２〜１２のアルキル
基を挙げることができる。水酸基が複数個存在する場合
にはアルキル基の異なる炭素原子上に存在するのが好ま
しい。少くとも１個の水酸基を有する炭素数２〜１２の
アルキル基の該炭素数２〜１２のアルキル基としては前
記したものと同じものを挙げることができる。それ故、
少くとも１個の水酸基を有する炭素数２〜１２のアルキ
ル基の具体例は、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピ
ル、ヒドロキシブチル基の如き基であることが理解され
よう。

【００５７】Ｒ^1aまたはＲ^1bのポリ（オキシ炭素数２〜
４のアルキレン）基としては、例えば下記式（５）

【００５８】

【化２２】

【００５９】［ここで、Ｙは炭素数２〜４のアルキレン
基であり、Ｒ⁹は水素原子、炭素数１〜１６のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６〜１６のア
ルキルアリール基または炭素数７〜１６のアラルキル基
であり、そしてｐは２〜１００の数である。］で表わさ
れる基を挙げることができる。

【００６０】上記式（５）中のＹの炭素数２〜４のアル
キレン基としては、例えばエチレン、トリメチレン、プ
ロピレン、テトラメチレンを挙げることができる。

【００６１】Ｒ⁹の炭素数１〜１６のアルキル基は直鎖
状であっても分岐鎖状であってもよく、その具体例とし
ては前記した炭素数１〜１２のアルキル基の具体例の他
に、さらに、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル
およびヘキサデシル基を挙げることができる。炭素数６
〜１２のアリール基の具体例としては前記したものと同
じものを挙げることができる。炭素数６〜１６のアルキ
ルアリール基の具体例としては、前記した炭素数６〜１
２のアルキルアリール基の他に、さらに、オクチルフェ
ニル基、デシルフェニル基を挙げることができる。ま
た、炭素数７〜１６のアラルキル基の具体例としては、
前記した炭素数７〜１２のアラルキル基の他に、さら
に、フェニルオクチル、フェニルデシル基を挙げること
ができる。上記炭素数６〜１２のアリール基、炭素数６
〜１６のアルキルアリール基のアリール部分および炭素
数７〜１６のアラルキル基のアリール部分は、場合によ
り炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜７のアルコ
キシカルボニル基、シアノ基等によって置換されていて
もよい。

【００６２】ｐは２〜１００の数である。ｐは２〜４０
が好ましく、２〜２０がより好ましく、２〜１０が特に
好ましい。

【００６３】上記式（５）で表わされる基としては、例
えば

【００６４】

【化２３】

【００６５】などを挙げることができる。

【００６６】この最後の具体例から明らかなとおり、上
記式（５）の基には２種以上のオキシアルキレン基を含
む基も包含されると理解されるべきである。

【００６７】Ｒ^1bのトリ（炭素数１〜６の炭化水素）シ
リル基としては、例えばトリ（炭素数１〜６のアルキ
ル）シリル基、トリフェニルシリル基、ジ（炭素数１〜
６のアルキル）フェニルシリル基または（炭素数１〜６
のアルキル）ジフェニルシリル基を挙げることができ
る。

【００６８】トリ（炭素数１〜６のアルキル）シリル基
としては、例えばトリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、トリプロピルシリル、ｔ―ブチルジメチルシリル、
ジメチルモノヘキシルシリル基を挙げることができる。
ジ（炭素数１〜６のアルキル）フェニルシリル基として
は、ジメチルモノフェニルシリル、ジエチルモノフェニ
ルシリル、ジブチルモノフェニルシリル基を挙げること
ができる。また、（炭素数１〜６のアルキル）ジフェニ
ルシリル基としては、例えばモノメチルジフェニルシリ
ル、モノエチルジフェニルシリル、モノヘキシルジフェ
ニルフェニル基を挙げることができる。

【００６９】また、上記式（１ａ）または上記式（１
ｂ）において、Ｒ^2aおよびＲ^2bは水素原子または炭素数
１〜１２の炭化水素基である。

【００７０】炭素数１〜１２の炭化水素基としては、例
えば炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシ
クロアルキル基またはフェニル基を挙げることができ
る。炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５〜１２のシ
クロアルキル基の具体例としては前記したものと同じも
のを挙げることができる。

【００７１】また、上記式（１ａ）において、Ｒ^3aは水
素原子、炭素数１〜１２の炭化水素基、（炭素数１〜１
２の炭化水素）オキシメチル基、炭素数１〜１２の炭化
水素オキシ基、（炭素数１〜１２のアルコキシ）カルボ
ニル基、ニトロ基、シアノ基または炭素数２〜１２のア
シル基である。そして５個のＲ^3aは同一でも異なってい
てもよい。また上記式（１ｂ）において、Ｒ^3bは炭素数
１〜１２の炭化水素基、炭素数１〜１２の炭化水素オキ
シ基、（炭素数１〜１２のアルコキシ）カルボニル基、
ニトロ基、シアノ基または炭素数２〜１２のアシル基で
ある。そして５個のＲ^3bは同一でも異なっていてもよ
い。

【００７２】炭素数１〜１２の炭化水素基としては、例
えば炭素数１〜１２のアルキル基またはフェニル基を挙
げることができる。炭素数１〜１２のアルキル基の具体
例としては前記したものと同じものを挙げることができ
る。

【００７３】（炭素数１〜１２の炭化水素）オキシメチ
ル基としては、例えば（炭素数１〜１２のアルキル）オ
キシメチル基または（炭素数７〜１２のアラルキル）オ
キシメチル基を挙げることができる。これらの基におけ
る炭素数１〜１２のアルキル部分および炭素数７〜１２
のアラルキル部分の具体例としては前記した炭素数１〜
１２のアルキル基および炭素数７〜１２のアラルキル基
の具体例と同じものを挙げることができる。

【００７４】炭素数１〜１２の炭化水素オキシ基として
は、例えば炭素数１〜１２のアルキルオキシ基、フェノ
キシ基またはベンジルオキシ基を挙げることができる。
炭素数１〜１２のアルキルオキシ基のアルキル部分とし
ては前記した炭素数１〜１２のアルキル基の具体例と同
じものを例示することができる。

【００７５】（炭素数１〜１２のアルコキシ）カルボニ
ル基の炭素数１〜１２のアルキル部分の具体例として
は、前記したものと同じものを挙げることができる。
（炭素数１〜１２のアルコキシ）カルボニル基として
は、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ブトキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、デシ
ルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル基を挙
げることができる。

【００７６】また、炭素数２〜１２のアシル基は、直鎖
状であっても分岐鎖状であってもよく、その例としては
アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、カプロ
イル、カプリリル、カプリル、ウンデシリル基を挙げる
ことができる。

【００７７】さらに、上記式（１）において、Ｚは酸素
原子または硫黄原子である。

【００７８】上記式（１ａ）または上記式（１ｂ）で表
わされる化合物のうち、好ましい化合物群は便宜的に下
記式（１）―１、（１）―２、（１）―３、（１）―
４、（１）―５、（１）―６および（１）―７で表わさ
れる。

【００７９】

【化２４】

【００８０】［ここで、Ｒ¹¹は少くとも１個の水酸基を
有する炭化水素２〜１２の炭化水素基であり、Ｒ²とＲ³
の定義は上記式（１ａ）のＲ^2aとＲ^3aまたは上記式（１
ｂ）のＲ^2bまたはＲ^3bに同じである。］

【００８１】

【化２５】

【００８２】［ここで、Ｒ²とＲ³の定義は上記式（１
ｂ）のＲ^2bとＲ^3bに同じである。］

【００８３】

【化２６】

【００８４】［ここで、Ｒ³¹は水素原子または（炭素数
１〜１２の炭化水素）オキシメチル基であり、Ｒ¹²は炭
素数１〜１２の炭化水素基または炭素数１〜１２の炭化
水素―Ｏ―炭素数２〜１２の炭化水素基であり、そして
Ｒ²の定義は上記式（１ｂ）のＲ^2bに同じである。］

【００８５】

【化２７】

【００８６】［ここで、Ｒ¹³は炭素数７〜１２のアラル
キル基であり、そしてＲ³¹およびＲ²の定義は上記式
（１ａ）のＲ^2aとＲ^3aまたは上記式（１ｂ）のＲ^2bとＲ
^3bに同じである。］

【００８７】

【化２８】

【００８８】［ここで、Ｒ¹⁴はポリ（オキシ炭素数２〜
４アルキレン）基であり、そしてＲ²とＲ³の定義は上記
式（１ａ）のＲ^2aとＲ^3aまたは上記式（１ｂ）のＲ^2bと
Ｒ^3bに同じである。］

【００８９】

【化２９】

【００９０】［ここで、Ｒ¹⁵はトリ（炭素数１〜６の炭
化水素）シリル基であり、そしてＲ²とＲ³の定義は上記
式（１ｂ）のＲ^2bとＲ^3bに同じである。］

【００９１】

【化３０】

【００９２】［ここで、Ｒ¹⁶はグリシジル基であり、そ
してＲ²とＲ³の定義は上記式（１ａ）のＲ^2aとＲ^3aまた
は上記式（１ｂ）のＲ^2bとＲ^3bに同じである。］上記式
（１）―１におけるＲ¹¹、上記式（１）―３におけるＲ
³¹およびＲ¹²、上記式（１）―４におけるＲ³¹およびＲ
¹³、上記式（１）―５におけるＲ¹⁴、上記式（１）―６
におけるＲ¹⁵、並びに上記式（１）―７におけるＲ¹⁶の
定義およびそれぞれの基に属する具体例等は前記したと
ころから明らかであろう。

【００９３】上記式（１ａ）または上記式（１ｂ）で表
わされる化合物の具体例を例示すれば以下のとおりであ
る。

【００９４】式（１）―１で表わされる化合物として
は、例えば４―ベンジルオキシ―１―ブタノール、３―
ベンジルオキシ―１―プロパノール、３―ベンジルオキ
シ―２―プロパノール、４―（α―メチルベンジルオキ
シ）―１―ブタノール、４―（ｐ―メチルベンジルオキ
シ）―１―ブタノール、４―（ｐ―メトキシベンジロキ
シ）ブタノール、４―（ｐ―ブトキシメチルベンジロキ
シ）―１―ブタノール、５―（ｐ―フェノキシベンジロ
キシ）―１―ペンタノール、５―（ｐ―フェニルベンジ
ロキシ）―１―ペンタノール、６―（ｐ―メトキシカル
ボニルベンジロキシ）―１―ヘキサノール、４―（シク
ロヘキサンカルボニルベンジロキシ）―１―ブタノー
ル、４―（ｐ―ニトロベンジロキシ）―１―ブタノー
ル、４―（ｐ―シアノベンジロキシ）―１―ブタノール
等を挙げることができる。

【００９５】式（１）―２で表わされる化合物として
は、例えばｐ―メチルベンジルアルコール、ｐ―メトキ
シベンジルアルコール、ｐ―フェニルベンジルアルコー
ル、ｐ―フェノキシベンジルアルコール、ｐ―ベンジル
オキシベンジルアルコール、ｏ―ベンジルオキシベンジ
ルアルコール、α―メチルベンジルアルコール、α―エ
チルベンジルアルコール、α―ブチルベンジルアルコー
ル、ｐ―メトキシカルボニルベンジルアルコール、ｐ―
エトキシカルボニルベンジルアルコール、ｐ―プロポキ
シカルボニルベンジルアルコール、ｐ―ヘキシルオキシ
カルボニルベンジルアルコール、ｐ―ニトロベンジルア
ルコール、ｍ―フェノキシベンジルアルコール、ｐ―シ
アノベンジルアルコール、ｐ―エチルカルボニルベンジ
ルアルコール等を挙げることができる。

【００９６】式（１）―３で表わされる化合物として
は、例えば、エトキシエチルベンジルエーテル、ベンジ
ルシクロヘキシルエーテル、ベンジル―ｏ―トリルエー
テル、ベンジル―ｍ―トリルエーテル、ベンジル―ｐ―
トリルエーテル、１，３―ジベンジルオキシ―２―プロ
パノール、（ｐ―メトキシベンジル）ベンジルエーテ
ル、（ｐ―メチルベンジル）ベンジルエーテル、（ｏ―
メチルベンジル）ベンジルエーテル、（ｍ―メチルベン
ジル）ベンジルエーテル、（α―メチルベンジル）ベン
ジルエーテル、（α―エチルベンジル）ベンジルエーテ
ル、ｐ―（α，α′―ジ（１―フェニルエトキシ））キ
シリレン、ｍ―（α，α′―ジベンジロキシ）キシリレ
ン等を挙げることができる。

【００９７】また、式（１ｂ）において、Ｒ^1bが式
（１）―３におけるＲ¹²に相当する化合物としては、例
えば（ｐ―メチルベンジル）フェニルエーテル、（ｏ―
メチルベンジル）フェニルエーテル、（ｍ―メチルベン
ジル）フェニルエーテル、（ｐ―メトキシベンジル）フ
ェニルエーテル、（ｐ―メトキシカルボニルベンジル）
フェニルエーテル、（ｐ―ニトロベンジル）フェニルエ
ーテル、（ｐ―メトキシカルボニルベンジル）ベンジル
エーテル、（ｐ―ブトキシカルボニルベンジル）ベンジ
ルエーテル、ジ（ｐ―ニトロベンジル）エーテル、ジ
（ｐ―シアノベンジル）エーテル、ジ（ｐ―メトキシカ
ルボニルベンジル）エーテル、ジ（ｐ―メチルカルボニ
ルベンジル）エーテル等を挙げることができる。

【００９８】式（１）―４で表わされる化合物として
は、例えばジベンジルチオエーテル、（α―メチルベン
ジル）ベンジルチオエーテル等を挙げることができる。

【００９９】また、式（１ａ）または（１ｂ）において
Ｒ^1aまたはＲ^1bに相当する化合物としては、例えばジ
（ｐ―メチルベンジル）チオエーテル、（ｐ―メトキシ
ベンジル）ベンジルチオエーテル等を挙げることができ
る。

【０１００】式（１）―５で表わされる化合物として
は、例えば（エトキシエトキシエチル）ベンジルエーテ
ル、片末端ベンジルオキシ封鎖ポリプロピレングリコー
ル、

【０１０１】

【化３１】

【０１０２】等を挙げることができる。

【０１０３】式（１）―６で表わされる化合物として
は、例えばベンジル（エチルジメチル）シリルエーテ
ル、ベンジル（トリイソプロピルシリル）エーテル、ベ
ンジル（ｔｅｒｔ―ブチルジメチルシリル）エーテル、
α―メチルベンジル（トリメチルシリル）エーテル、ｐ
―メチルベンジル（トリメチルシリル）エーテル、ｐ―
シアノベンジル（トリメチルシリル）エーテル、ｐ―ニ
トロベンジル（トリメチルシリル）エーテル、ｐ―ブト
キシメチルベンジル（トリメチルシリル）エーテル、ｐ
―メトキシカルボニルベンジル（トリメチルシリル）エ
ーテル等を挙げることができる。

【０１０４】式（１）―７で表わされる化合物として
は、例えばベンジルグリシジルエーテル、（ｐ―メチル
ベンジル）グリシジルエーテル、（α―メチルベンジ
ル）グリシジルエーテル、（ｐ―メトキシベンジル）グ
リシジルエーテル、（ｐ―メトキシカルボニルベンジ
ル）グリシジルエーテル、（ｐ―シアノベンジル）グリ
シジルエーテル、（ｐ―ニトロベンジル）グリシジルエ
ーテル等を挙げることができる。

【０１０５】上記式（１ａ）または上記式（１ｂ）で表
わされる化合物は単独であるいは２種以上組合せて使用
することができる。

【０１０６】上記式（１ａ）または上記式（１ｂ）で表
わされる化合物は、ポリカーボネート１００重量部当り
０．０１〜１０重量部の割合で用いられる。０．０１重
量部より少ないと、γ線照射時の黄変の抑制効果が小さ
い組成物しか得られず、他方１０重量部より多いと物性
低下の大きい組成物となり不都合である。

【０１０７】上記式（１ａ）または上記式（１ｂ）で表
わされる化合物は、好ましくは０．０５〜５重量部であ
り、さらに好ましくは０．１〜３重量部である。

【０１０８】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製
造するには、溶融したポリカーボネートに、上記式（１
ａ）または上記式（１ｂ）で表わされる化合物を混合す
ることが好ましい。この場合の方法としては、従来公知
の混合方法が使用可能である。例えば２軸押し出し機等
の溶融混練機を使用して、ポリカーボネートと上記式
（１ａ）または上記式（１ｂ）で表わされる化合物を同
時に練り込む方法が好ましい。この際の混合の温度は、
通常２５０〜３２０℃程度とすることが好ましい。２５
０℃より低いとポリマーが充分溶融しないため混合が充
分でないことがあり、３２０℃より高いと該化合物やポ
リマーの熱劣化が起こりやすくなるためである。さらに
好ましくは混合の温度は２６０〜３００℃である。

【０１０９】また、上記式（１ａ）または上記式（１
ｂ）で表わされる化合物を高濃度に含むポリカーボネー
ト樹脂組成物を調製し、これと該化合物を含まないポリ
カーボネートとを、上記式（１ａ）または上記式（１
ｂ）で表わされる化合物をポリカーボネート１００重量
部当り０．０１〜１０重量部となるように混合調製し
て、目的とするポリカーボネート樹脂組成物を得ること
もできる。

【０１１０】この場合従来公知の混合方法が使用可能で
ある。例えば２軸押し出し機を使用してポリカーボネー
トと、上記式（１ａ）または上記式（１ｂ）で表わされ
る化合物を高濃度で含むポリカーボネート樹脂組成物と
を同時に混合する方法がより好ましい。混合の温度は、
通常２５０〜３２０℃である。２５０℃より低いとポリ
マーが十分溶融しないため混合が十分でないことがあ
り、３２０℃より高いと添加剤やポリマーの熱劣化が起
こりやすくなるためである。混合の温度は２６０〜３０
０℃がさらに好ましい。

【０１１１】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
γ線照射に対して高い安定化作用を有しており、上記式
（１ａ）または上記式（１ｂ）の化合物以外にも従来公
知の耐γ線性改良用の添加剤を含有することもできる。
これらの添加剤には特に制限はなく、上記式（１ａ）ま
たは上記式（１ｂ）で示される化合物と併用することに
より、得られる組成物の物性低下を引き起こすことな
く、γ線に対する耐性が向上するものであればよい。

【０１１２】上記添加剤としては、例えばシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等の各種ポリエステル、
ポリアルキレングリコール類、エポキシ化合物、チオエ
ーテル等のイオウ化合物等が好ましく用いられる。廃棄
時の環境問題の観点からハロゲン含有化合物を含まない
ことが望ましい。

【０１１３】上記添加剤は、上記式（１ａ）または上記
式（１ｂ）で表わされる化合物と合わせた全体の化合物
の量として、ポリカーボネート１００重量部当り大略１
０．０重量部を超えないことが望ましい。

【０１１４】また必要に応じ、他の添加剤を本発明のポ
リカーボネート樹脂組成物に添加することもできる。こ
れらの添加剤は離型剤、可塑剤、熱的安定剤、紫外線安
定剤、酸化防止剤、充填剤、補強剤等が含まれる。

【０１１５】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、透明性、衛生性、寸法安定性、衝撃強さ、耐熱性と
いったポリカーボネートの持つ優れた特性を失うことな
く、空気中、脱酸素中における照射のいかんを問わずγ
線照射後の黄変の少ないポリカーボネート樹脂組成物で
ある。したがって、かかる組成物はγ線照射による滅菌
に対して安定であり、医療材料用途に特に好適である。
また、本発明の組成物は、廃棄時の環境へ与える影響も
改善されたものである。

【０１１６】

【実施例】以下実施例により本発明を詳述するが、本発
明はこれに限定されるものではない。実施例中、「部」
は「重量部」を意味する。

【０１１７】未照射時の黄色度（ＹＩ）およびγ線照射
後の黄変度（ΔＹＩ）は、日本工業規格Ｋ７１０３に従
って、日本電色工業（株）製 Ｚ―３００Ａにより、サ
ンプル厚２ｍｍで、透過法により測定した。

【０１１８】サンプルのγ線の照射は、空気中および脱
酸素中それぞれにおいて、照射量２．５Ｍｒａｄで行っ
た。

【０１１９】［実施例１〜６］ 表１に示す化合物（実施例１〜５は前記式（１）―１で
表わされる化合物、実施例６は式（１）―３で表わされ
る化合物）の所定量、およびビスフェノールＡ型のポリ
カーボネート（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ―１
２２５）１００部を、３０ｍｍφ２軸エクストルーダー
（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ―３０）を用いて、ポリマー
温度２８０℃、平均滞留時間約３分の条件下で溶融混練
し、これをペレット化した。

【０１２０】次に射出成型機（名機製作所（株）製Ｍ―
５０Ｂ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度
６０℃にて射出成形を行い、２ｍｍ厚のサンプル（試験
片）を得た。これに対し脱酸素中、空気中それぞれで、
γ線照射を行い、照射前後の黄色度を測定し黄変度を求
めた。結果を表１に示す。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】［実施例７〜１４］ 表２に示す化合物（前記式（１）―２で表わされる化合
物）の所定量、およびビスフェノールＡ型のポリカーボ
ネート（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ―１２２
５）１００部を用いて、実施例１〜６と同様の操作を行
い、黄変度を測定した。結果を表２に示す。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】［実施例１５〜１６］ 表３に示す化合物（実施例１５〜１６は前記式（１）―
４で表わされる化合物）の所定量、およびビスフェノー
ルＡ型のポリカーボネート（帝人化成（株）製「パンラ
イト」Ｌ―１２２５）１００部を用いて、実施例１〜６
と同様の操作を行い、黄変度を測定した。結果を表３に
示す。

【０１２５】

【表３】

【０１２６】［実施例１７〜３１］ 表４に示す化合物（実施例１７〜３１は前記式（１）―
３で表わされる化合物、実施例２８〜３１は（１）のＲ
１がＲ１２の場合に相当する化合物）の所定量、および
ビスフェノールＡ型のポリカーボネート（帝人化成
（株）製「パンライト」Ｌ―１２２５）１００部を用い
て、実施例１〜６と同様の操作を行い、黄変度を測定し
た。結果を表４に示す。

【０１２７】

【表４】

【０１２８】［実施例３２〜３７］ 表５に示す化合物（実施例３２、３３は前記式（１）―
３で表わされる化合物、実施例３４〜３７は前記式
（１）―５で表わされる化合物）の所定量、およびビス
フェノールＡ型のポリカーボネート（帝人化成（株）製
「パンライト」Ｌ―１２２５）１００部を用いて、実施
例１〜６と同様の操作を行い、黄変度を測定した。結果
を表５に示す。

【０１２９】

【表５】

【０１３０】［実施例３８］ 表６に示す化合物（前記式（１）―６で表わされる化合
物）の所定量、およびビスフェノールＡ型のポリカーボ
ネート（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ―１２２
５）１００部を用いて、実施例１〜６と同様の操作を行
い、黄変度を測定した。結果を表６に示す。

【０１３１】

【表６】

【０１３２】［実施例３９〜４１］ 表７に示す化合物（前記式（１）―７に対応）の所定
量、およびビスフェノールＡ型のポリカーボネート（帝
人化成（株）製「パンライト」Ｌ―１２２５）１００部
を用いて、実施例１〜６と同様の操作を行い、黄変度を
測定した。結果を表７に示す。

【０１３３】

【表７】

【０１３４】［比較例１〜６］ 前記実施例で用いたビスフェノールＡ型のポリカーボネ
ート（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ―１２２５）
のみ、および表８に示す化合物の所定量、および該ポリ
カーボネート１００部を用いて、前記実施例と同様の操
作を行い、黄変度を測定した。結果を表８に示す。

【０１３５】

【表８】

【０１３６】以上の結果より、本発明のポリカーボネー
ト樹脂組成物は、空気中および脱酸素中を問わず、γ線
照射による黄変度が小さく、γ線に対して極めて高い安
定性を有することがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平6−175437 (32)優先日 平成６年７月27日(1994．7．27) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平6−266898 (32)優先日 平成６年10月31日(1994．10．31) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平6−281944 (32)優先日 平成６年11月16日(1994．11．16) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平6−316357 (32)優先日 平成６年12月20日(1994．12．20) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 近藤 史崇 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株 式会社 岩国研究センター内 (56)参考文献 特開 平２−232258（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−166807（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 69/00

Claims (21)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）末端にγ線照射により開裂し得る
   炭素―炭素不飽和結合を実質的に持たないポリカーボネ
   ート１００重量部、および（Ｂ）下記式（１ａ） 【化１】 ［ここで、Ｒ^1aは炭素数１〜１２の炭化水素―Ｏ―炭素
   数２〜１２の炭化水素基、少くとも１個の水酸基を有す
   る炭素数２〜１２の炭化水素基、ポリ（オキシ炭素数２
   〜４アルキレン）基およびグリシジル基よりなる群から
   選ばれ、Ｒ^2aは水素原子および炭素数１〜１２の炭化水
   素基よりなる群から選ばれ、Ｒ^3aは水素原子、炭素数１
   〜１２の炭化水素基、（炭素数１〜１２の炭化水素）オ
   キシメチル基、炭素数１〜１２の炭化水素オキシ基、
   （炭素数１〜１２のアルコキシ）カルボニル基、ニトロ
   基、シアノ基および炭素数２〜１２のアシル基よりなる
   群から選ばれ、５個のＲ^3aは同一でも異なっていてもよ
   い。そしてＺは酸素原子または硫黄原子である。］で表
   わされる化合物（ジベンジルエーテルおよびｐ-（α、
   α‘-ジベンジロキシ）キシリレンを除く）０．０１〜
   １０重量部とからなるγ線耐性を有するポリカーボネー
   ト樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）末端にγ線照射により開裂し得る
   炭素―炭素不飽和結合を実質的に持たないポリカーボネ
   ート１００重量部、および（Ｂ）下記式（１ｂ） 【化２】 ［ここで、Ｒ^1bは水素原子、炭素数１〜１２の炭化水素
   基、炭素数１〜１２の炭化水素―Ｏ―炭素数２〜１２の
   炭化水素基、少くとも１個の水酸基を有する炭素数２〜
   １２の炭化水素基、ポリ（オキシ炭素数２〜４アルキレ
   ン）基、トリ（炭素数１〜６の炭化水素）シリル基およ
   びグリシジル基よりなる群から選ばれ、Ｒ^2bは水素原子
   および炭素数１〜１２の炭化水素基よりなる群から選ば
   れ、Ｒ^3bは炭素数１〜１２の炭化水素基、炭素数１〜１
   ２の炭化水素オキシ基、（炭素数１〜１２のアルコキ
   シ）カルボニル基、ニトロ基、シアノ基および炭素数２
   〜１２のアシル基よりなる群から選ばれ、５個のＲ^3bは
   同一でも異なっていてもよい。そしてＺは酸素原子また
   は硫黄原子である。］で表わされる化合物（ジベンジル
   エーテルおよびｐ-（α、α‘-ジベンジロキシ）キシリ
   レンを除く）０．０１〜１０重量部とからなるγ線耐性
   を有するポリカーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリカーボネートが下記式（２） 【化３】 ［ここで、Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに独立に、水素原子、炭
   素数１〜５のアルキル基または炭素数５〜６のシクロア
   ルキル基であるか、あるいはＲ⁴とＲ⁵は互いに結合して
   それらが結合している炭素原子と一緒になって５または
   ６員環を形成していてもよい。Ｒ⁶とＲ⁷は互いに独立
   に、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基またはハロ
   ゲン原子であり、そしてｍおよびｎは互いに独立に０、
   １または２である。］で表わされる繰返し単位より実質
   的になる請求項１または２記載のγ線耐性を有するポリ
   カーボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリカーボネートが下記式（３） 【化４】 ［ここで、Ｒ⁸はフェニル基、炭素数１〜１２のアルキ
   ル置換フェニル基である。］または下記式（４） 【化５】 ［ここで、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、ｍおよびｎの定義は上
   記式（２）に同じである。］で表わされる末端基を有す
   る請求項１または２記載のγ線耐性を有するポリカーボ
   ネート樹脂組成物。
5. 【請求項５】 上記式（１ｂ）のＲ^1bの炭素数１〜１２
   の炭化水素基が炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数５
   〜１２のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
   基、炭素数７〜１２のアルキルアリール基または炭素数
   ７〜１２のアラルキル基である請求項２記載のγ線耐性
   を有するポリカーボネート樹脂組成物。
6. 【請求項６】 上記式（１ａ）のＲ^1aまたは上記式（１
   ｂ）のＲ^1bの、炭素数１〜１２の炭化水素―Ｏ―炭素数
   ２〜１２の炭化水素基が、炭素数１〜１２のアルキル―
   Ｏ―炭素数２〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のア
   ルキル―Ｏ―炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜
   １２のアラルキル―Ｏ―炭素数２〜１２のアルキル基ま
   たは炭素数７〜１２のアラルキル―Ｏ―炭素数６〜１２
   のアリール基である請求項１または２記載のγ線耐性を
   有するポリカーボネート樹脂組成物。
7. 【請求項７】 上記式（１ａ）のＲ^1aまたは上記式（１
   ｂ）のＲ^1bの、少くとも１個の水酸基を有する炭素数２
   〜１２の炭化水素基が、少くとも１個の水酸基を有する
   炭素数２〜１２のアルキル基である請求項１または２記
   載のγ線耐性を有するポリカーボネート樹脂組成物。
8. 【請求項８】 上記式（１ａ）のＲ^1aまたは上記式（１
   ｂ）のＲ^1bのポリ（オキシ炭素数２〜４アルキレン）基
   が、下記式（５） 【化６】 ［ここで、Ｙは炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ
   ⁹は水素原子、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６
   〜１２のアリール基、炭素数６〜１６のアルキルアリー
   ル基または炭素数７〜１６のアラルキル基であり、そし
   てｐは２〜１００の数である。］で表わされる請求項１
   または２に記載のγ線耐性を有するポリカーボネート樹
   脂組成物。
9. 【請求項９】 上記式（１ｂ）のＲ^1bのトリ（炭素数１
   〜６の炭化水素）シリル基がトリ（炭素数１〜６のアル
   キル）シリル基、トリフェニルシリル基、ジ（炭素数１
   〜６のアルキル）フェニルシリル基または（炭素数１〜
   ６アルキル）ジフェニルシリル基である請求項２記載の
   γ線耐性を有するポリカーボネート樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 上記式（１ａ）のＲ^2aまたは（１ｂ）
    のＲ^2bの、炭素数１〜１２の炭化水素基が、炭素数１〜
    １２のアルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基
    またはフェニル基である請求項１または２記載のγ線耐
    性を有するポリカーボネート樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 上記式（１ａ）のＲ^3aまたは上記式
    （１ｂ）のＲ^3bの、炭素数１〜１２の炭化水素基が、炭
    素数１〜１２のアルキル基またはフェニル基である請求
    項１または２記載のγ線耐性を有するポリカーボネート
    樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 上記式（１ａ）のＲ^3aの（炭素数１〜
    １２の炭化水素）オキシメチル基が（炭素数１〜１２の
    アルキル）オキシメチル基または（炭素数７〜１２のア
    ラルキル）オキシメチル基である請求項１記載のγ線耐
    性を有するポリカーボネート樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 上記式（１ａ）のＲ^3aの炭素数１〜１
    ２の炭化水素オキシ基が炭素数１〜１２のアルキルオキ
    シ基、フェノキシ基またはベンジルオキシ基である請求
    項１記載のγ線耐性を有するポリカーボネート樹脂組成
    物。
14. 【請求項１４】 上記式（１ａ）または上記式（１ｂ）
    で表わされる化合物が下記式（１）―１ 【化７】 ［ここで、Ｒ¹¹は少くとも１個の水酸基を有する炭化水
    素２〜１２の炭化水素基であり、Ｒ²とＲ³の定義は上記
    式（１ａ）のＲ^2aとＲ^3aまたは上記式（１ｂ）のＲ^2bと
    Ｒ^3bに同じである。］で表わされる請求項１または２記
    載のγ線耐性を有するポリカーボネート樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 上記式（１ｂ）で表わされる化合物が
    下記式（１）―２ 【化８】 ［ここで、Ｒ²とＲ³の定義は上記式（１ｂ）のＲ^2bとＲ
    ^3bに同じである。］で表わされる請求項２記載のγ線耐
    性を有するポリカーボネート樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 上記式（１ｂ）で表わされる化合物が
    下記式（１）―３ 【化９】 ［ここで、Ｒ³¹は水素原子または（炭素数１〜１２の炭
    化水素）オキシメチル基であり、Ｒ¹²は炭素数１〜１２
    の炭化水素基または炭素数１〜１２の炭化水素―Ｏ―炭
    素数２〜１２の炭化水素基であり、そしてＲ²の定義は
    上記式（１ｂ）のＲ^2bに同じである。］で表わされる請
    求項２記載のγ線耐性を有するポリカーボネート樹脂組
    成物。
17. 【請求項１７】 上記式（１ａ）または上記式（１ｂ）
    で表わされる化合物が下記式（１）―４ 【化１０】 ［ここで、Ｒ¹³は炭素数７〜１２のアラルキル基であ
    り、そしてＲ³¹およびＲ²の定義は上記式（１ａ）のＲ
    ^2aとＲ^3aまたは上記式（１ｂ）のＲ^2bとＲ^3bに同じであ
    る。］で表わされる請求項１または２記載のγ線耐性を
    有するポリカーボネート樹脂組成物。
18. 【請求項１８】 上記式（１ａ）または上記式（１ｂ）
    で表わされる化合物が下記式（１）―５ 【化１１】 ［ここで、Ｒ¹⁴はポリ（オキシ炭素数２〜４アルキレ
    ン）基であり、そしてＲ²とＲ³の定義は上記式（１ａ）
    のＲ^2aとＲ^3aまたは上記式（１ｂ）Ｒ^2bとＲ^3bに同じで
    ある。］で表わされる請求項１または２記載のγ線耐性
    を有するポリカーボネート樹脂組成物。
19. 【請求項１９】 上記式（１ｂ）で表わされる化合物が
    下記式（１）―６ 【化１２】 ［ここで、Ｒ¹⁵はトリ（炭素数１〜６の炭化水素）シリ
    ル基であり、そしてＲ²とＲ³の定義は上記式（１ｂ）の
    Ｒ^2bとＲ^3bに同じである。］で表わされる請求項２記載
    のγ線耐性を有するポリカーボネート樹脂組成物。
20. 【請求項２０】 上記式（１ａ）または（１ｂ）で表わ
    される化合物が下記式（１）―７ 【化１３】 ［ここで、Ｒ¹⁶はグリシジル基であり、そしてＲ²とＲ³
    の定義は上記式（１ａ）のＲ^2aとＲ^3aまたは（１ｂ）の
    Ｒ^2bとＲ^3bに同じである。］で表わされる請求項１また
    は２記載のγ線耐性を有するポリカーボネート樹脂組成
    物。
21. 【請求項２１】 ポリカーボネート１００重量部に対し
    上記式（１ａ）または（１ｂ）で表わされる化合物を
    ０．０５〜５重量部の割合で含有する請求項１または２
    記載のγ線耐性を有するポリカーボネート樹脂組成物。