JP3385086B2 - 生分解性延伸ポリエステルフイルムおよびその製造法 - Google Patents
生分解性延伸ポリエステルフイルムおよびその製造法Info
- Publication number
- JP3385086B2 JP3385086B2 JP34623793A JP34623793A JP3385086B2 JP 3385086 B2 JP3385086 B2 JP 3385086B2 JP 34623793 A JP34623793 A JP 34623793A JP 34623793 A JP34623793 A JP 34623793A JP 3385086 B2 JP3385086 B2 JP 3385086B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- stretched
- biodegradable
- polyester film
- stretching
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は土壌中の微生物によって
分解し、極めて透明性が高く、優れた機械的性質、電気
的性質、耐候性、寸法安定性を有し、この特性を利用し
て食品等の各種商品の包装用途等に使用できる生分解性
ポリエステル延伸フィルム及びその製造方法に関するも
のである。
分解し、極めて透明性が高く、優れた機械的性質、電気
的性質、耐候性、寸法安定性を有し、この特性を利用し
て食品等の各種商品の包装用途等に使用できる生分解性
ポリエステル延伸フィルム及びその製造方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来、プラスチック包装資材等の廃棄物
は焼却や埋め立てによって処理されているが、近年、地
球的規模での環境汚染、大気汚染や、埋め立て地の問題
があり、また、プラスチック廃棄物に対する世界的な規
制の動きにより、生分解性を有するプラスチックが環境
適合材料として注目されている。
は焼却や埋め立てによって処理されているが、近年、地
球的規模での環境汚染、大気汚染や、埋め立て地の問題
があり、また、プラスチック廃棄物に対する世界的な規
制の動きにより、生分解性を有するプラスチックが環境
適合材料として注目されている。
【０００３】従来、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル
（ＰＨＢ）、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）、ポ
リグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリエチレンサクシネート
（ＰＥＳ）、あるいはポリブチレンサクシネート（ＰＢ
Ｓ）等の脂肪族ポリエステルが生分解性を有することが
知られている。そして、特開平５−１３２５７２にはＰ
ＣＬの延伸フイルムが開示されているが、このポリマー
を原料としてフイルムを製造するためには、ポリマーの
融点が低いため延伸温度を８０℃以下にしなければなら
ず安定生産性に問題があり、また、耐熱性が低いため広
い用途に適用することがむづかしかった。
（ＰＨＢ）、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）、ポ
リグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリエチレンサクシネート
（ＰＥＳ）、あるいはポリブチレンサクシネート（ＰＢ
Ｓ）等の脂肪族ポリエステルが生分解性を有することが
知られている。そして、特開平５−１３２５７２にはＰ
ＣＬの延伸フイルムが開示されているが、このポリマー
を原料としてフイルムを製造するためには、ポリマーの
融点が低いため延伸温度を８０℃以下にしなければなら
ず安定生産性に問題があり、また、耐熱性が低いため広
い用途に適用することがむづかしかった。
【０００４】また、一般的に熱可塑性樹脂のシートを延
伸することによって機械的強度、透明性等が改良され、
実用的価値の高いフィルムが得られるが、脂肪族ポリエ
ステルは結晶化速度が速く、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレートなどに比較して延伸
がむづかしいため生産性に問題があった。
伸することによって機械的強度、透明性等が改良され、
実用的価値の高いフィルムが得られるが、脂肪族ポリエ
ステルは結晶化速度が速く、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレートなどに比較して延伸
がむづかしいため生産性に問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このように、食品包装
等の業界においては、実用的な強度及び耐熱性を有する
生分解性フイルムの安定供給が強く望まれていたが、こ
のような要求に適合するフイルムはこれまでにはなかっ
た。本発明の目的は、食品包装用途等に使用できる実用
的な強度及び耐熱性を有する生分解性延伸ポリエステル
フィルム及びその安定した製造方法を提供することにあ
る。
等の業界においては、実用的な強度及び耐熱性を有する
生分解性フイルムの安定供給が強く望まれていたが、こ
のような要求に適合するフイルムはこれまでにはなかっ
た。本発明の目的は、食品包装用途等に使用できる実用
的な強度及び耐熱性を有する生分解性延伸ポリエステル
フィルム及びその安定した製造方法を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、コハク酸
とテトラメチレングリコールとから製造されるポリブチ
レンサクシネートをベースとする脂肪族ポリエステルを
延伸したフイルムが優れた物性を有し、実用的な強度及
び耐熱性を有することを見出し本発明に到達した。
とテトラメチレングリコールとから製造されるポリブチ
レンサクシネートをベースとする脂肪族ポリエステルを
延伸したフイルムが優れた物性を有し、実用的な強度及
び耐熱性を有することを見出し本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明の要旨は、次のとおりで
ある。 下記一般式（１）および（２）で示される繰り返し単
位からなり、還元比粘度が０．８以上である脂肪族ポリ
エステルで構成された生分解性延伸ポリエステルフィル
ム。 −Ｏ−（ＣＨ2）4−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＣＯ− （１） −Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＣＯ− （２） 〔式中Ａは、−（ＣＨ2 ）n −，−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
m −ＣＨ2 ＣＨ2 −，
ある。 下記一般式（１）および（２）で示される繰り返し単
位からなり、還元比粘度が０．８以上である脂肪族ポリ
エステルで構成された生分解性延伸ポリエステルフィル
ム。 −Ｏ−（ＣＨ2）4−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＣＯ− （１） −Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＣＯ− （２） 〔式中Ａは、−（ＣＨ2 ）n −，−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
m −ＣＨ2 ＣＨ2 −，
【化２】
を示し、ｎは4 を除く2 〜20までの整数を表し、m は 1
〜20までの整数を表し、l は 0〜20までの整数を表す。
Ｒ1 及びＲ2 は、水素原子又は炭素数 1〜3 のアルキル
基を表し、Ｒ1 及びＲ2 が同時に水素原子であることは
ない。〕 式（１）及び式（２）で示される繰り返し単位からな
る脂肪族ポリエステルを加熱溶融して、ダイより押し出
し、製膜した後、融点−５℃〜融点−３０℃の温度範囲
で縦横各々３倍以上同時二軸延伸することを特徴とする
二軸配向生分解性ポリエステルフィルムの製造方法。
〜20までの整数を表し、l は 0〜20までの整数を表す。
Ｒ1 及びＲ2 は、水素原子又は炭素数 1〜3 のアルキル
基を表し、Ｒ1 及びＲ2 が同時に水素原子であることは
ない。〕 式（１）及び式（２）で示される繰り返し単位からな
る脂肪族ポリエステルを加熱溶融して、ダイより押し出
し、製膜した後、融点−５℃〜融点−３０℃の温度範囲
で縦横各々３倍以上同時二軸延伸することを特徴とする
二軸配向生分解性ポリエステルフィルムの製造方法。
【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の生分解性延伸ポリエステルフィルムの原料として
使用する脂肪族ポリエステルは、コハク酸とテトラメチ
レングリコールとから得られるポリブチレンサクシネー
トをベースとする脂肪族ポリエステルであり、式（１）
及び式（２）で示される繰り返し単位からなる。式
（２）におけるＡとしては、特に次の基が好ましい。 −ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−又は
発明の生分解性延伸ポリエステルフィルムの原料として
使用する脂肪族ポリエステルは、コハク酸とテトラメチ
レングリコールとから得られるポリブチレンサクシネー
トをベースとする脂肪族ポリエステルであり、式（１）
及び式（２）で示される繰り返し単位からなる。式
（２）におけるＡとしては、特に次の基が好ましい。 −ＣＨ2ＣＨ2−，−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−又は
【０００９】
【化３】
【００１０】また、本発明における脂肪族ポリエステル
の還元比粘度は０．８以上であることが必要であり、
０．８未満では実用強度を有するフイルムを製造するこ
とがむづかしい。また、式（１）で示される繰り返し単
位と式（２）で示される繰り返し単位との割合は、モル
比で１：０．０５〜１：０．３０とすることが好まし
い。
の還元比粘度は０．８以上であることが必要であり、
０．８未満では実用強度を有するフイルムを製造するこ
とがむづかしい。また、式（１）で示される繰り返し単
位と式（２）で示される繰り返し単位との割合は、モル
比で１：０．０５〜１：０．３０とすることが好まし
い。
【００１１】本発明で使用する脂肪族ポリエステルは、
特願平５−88103 号の方法を用いて製造することができ
る。すなわち、コハク酸とテトラメチレングリコールを
ベースにエチレングリコール等のグリコールを混合し、
酢酸マグネシウム・４水和物等の触媒の存在下、窒素中
で１２０〜２５０℃の温度で反応させてオリゴマーを合
成し、更に、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等の触媒を
加え、加熱、減圧することにより脱水および脱グリコー
ル化し、脂肪族ポリエステルを製造することができる。
特願平５−88103 号の方法を用いて製造することができ
る。すなわち、コハク酸とテトラメチレングリコールを
ベースにエチレングリコール等のグリコールを混合し、
酢酸マグネシウム・４水和物等の触媒の存在下、窒素中
で１２０〜２５０℃の温度で反応させてオリゴマーを合
成し、更に、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等の触媒を
加え、加熱、減圧することにより脱水および脱グリコー
ル化し、脂肪族ポリエステルを製造することができる。
【００１２】また、これらの脂肪族ポリエステルに生分
解性および強度を損なわない範囲で他の重合体、帯電防
止剤、滑剤、防曇剤、染料などを含有してもよい。
解性および強度を損なわない範囲で他の重合体、帯電防
止剤、滑剤、防曇剤、染料などを含有してもよい。
【００１３】本発明において用いる未延伸フィルムの成
形は通常のポリエステルフィルム成形法、例えばＴダイ
法によって行うことができる。フィルムの二軸延伸方法
には、予め一軸に延伸した後、更に直角方向に延伸を行
う逐次二軸延伸法と、縦横方向に同時に延伸を行う同時
二軸延伸法とがあるが、脂肪族ポリエステルの場合、逐
次二軸延伸法では一軸延伸工程において分子鎖が延伸方
向に高度に配向し、次の直角方向の延伸工程において配
向軸に沿って裂け易くなるため高倍率の延伸がむづかし
い。これに対して同時二軸延伸の場合は、縦横同時に延
伸されるため縦横バランスのとれた配向を得ることがで
き、切断もなく高倍率の延伸が可能である。同時二軸延
伸の方法としては、テンター法が挙げられる。
形は通常のポリエステルフィルム成形法、例えばＴダイ
法によって行うことができる。フィルムの二軸延伸方法
には、予め一軸に延伸した後、更に直角方向に延伸を行
う逐次二軸延伸法と、縦横方向に同時に延伸を行う同時
二軸延伸法とがあるが、脂肪族ポリエステルの場合、逐
次二軸延伸法では一軸延伸工程において分子鎖が延伸方
向に高度に配向し、次の直角方向の延伸工程において配
向軸に沿って裂け易くなるため高倍率の延伸がむづかし
い。これに対して同時二軸延伸の場合は、縦横同時に延
伸されるため縦横バランスのとれた配向を得ることがで
き、切断もなく高倍率の延伸が可能である。同時二軸延
伸の方法としては、テンター法が挙げられる。
【００１４】未延伸フィルムを延伸するときの延伸温度
は融点より５〜３０℃低い温度の範囲とすることが適当
である。融点マイナス３０℃より更に低い温度の場合、
フィルムを延伸する際に高い応力が発生し、フィルムが
破断又はネッキングし易くなり、実用速度で延伸するこ
とが困難となる。また、融点マイナス５℃未満の温度の
場合、フィルムの熱劣化や、融着、もしくは溶断し、均
一な延伸が難しい。
は融点より５〜３０℃低い温度の範囲とすることが適当
である。融点マイナス３０℃より更に低い温度の場合、
フィルムを延伸する際に高い応力が発生し、フィルムが
破断又はネッキングし易くなり、実用速度で延伸するこ
とが困難となる。また、融点マイナス５℃未満の温度の
場合、フィルムの熱劣化や、融着、もしくは溶断し、均
一な延伸が難しい。
【００１５】延伸速度は特に制限されないが、５００％
／分以上、１，０００，０００％／分以下が好ましい。
また、延伸倍率はフィルムの延伸の均一性及び強度に大
きく影響し、実用強度を有するフイルムを製造するため
には延伸倍率は３倍以上が必要であり、３．０〜５．５
倍が好ましい。フィルムの延伸倍率が３倍未満であると
延伸フィルムに延伸斑、厚み不良を生じやすく、均一で
強力なフィルムを得ることができない。このようにして
得られた延伸フィルムは、通常さらに熱処理することに
よって結晶化度が高くなり、延伸工程で生じたフィルム
の歪が除去され、機械的性質、寸法安定性等が向上す
る。
／分以上、１，０００，０００％／分以下が好ましい。
また、延伸倍率はフィルムの延伸の均一性及び強度に大
きく影響し、実用強度を有するフイルムを製造するため
には延伸倍率は３倍以上が必要であり、３．０〜５．５
倍が好ましい。フィルムの延伸倍率が３倍未満であると
延伸フィルムに延伸斑、厚み不良を生じやすく、均一で
強力なフィルムを得ることができない。このようにして
得られた延伸フィルムは、通常さらに熱処理することに
よって結晶化度が高くなり、延伸工程で生じたフィルム
の歪が除去され、機械的性質、寸法安定性等が向上す
る。
【００１６】本発明の二軸配向生分解性ポリエステルフ
ィルムは食品包装用をはじめとする各種包装材、農芸分
野（例えば樹木類の根捲き用フィルム、移植用苗木鉢
等）や徐放基材（園芸用）等の用途に使用可能であり、
今後さらに広い分野に用途開発が期待できる。
ィルムは食品包装用をはじめとする各種包装材、農芸分
野（例えば樹木類の根捲き用フィルム、移植用苗木鉢
等）や徐放基材（園芸用）等の用途に使用可能であり、
今後さらに広い分野に用途開発が期待できる。
【００１７】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例および比較例で用いた脂肪族
ポリエステルおよび測定法は次のとおりである。 (1) 脂肪族ポリエステル コハク酸１．００モル、テトラメチレングリコール１．
１７モル、エチレングリコール０．１３モル及び酢酸マ
グネシウム・４水和物３．０×１０-4モルを２００℃に
加熱し、２００℃で３時間要して生成する水と過剰のテ
トラメチレングリコール及びエチレングリコールを留去
し、オリゴマーを得た。次いで、テトラ−ｎ−ブチルチ
タネート１．０×１０-3モルを加え、温度を２２０℃に
上げ、窒素下、２ｍｍＨｇの減圧下で２時間、さらに、
温度を２４０℃に上げ、１ｍｍＨｇ以下の減圧下で１時
間加熱することにより、ポリマーを得た（ア−１）。グ
リコールの種類および配合比を変更して他に３種類の脂
肪族ポリエステル（ア−２）〜（ア−４）を合成し、各
々の物性を表１に示した。
に説明する。なお、実施例および比較例で用いた脂肪族
ポリエステルおよび測定法は次のとおりである。 (1) 脂肪族ポリエステル コハク酸１．００モル、テトラメチレングリコール１．
１７モル、エチレングリコール０．１３モル及び酢酸マ
グネシウム・４水和物３．０×１０-4モルを２００℃に
加熱し、２００℃で３時間要して生成する水と過剰のテ
トラメチレングリコール及びエチレングリコールを留去
し、オリゴマーを得た。次いで、テトラ−ｎ−ブチルチ
タネート１．０×１０-3モルを加え、温度を２２０℃に
上げ、窒素下、２ｍｍＨｇの減圧下で２時間、さらに、
温度を２４０℃に上げ、１ｍｍＨｇ以下の減圧下で１時
間加熱することにより、ポリマーを得た（ア−１）。グ
リコールの種類および配合比を変更して他に３種類の脂
肪族ポリエステル（ア−２）〜（ア−４）を合成し、各
々の物性を表１に示した。
【００１８】
【表１】
【００１９】(2) 測定法
(a) 還元比粘度（ηsp/C）
ウベローデ粘度計を用いて、クロロホルムを溶媒とし、
濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃でポリマーの溶液粘度
を測定することにより求め、分子量の目安とした。 (b) 融点 ヤナコ社製微量融点測定装置ＭＰ−Ｓ３を用い、昇温速
度１〜２℃／min で測定した。 (c) 曇度（Hz）、平行光線透過度（Tp） 東京電色（株）製ヘーズメーターを使用し、ASTM-D1003
-61 に準じて測定した。 (d) 強度（引張り強度） 島津製作所製DSS-500 型オートグラフを使用し ASTM-D8
82 に準じて測定し、縦、横方向の平均値で表示した。 (e) 外観 目視によりフィルムの均一性を判定した。
濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃でポリマーの溶液粘度
を測定することにより求め、分子量の目安とした。 (b) 融点 ヤナコ社製微量融点測定装置ＭＰ−Ｓ３を用い、昇温速
度１〜２℃／min で測定した。 (c) 曇度（Hz）、平行光線透過度（Tp） 東京電色（株）製ヘーズメーターを使用し、ASTM-D1003
-61 に準じて測定した。 (d) 強度（引張り強度） 島津製作所製DSS-500 型オートグラフを使用し ASTM-D8
82 に準じて測定し、縦、横方向の平均値で表示した。 (e) 外観 目視によりフィルムの均一性を判定した。
【００２０】実施例１〜６
表１に示したア−１〜ア−４の生分解性ポリエステルを
１３０℃で溶融し、Ｔダイより冷却ローラー上に押し出
し、厚さ１００μｍの未延伸フィルムを得た。この未延
伸フィルムをテンターを用いて表２に示す延伸条件で同
時二軸延伸し、得られたフィルムの性能を表２に示し
た。各実施例共に、Ｈｚ、強度および外観において、未
延伸フィルムと比べ顕著に改善された。
１３０℃で溶融し、Ｔダイより冷却ローラー上に押し出
し、厚さ１００μｍの未延伸フィルムを得た。この未延
伸フィルムをテンターを用いて表２に示す延伸条件で同
時二軸延伸し、得られたフィルムの性能を表２に示し
た。各実施例共に、Ｈｚ、強度および外観において、未
延伸フィルムと比べ顕著に改善された。
【００２１】比較例１〜３
延伸条件を変える以外は、実施例と同様に延伸フイルム
を製造し、その性能を表２に示した。比較例１では、ネ
ッキングが生じ、外観、Ｈｚ共に悪く、延伸が不均一な
ため強度も低いものであった。比較例２では、延伸温度
が高すぎるため、延伸時に溶断し、延伸フィルムは得ら
れなかった。また、比較例３では、延伸倍率が低すぎる
ため、延伸斑が大きく、厚みも不均一で、強度も低かっ
た。
を製造し、その性能を表２に示した。比較例１では、ネ
ッキングが生じ、外観、Ｈｚ共に悪く、延伸が不均一な
ため強度も低いものであった。比較例２では、延伸温度
が高すぎるため、延伸時に溶断し、延伸フィルムは得ら
れなかった。また、比較例３では、延伸倍率が低すぎる
ため、延伸斑が大きく、厚みも不均一で、強度も低かっ
た。
【００２２】
【表２】
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、実用的な強度及び耐熱
性を有する生分解性延伸ポリエステルフイルムおよびそ
の安定した製造方法が提供され、食品等の各種商品の包
装用途等への利用が可能となる。
性を有する生分解性延伸ポリエステルフイルムおよびそ
の安定した製造方法が提供され、食品等の各種商品の包
装用途等への利用が可能となる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平５−132572（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−293826（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−271656（ＪＰ，Ａ)
特表 平９−500676（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 5/00 - 5/24
C08G 63/00 - 63/91
C08L 101/16
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（１）および（２）で示され
る繰り返し単位からなり、還元比粘度が０．８以上であ
る脂肪族ポリエステルで構成され、テンター法により同
時二軸延伸され、縦、横方向の引張強度が各々８ｋｇ／
ｍｍ 2 以上である生分解性延伸ポリエステルフィルム。 −Ｏ−（ＣＨ2）4−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＣＯ− （１） −Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＣＯ− （２） 〔式中Ａは、−（ＣＨ2）n−，−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−
ＣＨ2ＣＨ2−又は 【化１】 を示し、ｎは４を除く２〜２０の整数を表し、ｍは１〜
２０の整数を表し、ｌは０〜２０の整数を表す。Ｒ1及
びＲ2は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表
し、Ｒ1及びＲ2が同時に水素原子であることはない。〕 - 【請求項２】 延伸フィルムの縦横が各々少なくとも３
倍以上に延伸されていることを特徴とする請求項１記載
の二軸配向生分解性ポリエステルフィルム。 - 【請求項３】 式（１）及び式（２）で示される繰り返
し単位からなる脂肪族ポリエステルを加熱溶融して、ダ
イより押し出し、製膜した後、融点−５℃〜融点−３０
℃の温度範囲で縦横各々３倍以上同時二軸延伸すること
を特徴とする請求項１記載の生分解性延伸ポリエステル
フィルムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34623793A JP3385086B2 (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | 生分解性延伸ポリエステルフイルムおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34623793A JP3385086B2 (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | 生分解性延伸ポリエステルフイルムおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179626A JPH07179626A (ja) | 1995-07-18 |
| JP3385086B2 true JP3385086B2 (ja) | 2003-03-10 |
Family
ID=18382047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34623793A Expired - Fee Related JP3385086B2 (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | 生分解性延伸ポリエステルフイルムおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3385086B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2688330B2 (ja) * | 1994-10-25 | 1997-12-10 | 株式会社日本触媒 | ポリエステル樹脂組成物 |
| DE19630232A1 (de) * | 1996-07-26 | 1998-01-29 | Wolff Walsrode Ag | Monoaxial gereckte, biologisch abbbaubare und kompostierbare Folie mit verbesserten Eigenschaften |
| DE60007789T2 (de) * | 1999-03-26 | 2004-11-04 | Toyo Boseki K.K. | Folie aus Polymilchsäure |
-
1993
- 1993-12-21 JP JP34623793A patent/JP3385086B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07179626A (ja) | 1995-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1109060C (zh) | 生物可降解性膜和其制备方法 | |
| EP0544701B1 (en) | Polyhydroxy acid films | |
| JP3316972B2 (ja) | 乳酸系ポリマー組成物 | |
| JPH06500818A (ja) | ポリヒドロキシ酸を含有するフィルム | |
| CN109397810B (zh) | 一种性能可调的全生物降解薄膜及其制备方法 | |
| JP3463792B2 (ja) | ヒートシール用生分解性フィルムおよびその製造方法 | |
| JPH07207041A (ja) | ポリ乳酸系フイルム | |
| JPH11302521A (ja) | ポリ乳酸組成物およびその成型品 | |
| KR20140130937A (ko) | 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 성형제품 | |
| US10597514B2 (en) | Composition comprising poly-lactide-based polymer | |
| JP2007119553A (ja) | ポリ乳酸フィルム | |
| JPH06256480A (ja) | 生分解性包装用フィルム | |
| KR101695926B1 (ko) | 폴리에스터 필름 및 이의 제조방법 | |
| JP3385086B2 (ja) | 生分解性延伸ポリエステルフイルムおよびその製造法 | |
| JP3478513B2 (ja) | 生分解性フィルム | |
| CN118119663A (zh) | 生物分解性树脂组合物、成型体及生物分解方法 | |
| JP4665540B2 (ja) | ポリ乳酸成分セグメント含有ポリエステルおよびその製造方法 | |
| JP3365450B2 (ja) | 高重合度ポリエステルの製造方法 | |
| JPH06322081A (ja) | 脂肪族ポリエステル及びその製造方法 | |
| JP4790920B2 (ja) | 包装材用延伸成形体 | |
| JP5116196B2 (ja) | ポリ乳酸系フィルム及びそれからなる包装袋 | |
| JP4260526B2 (ja) | グリコール酸系重合体の組成物 | |
| JPH09227666A (ja) | ポリエステルフィルム | |
| JPH08188705A (ja) | 生分解性を有するシート | |
| JP2702311B2 (ja) | 形状記憶性ブロック共重合ポリエステル及びその賦形方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071227 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081227 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091227 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101227 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101227 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111227 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111227 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121227 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |