JP3386887B2 - 架橋性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、架橋性樹脂組成物、更
に詳しくは、例えば自動車のインストゥルメントパネル
等の部材穴を塞ぐ為の用途に好適に用いられる真空成形
用シートの原料として好適に使用できる架橋性樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、インストゥルメントパネルの
製造においては予め成形した基材の上に、予め真空成形
された表皮材を重ね両者の中空部にクッション性を保た
せる目的でウレタンを注入発泡する方法が採られてい
る。この様な方法においては、ウレタン注入発泡時に、
基材に設けてある部材挿入用の穴からウレタン樹脂が漏
出することを防ぐ必要がある。そこで、従来は、部材挿
入用穴及び真空引き用穴を設けた成形済みのインストゥ
ルメントパネル用基材に溶剤系接着剤を噴霧塗布し、こ
れを金型上にセットした後、ヒーターで加熱された厚さ
１００μｍ以上の塩化ビニル系樹脂シートを真空圧着さ
せて、部材挿入用の穴を遮閉する工程を経ていた。しか
るに、近年環境問題への関心の高まりから、燃焼時に多
量の塩素系ガスを出す塩化ビニル系樹脂をリサイクル使
用の可能なポリオレフィン系樹脂へ代替することが望ま
れてきていた。しかしながら、従来からあるポリオレフ
ィン系樹脂ではヒーターの加熱時でのドローダウン性や
真空成形時の耐穴開き性、真空成形時の深絞り性等に問
題があり、塩化ビニル系樹脂シートを代替することがで
きなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ドローダウ
ン性、真空成形時の耐穴開き性、真空成形時の深絞り性
等の良好な、塩化ビニル系樹脂シートに変わりうるポリ
オレフィン系材料からなる真空成形用シート用樹脂組成
物及び該組成物を使用したシートを提供することを目的
とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、（Ａ）エチレンと少なくともラジカル重合
性酸無水物とを構成モノマーとして含む共重合体であり
その共重合体中のラジカル重合性酸無水物に由来する単
位の割合が０．１重量％以上で２０重量％以下であるエ
チレン系共重合体の部分１０〜９５重量％と、ラジカル
重合性酸無水物を除く一種もしくは二種以上のラジカル
重合性モノマーを重合して成る熱可塑性重合体の部分９
０〜５重量％とからなるグラフト共重合体、（Ｂ）分子
内に水酸基を少なくとも二つ有する多価アルコール化合
物、及び（Ｃ）反応促進剤を有し、成分（Ａ）中のラジ
カル重合性酸無水物に由来する単位に対し、成分（Ｂ）
である多価アルコール化合物中の水酸基の単位のモル比
が０．０１〜１０の範囲であり、かつ成分（Ｃ）である
反応促進剤が成分（Ａ）であるグラフト共重合体１００
重量部に対して０．００１〜２０重量部の範囲であるこ
とを特徴とする架橋性樹脂組成物によって、前記課題が
解決されることを見いだし、本発明に至った。

【０００５】以下本発明の内容を詳細に説明する。本発
明に関わる（Ａ）成分であるグラフト共重合体は、エチ
レンと少なくともラジカル重合性酸無水物とを構成モノ
マーとして含むエチレン系共重合体に該ラジカル重合性
酸無水物を除く一種もしくは二種以上のラジカル重合性
モノマーをグラフト重合したものである。このグラフト
共重合体（Ａ）中のエチレン系共重合体は、エチレン及
びラジカル重合性酸無水物と必要に応じて他のラジカル
重合性コモノマー（以下第３モノマーと言う）を共重合
したものが用いられる。ここで用いられるラジカル重合
性酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水エンディック酸、無水シトラコン酸、１−ブテ
ン−３，４−ジカルボン酸無水物、炭素数が多くとも１
８である末端に二重結合を有するアルケニル無水コハク
酸、炭素数が多くとも１８である末端に二重結合を有す
るアルカジエニル無水コハク酸等を挙げることができ
る。これらは２種類以上同時に併用しても差し支えな
い。このうち、無水マレイン酸、無水イタコン酸が好適
に用いられる。

【０００６】本発明に関するグラフト共重合体（Ａ）中
のエチレン系共重合体において、ラジカル重合性酸無水
物に由来する単位は０．１〜２０重量％の範囲であり、
好ましくは０．５〜１０重量％の範囲である。該ラジカ
ル重合性酸無水物に由来する単位が０．１重量％よりも
少なくなると、得られる架橋性樹脂組成物の耐熱性や機
械的強度が低下するため好ましくない。また、２０重量
％を越えると、得られる架橋性樹脂組成物の成形性、柔
軟性が低下し、またコストが高くなるため好ましくな
い。

【０００７】前記ラジカル重合性酸無水物と併用するこ
とができる第３モノマーとしては、エチレン系不飽和エ
ステル化合物、エチレン系不飽和アミド化合物、エチレ
ン系不飽和酸化合物、エチレン系不飽和エーテル化合
物、エチレン系不飽和炭化水素化合物、芳香族基含有化
合物等を挙げることができる。これらを具体的に記せ
ば、エチレン系不飽和エステル化合物としては、酢酸ビ
ニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）ア
クリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸ベンジル、フマル酸メチル、フマル酸エ
チル、フマル酸プロピル、フマル酸ブチル、フマル酸ジ
メチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、フマ
ル酸ジブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸エチル、
マレイン酸プロピル、マレイン酸ブチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、
マレイン酸ジブチル、等を例示する事ができる。エチレ
ン系不飽和アミド化合物としては、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘ
キシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、等を
例示することができる。

【０００８】エチレン系不飽和カルボン酸化合物として
は（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、等を例
示することができる。エチレン系不飽和エーテル化合物
としてはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
オクタデシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテ
ル、等を例示することができる。エチレン系不飽和炭化
水素化合物及びその他の化合物としてはノルボルネン、
ブタジエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクロレイン、クロトンアルデヒド、トリメトキシビニ
ルシラン、トリエトキシビニルシラン等を挙げることが
できる。芳香族基含有化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ビニルナ
フタレン、ビニルアントラセン、ビニルビフェニル、Ｎ
−ビニルカルバゾール、２−ビニルジベンゾフラン、安
息香酸ビニル、フェニル（メタ）アクリレート、２−フ
ェニルエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、フェニル（メタ）アクリルアミド、ベン
ジル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
これらの第３モノマーは、必要に応じて２種類以上同時
に併用してもよい。上記の第３モノマーのうち、好適に
用いられるものとしては、酢酸ビニル，（メタ）アクリ
ル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アク
リルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド
を挙げることができる。

【０００９】上記第３モノマーを併用する場合、本エチ
レン系共重合体中の該第３モノマー成分の含量は４０重
量％以下であることが好ましい。４０重量％を越えると
得られる樹脂組成物の強度が低下して、例えば、本発明
の樹脂組成物を成形して得られるシートの真空成形時の
強度が不足するため好ましくない。本発明のグラフト共
重合体（Ａ）中のエチレン系共重合体部分のＭＦＲ（Ｊ
ＩＳ Ｋ−７２１０ 表１の条件４に従う）は、０．１
〜１０００ｇ／１０分の範囲が好ましい。

【００１０】本エチレン系共重合体は、一般的に知られ
ている方法、即ち、塊状、溶液、懸濁、またはエマルジ
ョン等の重合プロセスにより製造することができるが、
基本的に通常の低密度ポリエチレンの製造設備および技
術を利用することができる。本発明のグラフト共重合体
（Ａ）中の熱可塑性重合体の部分は、ラジカル重合性酸
無水物を除く一種もしくは二種以上のラジカル重合性モ
ノマーを重合して得られる。ここで用いられるラジカル
重合性モノマーとしては、エチレン系共重合体に用いら
れる第３モノマーをそのまま用いることができる。中で
も好ましく用いられるのは、スチレン，α−メチルスチ
レン，ジメチルスチレン，トリメチルスチレン，イソプ
ロピルスチレン，ブチルスチレン，フェニルスチレン等
のスチレン系モノマーであり、特にスチレンが好適に用
いられる。ラジカル重合性モノマーは２種以上を同時に
用いても差し支えないが、スチレン系モノマーと他のラ
ジカル重合性モノマーを同時に用いる場合、スチレン系
モノマーに由来する単位がそれらを重合して得られる熱
可塑性重合体部分の主成分となるような範囲、具体的に
は熱可塑性重合体部分中のスチレン系モノマーに由来す
る単位の含有率が５０重量％を越える範囲となることが
好ましい。

【００１１】本発明に関わるグラフト共重合体の製造に
際して、一般にはエチレン系共重合体の合成に用いられ
る第３モノマーと熱可塑性重合体の部分を構成するのに
用いられるラジカル重合性モノマーは、異なる化合物で
あることが好ましい。更に好ましくは、それぞれに使用
される化合物のそれぞれの重合体同士の相容性が比較的
低い組み合わせを選ぶことが好ましい。そのような組み
合わせの例としては、エチレン系共重合体の構成成分と
してエチレン系不飽和エステル（例えば、酢酸ビニル、
アクリル酸メチル等）を用いる場合は、熱可塑性重合体
の部分を構成するラジカル重合性モノマーとして芳香族
基含有化合物（例えばスチレン、メタクリル酸ベンジル
等）が用いられる。或いは、エチレン系共重合体の構成
成分として芳香族基含有化合物（例えばスチレン、メタ
クリル酸ベンジル等）を用いる場合は、熱可塑性重合体
の部分を構成するラジカル重合性モノマーとしてエチレ
ン系不飽和アミド化合物（例えば、アクリルアミド、Ｎ
−イソプロピルアクリルアミド等）が用いられる。この
ような互いに非相容の系を選択するのは、互いに相容性
のある組み合わせに比べて一般に物性の向上が期待でき
るからである。エチレン系共重合体の構成成分及び熱可
塑性重合体の部分を構成する成分の双方に同じエチレン
系不飽和エステル或いはエチレン系不飽和アミドを用い
た場合には、得られる架橋性樹脂組成物が柔らかくなり
すぎたり、耐熱性や機械的強度が著しく低下することが
ある。また、エチレン系共重合体の構成成分及び熱可塑
性重合体の部分を構成する成分の双方に同じ芳香族基含
有化合物を用いた場合には、得られる架橋性樹脂組成物
の柔軟性、成形加工性が著しく低下することがある。し
かし、このような組み合わせに関する知見はあくまでも
一般論であり、本記述によって本発明の内容が限定され
るものではない。

【００１２】本発明に関わるグラフト共重合体の製造方
法としては、一般に知られている連鎖移動法、電離性放
射線法等の何れの方法を用いてもよいが、好ましい方法
としては例えば特開昭６３−３１２３０５に開示されて
いる方法の応用が挙げられる。その具体的製造方法を例
示するならば、グラフトされるエチレン系共重合体１０
０重量部を水に懸濁せしめ、別にラジカル重合性酸無水
物を除くラジカル重合性モノマーから選ばれる一種また
は二種以上のモノマー５〜４００重量部に、ラジカル重
合性過酸化物を該ラジカル重合性モノマーの合計量１０
０重量部に対して０．１〜１０重量部と、１０時間の半
減期温度が４０〜９０℃である重合開始剤を該ラジカル
重合性モノマーの合計１００重量部に対して０．０１〜
５重量部とを溶解せしめた溶液を加え、重合開始剤の分
解が実質的に起こらない条件で加熱し、ラジカル重合性
モノマー，ラジカル重合性過酸化物及び重合開始剤をエ
チレン系共重合体に含浸せしめる。次いで、この水性懸
濁液を昇温し、ラジカル重合性モノマーとラジカル重合
性過酸化物とをエチレン系共重合体中で共重合させて、
グラフト化前駆体を得る。

【００１３】このグラフト前駆体は、必ずしも成分
（Ｂ）及び成分（Ｃ）と混合する前に溶融混練する必要
はなく、直接成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）と混合すること
も可能である。またグラフト前駆体を１００〜３００℃
の温度で溶融混練することにより、本発明に関わる成分
（Ａ）であるグラフト共重合体を得ることができる。

【００１４】上記グラフト共重合体を製造する際に用い
られるラジカル重合性過酸化物として、例えば、ｔ−ブ
チルペルオキシ（メタ）アクリロイロキシエチルカーボ
ナート；ｔ−アミルペルオキシ（メタ）アクリロイロキ
シエチルカーボナート；クミルペルオキシ（メタ）アク
リロイロキシエトキシエチルカーボナート；クミルペル
オキシアクリロイロキシイソプロピルカーボナート；ｔ
−ブチルペルオキシ（メタ）アリルカーボナート；クミ
ルペルオキシ（メタ）アリルカーボナート；１，１，
３，３−テトラメチルブチペルオキシ（メタ）アリルカ
ーボナート；ｔ−アミルペルオキシ（メタ）アリルカー
ボナート等を挙げることができる。これらのラジカル重
合性過酸化物は二種類以上の混合物として用いることも
できる。グラフト共重合体は、エチレン系共重合体の部
分が１０〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、
更に好ましくは３０〜８０重量％と、熱可塑性重合体の
部分が９０〜５重量％、好ましくは８０〜１０重量％、
更に好ましくは７０〜８０重量％とからなるものであ
る。

【００１５】ここで、グラフト共重合体中のエチレン系
共重合体の部分が１０重量％未満であると、得られる架
橋性樹脂組成物の耐熱性、機械的強度等が低下し好まし
くない。また、９５重量％を越えて使用した場合には、
熱可塑性樹の構成成分の種類に依って得られる架橋性樹
脂組成物が柔らかくなりすぎたり、あるいは逆に堅くな
り過ぎたり、さらには成形性が著しく低下したりするた
めに好ましくない。

【００１６】架橋性樹脂組成物の成分（Ｂ）である、少
なくとも分子内に水酸基を２つ以上有する多価アルコ−
ル化合物の例としては、下記一般式（Ｉ） （Ｒ¹ ）_a Ｃ（ＣＨＯＨ）_b （Ｉ） 〔式中、Ｒ¹ は水素、炭素原子数１〜１２個の鎖状ある
いは環状アルキル基叉はアラルキル基を表し、ａは０〜
２の整数を表し、ｂは２〜４の整数を表しかつａ＋ｂ＝
４を満足するように選択される。〕で表されるポリメチ
ロール、叉は下記一般式（II） ＨＯ−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ［ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ］_c −Ｈ （II） 〔式中、ｃは０〜１０の整数である。〕で示されるポリ
グリセリンに、エチレンオキシド叉はプロピレンオキシ
ドを付加させた構造を有するポリオキシアルキレン化合
物が好適に用いられる。

【００１７】ここで、一般式（Ｉ）で示されるポリメチ
ロールとしては、例えば、１，３−ジヒドロキシプロパ
ン；２，２−ジメチル−１，３−ジヒドロキシプロパ
ン；トリメチロールエタン；１，１，１−トリメチロー
ルプロパン；１，１，１−トリメチロールヘキサン；
１，１，１−トリメチロールドデカン；２−シクロヘキ
シル−２−メチロール−１，３−ジヒドロキシプロパ
ン；２−（ｐ−メチルフェニル）−２−メチロール−
１，３−ジヒドロキシプロパン；ペンタエリスリトール
等が挙げられる。また、一般式（II）で表されるポリグ
リセリンとしては、例えば、グリセリン，ジグリセリ
ン，ヘキサグリセリン，オクタグリセリン，デカグリセ
リン等が挙げられる。これらの化合物にエチレンオキシ
ド叉はプロピレンオキシドを付加反応させて得られるポ
リオキシアルキレン化合物は、通常、単一の化合物とし
て得ることは極めて困難であり、一般に複数の異なる構
造の化合物の混合物として得られるが、本発明の目的に
は全く問題なく用いることができる。更に一般式（Ｉ）
及び／叉は（II）で示される化合物を二種類以上用いて
同時にエチレンオキシド叉はプロピレンオキシドを付加
させたポリオキシアルキレン化合物を用いても差し支え
ない。

【００１８】成分（Ｂ）の多価アルコールとしては、以
上述べたポリオキシアルキレン化合物の他、一般式
（Ｉ）及び（II）で表される化合物や、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
等のグリコール類；１，４ブタンジオール、１，６ヘキ
サンジオール、１，８オクタンジオール、１，１０デカ
ンジオール、ビス（４ーヒドロキシシクロヘキシル）メ
タン、等のアルコール化合物；アルビト−ル、ソルビト
−ル、キシロ−ス、アラミノ−ス、グルコ−ス、ガラク
ト−ス、ソルボ−ス、フルクト−ス、パラチノ−ス、マ
ルトトリオ−ス、マレジト−ス等の糖類；エチレン−酢
酸ビニル共重合体の鹸化物、ポリビニルアルコール、水
酸基を複数有するポリオレフィン系オリゴマー、エチレ
ン−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体等
の分子内に水酸基を複数有する重合体；グリセリンモノ
ステアレート、グリセリンモノオレエート、グリセリン
モノラウレート、グリセリンモノカプリレート、グリセ
リンモノヘキサノエート、グリセリンモノフェネチルエ
ステル、グリセリンモノプロピオネート、ジグリセリン
モノステアレート、ジグリセリンジステアレート、ジグ
リセリンモノオレエート、ジグリセリンモノヘキサノエ
ート、ジグリセリンジオクタノエート、テトラグリセリ
ンモノステアレート、テトラグリセリントリステアレー
ト、テトラグリセリンテトラステアレート、テトラグリ
セリントリヘキサノエート、テトラグリセリンモノフェ
ネチルエステル、ヘキサグリセリンモノステアレート、
ヘキサグリセリンジステアレート、ヘキサグリセリンペ
ンタステアレート、ヘキサグリセリントリオレエート、
ヘキサグリセリンモノラウレート、ヘキサグリセリンペ
ンタラウレート、デカグリセリンモノステアレート、デ
カグリセリンオクタステアレート、デカグリセリンペン
タオレエート、デカグリセリンジラウレート、ペンタデ
カグリセリンジステアレート、ペンタデカグリセリンデ
カオレエート、オクタデカグリセリンテトラステアレー
ト等のポリグリセリンアルキルエステル；ソルビタンモ
ノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタ
ンモノラウレート、ソルビタンモノカプリレート、ソル
ビタンモノヘキサノエート、ソルビタンモノフェネチル
エステル、ソルビタンモノプロピオネート、ソルビタン
トリステアレート、ソルビタンテトラステアレート等の
ソルビタンアルキルエステル；等を単独若しくは二種以
上の混合物として用いることも可能である。

【００１９】成分（Ｂ）の多価アルコール化合物の使用
量は、成分（Ａ）であるグラフト共重合体中に含まれる
ラジカル重合性酸無水物に由来する単位に対し、成分
（Ｂ）である多価アルコール化合物中に含まれる水酸基
のモル比が０．０１〜１０の範囲、より好ましくは０．
０５〜５の範囲となる量である。このモル比が０．０１
よりも少ない場合は、得られる架橋性樹脂組成物の耐熱
性及び強度が不十分となり、該モル比が１０よりも多い
とき、得られる架橋性樹脂組成物の成形を行なう際加工
温度によっては成形が極めて困難となるため好ましくな
い。

【００２０】架橋性樹脂組成物の（Ｃ）成分である反応
促進剤とは、（Ａ）成分であるグラフト共重合体中に含
まれるラジカル重合性酸無水物に由来する単位に含まれ
るカルボニル基を活性化し、水酸基と酸無水物との反応
を促進させる化合物である。そのような反応促進剤の一
例として、有機カルボン酸の金属塩が挙げられる。有機
カルボン酸の金属塩の例としては、炭素数１〜３０の有
機酸である酢酸、酪酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、ベヘン酸、安息香酸、桂皮酸等のカルボン酸
類やｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類と、周期
表のＩＡ族、IIＡ族、IIＢ族、 IIIＢ族の金属（例えば
Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ等）との金属
塩である。具体的に示せば、酢酸リチウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸マグネシウム、酢酸アルミニウム、酪酸カリ
ウム、酪酸カルシウム、酪酸亜鉛、オクタン酸ナトリウ
ム、オクタン酸カルシウム、デカン酸カリウム、デカン
酸マグネシウム、デカン酸亜鉛、ラウリン酸リチウム、
ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリ
ン酸アルミニウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン
酸ナトリウム、ミリスチン酸アルミニウム、パルミチン
酸ナトリウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネ
シウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレ
イン酸ナトリウム、ベヘン酸ナトリウム、等を挙げる事
ができる。好適には、ラウリン酸リチウム、ラウリン酸
ナトリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸アルミ
ニウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウ
ム、ミリスチン酸アルミニウム、パルミチン酸ナトリウ
ム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸ナト
リウム、安息香酸ナトリウム、桂皮酸カリウム、ｐ−ト
ルエンスルホン酸ナトリウム等が用いられる。

【００２１】カルボキシル基を含む重合体の金属塩の例
としては、カルボン酸の金属塩構造を有する樹脂があ
る。このような樹脂としては、エチレンとラジカル重合
性不飽和カルボン酸のＩＡ族、IIＡ族、IIＢ族、 IIIＢ
族の金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、
Ａｌ等）塩とを共重合した構造を持つ物、或いはエチレ
ンと該ラジカル重合性カルボン酸の金属塩と他のラジカ
ル重合性不飽和カルボン酸及び／またはその誘導体とを
多元共重合した構造を持つ物が挙げられる。更に、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、遊離エチレン−プロピレン
共重合体等のポリオレフィン系樹脂に、該ラジカル重合
性不飽和カルボン酸の金属塩（遊離の不飽和カルボン酸
を重合し、後で中和しても良い。）をグラフト重合させ
た構造を持つ物、ポリオレフィン系樹脂に該ラジカル重
合性カルボン酸の金属塩と他のラジカル重合性不飽和カ
ルボン酸及び／またはその誘導体を同時に共グラフト重
合した構造を持つものが挙げられる。ここで用いられる
ラジカル重合性不飽和カルボン酸及びその誘導体の例と
しては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、マレイン
酸モノエチル、フマル酸モノエチル、マレイン酸モノブ
チル、フマル酸モノブチル、（メタ）アクリル酸メチ
ル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン
酸ジエチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、
フマル酸ジブチル等を挙げる事ができる。

【００２２】反応促進剤の他の例としては、三級アミン
化合物を挙げる事ができる。ここで用いられる三級アミ
ン化合物の具体例としては、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、トリイソプロピルアミン、トリヘキシルア
ミン、トリオクチルアミン、トリオクタデシルアミン、
ジメチルエチルアミン、メチルジオクチルアミン、ジメ
チルオクチルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−メチルシクロヘキシルアミン、
ジエチルシクロドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１
−アダマンタナミン、１−メチルピロリジン、１−エチ
ルピロリジン、１−エチルピペリジン、キヌクジリン、
トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−フェネ
チアジン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
等が挙げられる。

【００２３】反応促進剤のその他の例としては、四級ア
ンモニウム塩を挙げる事もできる。ここで用いられる四
級アンモニウム塩の具体例としては、テトラメチルアン
モニウムテトラフルオロボレート、テトラメチルアンモ
ニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラメチルアン
モニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミ
ド、テトラエチルアンモニウムヨージド、メチルトリ−
ｎ−ブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモ
ニウムブロミド、テトラヘキシルアンモニウムブロミ
ド、テトラヘプチルアンモニウムブロミド、フェニルト
リメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルア
ンモニウムクロリド等が挙げられる。更に、反応促進剤
の別の例としては、ＩＡ族、IIＢ族、 IIIＢ族の金属の
水酸化物が挙げられる。具体例としては、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等を挙
げる事ができる。またIIＡ族、IIＢ族の金属のハロゲン
化物が挙げられる。具体例としては、塩化カルシウム、
臭化カルシウム、塩化マグネシウム等を挙げる事ができ
る。

【００２４】更に、オキソ酸とＩＡ族、IIＡ族、IIＢ
族、 IIIＢ族の金属の塩を本発明に関わる反応促進剤の
他の例として挙げる事ができる。その具体例としては、
硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、硝酸亜鉛、硝酸マグ
ネシウム、硝酸アルミニウム、燐酸ナトリウム、燐酸カ
ルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウ
ム、硫酸アルミニウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリ
ウム、沃素酸ナトリウム等があげられる。更には、LiBF
₄ 、NaBF₄ 、KBF₄、NaPF₆ 、KPF₆、NaPCl₆、KPCl₆ 、Na
FeCl₄ 、NaSnCl₄ 、NaSbF₆、KSbF₆ 、NaAsF₆、KAsCl₆等
のルイス酸のアルカリ金属塩も反応促進剤の他の例とし
て挙げる事ができる。

【００２５】以上に例示した反応促進剤の内、好適には
カルボキシル基を含む重合体の金属塩もしくは有機カル
ボン酸の金属塩が用いられる。また以上に例示した反応
促進剤は、必要に応じて２種類以上同時に併用しても差
し支えない。ここで用いられる反応促進剤の使用量は、
成分（Ａ）であるグラフト共重合体１００重量部に対し
て０．００１重量部〜２０重量部の範囲、より好ましく
は０．０１重量部〜１５重量部の範囲である。この量が
０．００１重量部よりも少ない場合は、架橋性樹脂組成
物中に架橋構造を効果的に導入することが困難となる。
またこの量が２０重量部よりも多い場合は架橋性樹脂組
成物中に架橋構造を効果的に導入させる点において無意
味であるだけでなく経済的にも好ましくない。

【００２６】本発明に関する架橋性樹脂組成物には、必
要に応じてポリオレフィン系樹脂を混練して用いること
も可能である。そのようなポリオレフィン系樹脂の例と
しては、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレン，
直鎖状低密度ポリエチレンの他、エチレン単位を主成分
として含むプロピレン，ブテン−１，４−メチルペンテ
ン−１，ヘキセン−１，オクテン−１等のエチレン−α
オレフィン共重合体等のポリエチレン系樹脂や、例えば
エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−アルキル
（メタ）アクリレート共重合体，エチレン−ノルボルネ
ン共重合体，エチレン−トリシクロデカン共重合体等の
エチレンとエチレン性不飽和化合物との共重合体、ま
た、ポリプロピレン，エチレン−プロピレンランダム或
いはブロック共重合体，プロピレン−α−オレフィン共
重合体（但し、α−オレフィンの炭素数は４〜１０個）
等のポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。

【００２７】本発明に関する架橋性樹脂組成物には、該
組成物の特徴を損なわない範囲で各種の添加剤、配合
剤、充填剤を使用することが可能である。これらを具体
的に示せば、酸化防止剤（耐熱安定剤）、紫外線吸収剤
（光安定剤）、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、滑剤（ス
リップ剤、アンチブロッキング剤）、ガラスフィラー等
の無機充填剤、有機充填剤、補強剤、着色剤（染料、顔
料）、香料等が挙げられる。

【００２８】本発明の架橋性樹脂組成物の製造法には、
通常知られている種々の樹脂の混合方法を用いることが
できる。その具体的方法を例示すれば、各成分を溶融状
態で混合する方法、すなわち一般に用いられている加圧
ニーダー、ロール、バンバリーミキサー、スタティック
ミキサー、スクリュー式押出機等を用いる方法を挙げる
ことができる。また、上記の架橋性樹脂組成物の成形時
に各成分を溶融混合することも可能である。すなわち、
各成分をペレット、粉体の状態で混合（ドライブレン
ド）し、シ−ト等の製造段階を利用して溶融混合するこ
とも可能である。上記のような架橋性樹脂組成物を用い
ることによって、優れた物性を有するシートもしくはフ
ィルム等の肉薄成形体を製造することができる。

【００２９】肉薄成形体は、従来から知られている方法
で成形することによって得ることができる。そのような
成形方法としては例えば、（共）押出成形法，インフレ
ーション成形法，射出成形法，熱プレス成形法，カレン
ダー成形法等を挙げることができる。成形する際の温度
は、ポリオレフィンを成形する温度条件１００〜２８０
℃の範囲、より好ましくは、１５０〜２５０℃の範囲で
ある。肉薄成形体の厚みは、製品の使用目的に応じて自
由に選択できるが、特に真空成形用シートの用途に対し
ては１００〜５００μｍの範囲で選択される。また、特
にシートの場合は、その表面は成形時叉は成形後にマッ
トロール加工，エンボス加工等を施すことにより、表面
を粗面化したり立体的な模様を付したりすることができ
る。

【００３０】さらに本肉薄成形体は、必要に応じて接着
層を介してもしくは介することなく種々の基材と積層す
ることができる。ここで基材の種類、状態、形状等につ
いては、特に制限を受けるものではないが、例えば、ポ
リエチレン，ポリプロピレン，ポリスチレン，ポリエス
テル，ポリカーボネート，ナイロン，エチレン−ビニル
アルコール共重合体，ポリ塩化ビニリデンアクリロニト
リル−スチレンコポリマー（ＡＳ樹脂），ガラス繊維強
化ＡＳ樹脂（ＡＳＧ）等の熱可塑性樹脂のシート叉はフ
ィルム、フェノール樹脂，メラミン樹脂，不飽和ポリエ
ステル樹脂等の熱硬化性樹脂のシート叉はフィルム、
鉄，アルミニウム等の金属板叉は金属箔、ケント紙，コ
ート紙，和紙等の紙、発泡ポリスチレン，発泡ポリプロ
ピレン，発泡ポリエチレン，発泡ポリウレタン等の発泡
シート、レジンボード，レジンフェルト，ガラス入りフ
ェノール樹脂板，ガラス強化ポリプロピレン板，ポリプ
ロピレンハニカム，石膏ボード等の板材、プラスチック
製ダンボール，紙製ダンボール等のダンボール類、木製
合板等の木材、ポリアクリロニトリル，ポリプロピレ
ン，ポリエチレン，ポリエステル，ナイロン等の熱可塑
性樹脂を用いた織布，不織布或いはクロス、木綿不織布
等を挙げることができる。

【００３１】積層方法についても特に制限を受けること
無く、従来から知られている方法を適用することができ
る。そのような積層方法としては、例えば、共押出成形
法，押出ラミネート法，熱ロール法の他、溶剤系接着
剤，反応性接着剤，ホットメルト接着剤或いは熱接着樹
脂等を用いた（熱）プレス接着法，（熱）ロール接着
法，真空成形接着法等を挙げることができる。

【００３２】架橋性樹脂組成物を成形して得られるこの
ような肉薄成形体を、基材と接着させるための接着剤と
しては一般に使用している接着剤が用いられる。例え
ば、ユリア樹脂系接着剤，メラミン樹脂系接着剤，フェ
ノール樹脂系接着剤，エポキシ樹脂系接着剤，エピクロ
ルヒドリン系接着剤，酢酸ビニル系接着剤，塩化ビニル
系接着剤，アクリル樹脂系接着剤等の溶剤系接着剤、ウ
レタン樹脂接着剤、クロロプレン系接着剤、飽和ポリエ
ステル系接着剤，合成樹脂エマルジョン接着剤、ブチル
ゴム系接着剤、ポリイソプレンゴム系接着剤、天然ゴム
系接着剤、ニカワ、セルロース系接着剤等の他エチレン
−酢酸ビニル部分鹸化物、エチレン−酢酸ビニル完全鹸
化物、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレ
ン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−酢
酸ビニル−グリシジルメタクリレート共重合体、共重合
ナイロン、感熱接着樹脂等を挙げることができる。

【００３３】本肉薄成形体は、特に真空成形用シートの
用途に対して好適な物性を示す。このような用途に対し
ては厚さ１００〜５００μｍの範囲、好ましくは１２０
〜３００μｍの範囲で用いられる。シートの厚さが１０
０μｍ以下ではシートの絶対強度が不足し、実用上好ま
しくない。叉、５００μｍ以上の厚さでは真空成形時の
シート加熱に時間を要することになる上、真空引きによ
る型追随性が不足する事になり好ましくない。上記のよ
うなシートは、特にインスツゥルメントパネルの部材孔
遮閉用シートとして用いる場合、加熱時のドローダウン
が適度で耐熱性が有り、叉、真空成形時の耐穴開き性に
も優れる上、良好な深絞り性が得られる。このような樹
脂組成物を用いて製造されたインストゥルメントパネル
部材孔遮閉用シート（以下真空成形用シートと示す）の
特徴について更に詳しくいえば、このシートは、リサイ
クルが可能でありコストダウンという点においても優れ
ている。以下実施例によって本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明は、これらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００３４】

【実施例】以下、参考例，実施例及び比較例によって本
発明を具体的に説明する。真空成形テストにおける各測
定項目の説明を以下に記す。 １．耐孔開き性：３ｍｍφの真空引き用穴を３個あけた
テスト用真空型を用い、上下２５０℃に設定したヒータ
ーでシートを加熱し、７００ｍｍＨｇの減圧度で真空成
形をおこない、成形終了後評価した。穴開きのないもの
を○、穴開きの生じたものを×とした。 ２．耐熱性（ドローダウン性）：３００ｍｍ×２００ｍ
ｍのシートを上側より２５０℃のヒーターで加熱し、そ
のシートの下部への垂れ下がりの距離（ｃｍ）を測定し
た（加熱時間は１０秒）。 垂れ下がりが５ｃｍ未満のもの ○ 垂れ下がりが５ｃｍ以上もしくはシートが溶融したもの × ３．深絞り性：１５０ｍｍ×１００ｍｍ×３０ｍｍの金
型を用いて、上下２５０℃に設定したヒーターでシート
を加熱し、７００ｍｍＨｇの減圧度で成形をおこない、
シートの深絞り性をみた。 成形性に問題がないものを ○ 成形性に問題があるものを × 叉、各実施例で行った肉薄成形体の引張り試験の条件を
以下に示す。 ４．常温引張り試験：ＪＩＳ Ｋ７１１３に準じて行っ
た。くわしくは、得られたシートを１５×１００ｍｍの
大きさに切り、引張り試験機を用いて、引張り速度３０
０ｍｍ／ｍｉｎ．で破断強度を測定した。 ５．高温（１００℃）引張り試験：１００℃に設定した
恒温槽を設置した引張り試験機にて、１５×１００ｍｍ
の大きさに切ったシートの試験片を用いて、引張り速度
３００ｍｍ／ｍｉｎ．で破断強度及び伸び率（％）を測
定した。

【００３５】（参考例１）５リットルのステンレス製オ
ートクレーブに、蒸留水２５００ｇ、乳化剤としてポリ
ビニルアルコール２．５ｇ、及びエチレン系共重合体と
してエチレン−メタクリル酸メチル−無水イタコン酸３
元共重合体〔ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０，表１，条件
４）は４０ｇ／１０分、メタクリル酸メチルに由来する
単位の含有量は２５重量％、無水イタコン酸に由来する
単位の含有量は３．５重量％〕５００ｇを入れ、撹拌し
分散させた。別に、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチ
ルペルオキシ（２−エチルヘキサノエート）１．５ｇ、
ラジカル重合性過酸化物としてｔ−ブチルペルオキシメ
タクリロイロキシエチルカーボナート６ｇ、ラジカル重
合性モノマーとしてスチレン５００ｇをよく混合し、こ
の溶液を前記オートクレーブ中に投入し撹拌した。次い
で、オートクレーブを６０℃に昇温し、１時間撹拌する
ことによりラジカル重合開始剤、ラジカル重合性過酸化
物、及びラジカル重合性モノマーをエチレン−メタクリ
ル酸メチル−無水イタコン酸３元共重合体中に含浸させ
た。次いで温度を８０℃に昇温し、その温度で２時間重
合を行い、水洗及び乾燥してグラフト化前駆体を得た。
次いでこのグラフト化前駆体を、３０ｍｍφスクリュー
を有する単軸押出機で１９０℃で混練することによりグ
ラフト化反応を行い、グラフト共重合体（１）を得た。
このグラフト共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０，
表１，条件４）は１５ｇ／１０分、グラフト共重合体中
のスチレンに由来する単位の含有量は５６重量％であっ
た。

【００３６】（参考例２）エチレン系共重合体として、
エチレン−アクリル酸メチル−無水マレイン酸３元共重
合体〔ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０，表１，条件４）は
２８ｇ／１０分、アクリル酸メチルに由来する単位の含
有量は１４重量％、無水マレイン酸に由来する単位の含
有量は２．５重量％〕を７００ｇ、ラジカル重合性モノ
マーとしてスチレンを３００ｇ用いた他は、参考例１と
同様にして、グラフト共重合体（２）を得た。このグラ
フト共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０，表１，条
件４）は１２ｇ／１０分、グラフト共重合体中のスチレ
ンに由来する単位の含有量は２８重量％であった。

【００３７】（参考例３）エチレン系共重合体として、
エチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸３元共重合体
〔ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０，表１，条件４）は３６
ｇ／１０分、酢酸ビニルに由来する単位の含有量は５重
量％、無水マレイン酸に由来する単位の含有量は１．２
重量％〕を７００ｇ、ラジカル重合性モノマーとしてス
チレン２００ｇ及びアクリロニトリル１００ｇ用いた他
は、参考例１と同様にして、グラフト共重合体（３）を
得た。このグラフト共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２
１０，表１，条件４）は１３ｇ／１０分、グラフト共重
合体中のスチレンに由来する単位の含有量は１９重量
％、アクリロニトリルに由来する単位の含有量は１３重
量％であった。

【００３８】（参考例４）エチレン系共重合体として、
エチレン−無水マレイン酸２元共重合体〔ＭＦＲ（ＪＩ
Ｓ−Ｋ７２１０，表１，条件４）は３２ｇ／１０分、無
水マレイン酸に由来する単位の含有量は３．８重量％〕
を８００ｇ、ラジカル重合性モノマーとしてメタクリル
酸ベンジルを２００ｇ用いた他は、参考例１と同様にし
て、グラフト共重合体（４）を得た。このグラフト共重
合体のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０，表１，条件４）は
１５ｇ／１０分、グラフト共重合体中のメタクリル酸ベ
ンジルに由来する単位の含有量は１８重量％であった。

【００３９】（実施例１） （Ａ）成分として参考例１のグラフト共重合体（１）１
００重量部、（Ｂ）成分としてトリメチロールプロパン
のプロピレンオキシド（３．０ｍｏｌ）付加体０．９重
量部（水酸基／酸無水物基＝０．５０）、（Ｃ）成分の
有機カルボン酸の金属塩として、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７
２１０ 表１条件４）３．０ｇ／１０分、密度０．９４
ｇ／ｃｍ3 であるエチレン−メタアクリル酸共重合体の
部分中和物（メタアクリル酸含有量１８重量％、該メタ
アクリル酸のうち約１０％を中和した共重合体＜ナトリ
ウム塩＞：金属塩（Ｉ）と略す）５重量部を混合した。
混合にあたっては、３成分をヘンシェルミキサ−でブレ
ンドした後、３０ｍｍφの異方向２軸押出機を用いて、
２３０℃で溶融混練りしペレット化した。得られた架橋
性樹脂組成物のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０表１条件１
４）は４．２ｇ／１０分であった。この架橋性樹脂組成
物を２５ｍｍφの単軸押出機を有する２００ｍｍ幅のＴ
ダイス付きシート成形機にて厚さ２００μｍのシートを
得た。このシートについての常温での引張り強度及び引
張り伸び率の測定をＪＩＳＫ７１１３に準じておこなっ
た。次に、このシートについての１００℃での引張り強
度及び伸び率の測定をおこなった。つづいて、真空成形
時の耐穴開き性、耐熱性（ドローダウン性）、深絞り性
等について検討した。以上の結果について表１に示す。

【００４０】（実施例２） （Ａ）成分として参考例２のグラフト共重合体（２）１
００重量部、（Ｂ）成分としてトリメチロールプロパン
のプロピレンオキシド付加体（３．０モル％）の分子量
が４００の化合物２．８重量部（水酸基／酸無水物基＝
１．０）、（Ｃ）成分の有機カルボン酸の金属塩として
ステアリン酸ナトリウム〔金属塩（II）と略す〕０．５
重量部を混合した。混合にあたっては、３成分をヘンシ
ェルミキサ−でブレンドした後、３０ｍｍφの異方向２
軸押出機を用いて、２３０℃で溶融混練りしペレット化
した。得られた架橋性樹脂組成物のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ
７２１０表１条件１４）は３．８ｇ／１０分であった。
この架橋性樹脂組成物を２５ｍｍφの単軸押出機を有す
る２００ｍｍ幅のＴダイス付きシート成形機にて厚さ２
００μｍのシートを得た。このシートについての常温で
の引張り強度及び引張り伸び率の測定をＪＩＳＫ７１１
３に準じておこなった。次に、このシートについての１
００℃での引張り強度及び伸び率の測定をおこなった。
つづいて、真空成形時の耐穴開き性、耐熱性（ドローダ
ウン性）、深絞り性等について検討した。以上の結果に
ついて表１に示す。

【００４１】（実施例３） （Ａ）成分として参考例３のグラフト共重合体（３）１
００重量部、（Ｂ）成分としてペンタエリスリトールの
エチレンオキシド（４．０ｍｏｌ）付加体１．２重量部
（水酸基／酸無水物基＝１．０）、（Ｃ）成分の有機カ
ルボン酸の金属塩として実施例１と同様の金属塩（Ｉ）
５重量部を混合した。混合にあたっては、３成分をヘン
シェルミキサ−でブレンドした後、３０ｍｍφの異方向
２軸押出機を用いて、２３０℃で溶融混練りしペレット
化した。得られた架橋性樹脂組成物のＭＦＲ（ＪＩＳ
Ｋ７２１０表１条件１４）は４．２ｇ／１０分であっ
た。この架橋性樹脂組成物９０重量％とポリエチレン系
樹脂として、昭和電工( 株)製高密度ポリエチレンＳ５
００３Ｂ〔密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２）＝０．９４５ｇ
／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０ 表１条件４）
＝０．３５ｇ／１０分〕３０重量％をタンブラーミキサ
ーを用いて混合したのちに３０ｍｍφの二軸押出機を使
って２２０℃で混練りした。溶融混練りしてペレット化
した混合物を２５ｍｍφの単軸押出機を有する２００ｍ
ｍ幅のＴダイス付きシート成形機にて厚さ２００μｍの
シートを得た。このシートについての常温での引張り強
度及び引張り伸び率の測定をＪＩＳＫ７１１３に準じて
おこなった。次に、このシートについての１００℃での
引張り強度及び伸び率の測定をおこなった。つづいて、
真空成形時の耐穴開き性及びシートの加熱時間，真空引
き時のシートの穴開きがない限界の温度，深絞り性等に
ついて検討した。以上の結果について表１に示す。

【００４２】（実施例４） （Ａ）成分として参考例４のグラフト共重合体（４）１
００重量部、（Ｂ）成分としてジグリセリンモノステア
レート１．７重量部使用した（水酸基／酸無水物基＝
１．５）、（Ｃ）成分の有機カルボン酸の金属塩として
実施例１と同様の金属塩（Ｉ）５重量部を混合した。混
合にあたっては、３成分をヘンシェルミキサ−でブレン
ドした後、３０ｍｍφの異方向２軸押出機を用いて、２
３０℃で溶融混練りしペレット化した。得られた架橋性
樹脂組成物のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０表１条件１
４）は２．５ｇ／１０分であった。この架橋性樹脂組成
物を２５ｍｍφの単軸押出機を有する２００ｍｍ幅のＴ
ダイス付きシート成形機にて厚さ２００μｍのシートを
得た。このシートについての常温での引張り強度及び引
張り伸び率の測定をＪＩＳＫ７１１３に準じておこなっ
た。次に、このシートについての１００℃での引張り強
度及び伸び率の測定をおこなった。つづいて、真空成形
時の耐穴開き性、耐熱性（ドローダウン性）、深絞り性
等について検討した。以上の結果について表１に示す。

【００４３】（実施例５） （Ａ）成分として参考例２のグラフト共重合体（２）１
００重量部、（Ｂ）成分としてペンタエリスリトールの
プロピレンオキシド（３．０ｍｏｌ）付加体１．２重量
部（水酸基／酸無水物基＝１．０）、（Ｃ）成分の有機
カルボン酸の金属塩として実施例１と同様の金属塩
（Ｉ）５重量部を混合した。混合にあたっては、３成分
をヘンシェルミキサ−でブレンドした後、３０ｍｍφの
異方向２軸押出機を用いて、２３０℃で溶融混練りしペ
レット化した。得られた架橋性樹脂組成物のＭＦＲ（Ｊ
ＩＳ Ｋ７２１０表１条件１４）は４．２ｇ／１０分で
あった。この架橋性樹脂組成物５０重量％とポリピレン
系樹脂として、昭和電工( 株)製エチレン−プロピレン
ランダム共重合体ＭＧ５１１〔ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２
１０表１条件１４）＝１４．５ｇ／１０分〕５０重量％
をタンブラーミキサーを用いて混合したのちに３０ｍｍ
φの二軸押出機を使って２２０℃で混練りした。溶融混
練りしてペレット化した混合物を２５ｍｍφの単軸押出
機を有する２００ｍｍ幅のＴダイス付きシート成形機に
て厚さ２００μｍのシートを得た。このシートについて
の常温での引張り強度及び引張り伸び率の測定をＪＩＳ
Ｋ７１１３に準じておこなった。次に、このシートにつ
いての１００℃での引張り強度及び伸び率の測定をおこ
なった。つづいて、真空成形時の耐穴開き性及びシート
の加熱時間，真空引き時のシートの穴開きがない限界の
温度，深絞り性等について検討した。以上の結果につい
て表１に示す。

【００４４】（実施例６） （Ａ）成分として参考例２のグラフト共重合体（２）１
００重量部、（Ｂ）成分としてヘキサグリセリンモノス
テアレート１．７重量部使用した（水酸基／酸無水物基
＝１．０）、（Ｃ）成分の有機カルボン酸の金属塩とし
て実施例１と同様の金属塩（Ｉ）５重量部を混合した。
混合にあたっては、３成分をヘンシェルミキサ−でブレ
ンドした後、３０ｍｍφの異方向２軸押出機を用いて、
２３０℃で溶融混練りしペレット化した。得られた架橋
性樹脂組成物のＭＦＲ（ＪＩＳＫ７２１０表１条件１
４）は３．５ｇ／１０分であった。この架橋性樹脂組成
物を２５ｍｍφの単軸押出機を有する２００ｍｍ幅のＴ
ダイス付きシート成形機にて厚さ２００μｍのシートを
得た。このシートについての常温での引張り強度及び引
張り伸び率の測定をＪＩＳＫ７１１３に準じておこなっ
た。次に、このシートについての１００℃での引張り強
度及び伸び率の測定をおこなった。つづいて、真空成形
時の耐穴開き性、耐熱性（ドローダウン性）、深絞り性
等について検討した。以上の結果について表１に示す。

【００４５】（比較例１）昭和電工( 株) 製高密度ポリ
エチレンＳ５００３Ｂ〔密度（ＪＩＳ Ｋ７１１２）＝
０．９４５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０
表１条件４）＝０．３５ｇ／１０分〕のみをシート成形
し、厚さ２００μｍのシートを得た。本シートを実施例
１と同様に評価した結果を表１に示す。耐熱性が不十分
で、真空成形用シートの用途には好適でないことが判
る。

【００４６】（比較例２）実施例１において架橋性樹脂
組成物を構成する（Ｂ）成分である多価アルコールを用
いなかった以外は実施例１と同様にして架橋性樹脂組成
物を得、次いで厚さ２００μｍのシートを得た。本シー
トを実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。耐熱
性が不十分で、真空成形用シートの用途には好適でない
ことが判る。

【００４７】（比較例３）実施例１において架橋性樹脂
組成物を構成する（Ｃ）成分である反応促進剤を用いな
かった以外は実施例１と同様にして架橋性樹脂組成物を
得、次いで厚さ２００μｍのシートを得た。本シートを
実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。耐熱性が
不十分で、真空成形用シートの用途には好適でないこと
が判る。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明の架橋性樹脂組成物は、自動車等
のインストゥルメントパネル用部材穴遮蔽用シート用途
に必要な耐穴開き性、耐熱性及び深絞り性を有するた
め、自動車内装用途に好適に使用できる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−57062（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−277642（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−149239（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−227339（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−248756（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−258484（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−129006（ＪＰ，Ａ) 国際公開93／9179（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 51/06 C08L 23/00 C08F 8/00 - 8/50

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレンと少なくともラジカル重
   合性酸無水物とを構成モノマーとして含む共重合体であ
   りその共重合体中のラジカル重合性酸無水物に由来する
   単位の割合が０．１重量％以上で２０重量％以下である
   エチレン系共重合体の部分１０〜９５重量％と、ラジカ
   ル重合性酸無水物を除く一種もしくは二種以上のラジカ
   ル重合性モノマーを重合して成る熱可塑性重合体の部分
   ９０〜５重量％とからなるグラフト共重合体、（Ｂ）分
   子内に水酸基を少なくとも二つ有する多価アルコール化
   合物、及び（Ｃ）反応促進剤を有し、成分（Ａ）中のラ
   ジカル重合性酸無水物に由来する単位に対し、成分
   （Ｂ）である多価アルコール化合物中の水酸基の単位の
   モル比が０．０１〜１０の範囲であり、かつ成分（Ｃ）
   である反応促進剤が成分（Ａ）であるグラフト共重合体
   １００重量部に対して０．００１〜２０重量部の範囲で
   あることを特徴とする架橋性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分であるグラフト共重合体中の
   エチレン系共重合体の部分が、エチレン，ラジカル重合
   性酸無水物及びその他のラジカル重合性コモノマーから
   なる多元共重合体であり、その他のラジカル重合性コモ
   ノマーに由来する成分が４０重量％以下である請求項１
   記載の架橋性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分であるグラフト共重合体中の
   熱可塑性重合体の部分が、スチレン系モノマーを主成分
   として重合してなる重合体である請求項１または２記載
   の架橋性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 成分（Ｂ）である多価アルコール化合物
   が、下記一般式（Ｉ） （Ｒ¹ ）_a Ｃ（ＣＨＯＨ）_b （Ｉ） 〔式中、Ｒ¹ は水素、炭素原子数１〜１２個の鎖状ある
   いは環状アルキル基叉はアラルキル基を表し、ａは０〜
   ２の整数を表し、ｂは２〜４の整数を表しかつａ＋ｂ＝
   ４を満足するように選択される。〕で表されるポリメチ
   ロール、叉は下記一般式（II） ＨＯ−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ［ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ］_c −Ｈ （II） 〔式中、ｃは０〜１０の整数である。〕 で示されるポリグリセリンに、エチレンオキシド叉はプ
   ロピレンオキシドを付加させた構造を有するポリオキシ
   アルキレン化合物である請求項１〜３のいずれかに記載
   の架橋性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 成分（Ｃ）である反応促進剤が、カルボ
   キシル基を含む重合体の金属塩叉は有機カルボン酸の金
   属塩である請求項１〜４のいずれかに記載の架橋性樹脂
   組成物。