JP3381759B2 - オキシ塩化燐の製造方法 - Google Patents
オキシ塩化燐の製造方法Info
- Publication number
- JP3381759B2 JP3381759B2 JP10818497A JP10818497A JP3381759B2 JP 3381759 B2 JP3381759 B2 JP 3381759B2 JP 10818497 A JP10818497 A JP 10818497A JP 10818497 A JP10818497 A JP 10818497A JP 3381759 B2 JP3381759 B2 JP 3381759B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorine
- phosphorus oxychloride
- reaction
- blown
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は黄燐に酸素と塩素と
を反応させるオキシ塩化燐の製造方法に関する。
を反応させるオキシ塩化燐の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】黄燐に酸素と塩素を吹き込んでオキシ塩
化燐を製造する方法は既に良く知られており数々の製造
方法が公知である。例えば黄燐をオキシ塩化燐の溶媒中
に分散して溶媒中に酸素を吹き込み黄燐の一部を酸化し
て燐の酸化物を生成させ、塩素ガスを導入してオキシ塩
化燐を得る方法、あるいは酸素と塩素を同時に吹き込ん
で反応させ直接オキシ塩化燐を製造する方法等が知られ
ている。これらの方法では燐の酸化物が反応槽の液相、
気相部やコンデンサー内部に大量に付着生成し閉塞、冷
却効果及び撹拌効果を悪くするなど反応、安全上問題が
あり必ずしも工業的に優れた方法ではなかった。
化燐を製造する方法は既に良く知られており数々の製造
方法が公知である。例えば黄燐をオキシ塩化燐の溶媒中
に分散して溶媒中に酸素を吹き込み黄燐の一部を酸化し
て燐の酸化物を生成させ、塩素ガスを導入してオキシ塩
化燐を得る方法、あるいは酸素と塩素を同時に吹き込ん
で反応させ直接オキシ塩化燐を製造する方法等が知られ
ている。これらの方法では燐の酸化物が反応槽の液相、
気相部やコンデンサー内部に大量に付着生成し閉塞、冷
却効果及び撹拌効果を悪くするなど反応、安全上問題が
あり必ずしも工業的に優れた方法ではなかった。
【０００３】また、黄燐をオキシ塩化燐の溶媒中に溶融
分散させておき、液相に塩素を導入しながら同時に水を
作用させ、直接オキシ塩化燐を製造する方法もあるがこ
の方法は生成する五塩化燐を水で分解する方法であり極
めて危険である。
分散させておき、液相に塩素を導入しながら同時に水を
作用させ、直接オキシ塩化燐を製造する方法もあるがこ
の方法は生成する五塩化燐を水で分解する方法であり極
めて危険である。
【０００４】本発明者らは黄燐から直接オキシ塩化燐を
製造する方法について種々検討研究を重ねた結果、公知
の方法の欠点を全く排除した気相部、液相部に黄燐の酸
化物が全く付着生成せず、安全かつ経済的に直接オキシ
塩化燐を製造する方法を見出し本発明を完成するに至っ
た。
製造する方法について種々検討研究を重ねた結果、公知
の方法の欠点を全く排除した気相部、液相部に黄燐の酸
化物が全く付着生成せず、安全かつ経済的に直接オキシ
塩化燐を製造する方法を見出し本発明を完成するに至っ
た。
【０００５】即ち、本発明は、溶媒であるオキシ塩化燐
の液相に酸素を、気相に塩素を交互にまたは同時に吹き
込んで反応させることを特徴とするオキシ塩化燐の製造
方法である。
の液相に酸素を、気相に塩素を交互にまたは同時に吹き
込んで反応させることを特徴とするオキシ塩化燐の製造
方法である。
【０００６】本発明の製造条件としては最初に反応溶媒
としてオキシ塩化燐を反応容器に仕込み、次に必要量の
酸素は液相部に吹き込み、塩素は気相部へ吹き込む。吹
き込み時の液相部の温度は通常、５０〜１０７℃であ
る。酸素の吹き込み量は対仕込み黄燐（Ｐ）分の０．１
〜１００ｇ／ｈｒ・ｍｏｌ、好ましくは０．２〜５０ｇ
／ｈｒ・ｍｏｌである。酸素と塩素の吹き込み方法は酸
素、次いで塩素のごとき交互または同時に吹き込んでも
良い。従って塩素の吹き込み量は酸素を吹き込んでいる
間は対酸素吹き込み量の２〜３倍ｍｏｌである。全吹き
込み塩素量は塩素原子として対仕込み黄燐（Ｐ）分の３
〜３．５倍ｍｏｌである。余り多く吹き込むと脱塩素処
理に時間を要するので得策でない。酸素と塩素の吹き込
み速度が極端に多いと反応に消費しきれなくなり、排ガ
ス系に逃げるので反応には両ガスの吹き込み量は適当に
決定すべきである。この条件で下記の反応式に従って仕
込み黄燐に相当する理論量の酸素、塩素を吹き込めば反
応容器内及びコンデンサーなどに黄燐の酸化物が全く付
着生成する事なく高純度のオキシ塩化燐が高収率で製造
する事ができる。 Ｐ4 ＋２Ｏ2 ＋６Ｃｌ2 ＝４ＰＯＣｌ3 ＋５７２Ｋｃａ
ｌ
としてオキシ塩化燐を反応容器に仕込み、次に必要量の
酸素は液相部に吹き込み、塩素は気相部へ吹き込む。吹
き込み時の液相部の温度は通常、５０〜１０７℃であ
る。酸素の吹き込み量は対仕込み黄燐（Ｐ）分の０．１
〜１００ｇ／ｈｒ・ｍｏｌ、好ましくは０．２〜５０ｇ
／ｈｒ・ｍｏｌである。酸素と塩素の吹き込み方法は酸
素、次いで塩素のごとき交互または同時に吹き込んでも
良い。従って塩素の吹き込み量は酸素を吹き込んでいる
間は対酸素吹き込み量の２〜３倍ｍｏｌである。全吹き
込み塩素量は塩素原子として対仕込み黄燐（Ｐ）分の３
〜３．５倍ｍｏｌである。余り多く吹き込むと脱塩素処
理に時間を要するので得策でない。酸素と塩素の吹き込
み速度が極端に多いと反応に消費しきれなくなり、排ガ
ス系に逃げるので反応には両ガスの吹き込み量は適当に
決定すべきである。この条件で下記の反応式に従って仕
込み黄燐に相当する理論量の酸素、塩素を吹き込めば反
応容器内及びコンデンサーなどに黄燐の酸化物が全く付
着生成する事なく高純度のオキシ塩化燐が高収率で製造
する事ができる。 Ｐ4 ＋２Ｏ2 ＋６Ｃｌ2 ＝４ＰＯＣｌ3 ＋５７２Ｋｃａ
ｌ
【０００７】本発明の反応は以下のように進行すると考
えられる。即ち、まず液相に酸素を吹き込むとオキシ塩
化燐溶媒中の溶融黄燐が酸化を受け酸化物が生成する。
生成した酸化物は蒸気圧が高いので速やかに気相部へ移
行し気相部に存在する塩素と反応しオキシ塩化燐を生成
する。酸化物と塩素の反応速度が速いため気相部での付
着が起らずきれいな反応が進行する。従来の液相への塩
素吹き込み反応温度は還流温度以下であるのに比較し、
気相部に塩素を吹き込む本発明の製造方法の場合は酸化
物と塩素の反応が起きるため液相の温度に関係なく塔頂
温度は１２０〜１３０℃の非常に高い温度になるのが特
徴である。
えられる。即ち、まず液相に酸素を吹き込むとオキシ塩
化燐溶媒中の溶融黄燐が酸化を受け酸化物が生成する。
生成した酸化物は蒸気圧が高いので速やかに気相部へ移
行し気相部に存在する塩素と反応しオキシ塩化燐を生成
する。酸化物と塩素の反応速度が速いため気相部での付
着が起らずきれいな反応が進行する。従来の液相への塩
素吹き込み反応温度は還流温度以下であるのに比較し、
気相部に塩素を吹き込む本発明の製造方法の場合は酸化
物と塩素の反応が起きるため液相の温度に関係なく塔頂
温度は１２０〜１３０℃の非常に高い温度になるのが特
徴である。
【０００８】この様にして得られる反応液は非常に高純
度でかつ無色澄明であり、通常の単蒸留によって製品と
する事ができる。更に精留などの精製をする事により高
純度品が容易に得られる。
度でかつ無色澄明であり、通常の単蒸留によって製品と
する事ができる。更に精留などの精製をする事により高
純度品が容易に得られる。
【０００９】次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。 実施例１ ５００ｍｌの４頸フラスコに溶媒としてオキシ塩化燐２
００．７ｇ（１．３１ｍｏｌ）を仕込み、撹拌機と温度
計をセットした。酸素の吹き込み管の先端を溶媒中に浸
すまで入れ一方、塩素の吹き込み管はフラスコの気相部
分に吹き込む程に短くしてセットした。ジムロートコン
デンサー（３０ｃｍ）をセットしその先端に内圧検知用
に四塩化炭素を入れたＵ字管をセットした。ペレット状
の黄燐２１．０ｇ（０．６８ｍｏｌ）をフラスコにセッ
トしマントルヒーターを用いて１０５℃で還流するまで
加熱した。酸素はフローメーター（ＫＧ−１）を通して
液相に吹き込み、塩素はフローメーター（ＫＧ−２）を
通じて気相に吹き込んだ。撹拌は２９０〜３１０ｒ．
ｐ．ｍ、酸素の吹き込みは２．５ｈｒを要して１１．０
ｇ、塩素は２．７５ｈｒを要して７２．５ｇを吹き込ん
だ。フラスコ内及びコンデンサー内には燐の酸化物の生
成及び付着は全くなかった。次に還流下で酸素吹き込み
管を利用してＮ2 ガスを吹き込み０．５Ｈｒの間過剰の
溶解塩素を脱ガスした。その後この反応液を単蒸留して
製品のオキシ塩化燐を得た。オキシ塩化燐の生成回収率
は９７％であった。得られた反応液の３１Ｐ−ＮＭＲ
（ＰＯＣｌ3 ＝１００とした積分比）はＰ2 Ｏ3 Ｃｌ4
１．８、ＰＣｌ3 ＮＤ、ＰＣｌ5 ０．２（排ガス中の酸
素の割合（対吹き込み量）１．５％（ＧＣ分析））。
明する。 実施例１ ５００ｍｌの４頸フラスコに溶媒としてオキシ塩化燐２
００．７ｇ（１．３１ｍｏｌ）を仕込み、撹拌機と温度
計をセットした。酸素の吹き込み管の先端を溶媒中に浸
すまで入れ一方、塩素の吹き込み管はフラスコの気相部
分に吹き込む程に短くしてセットした。ジムロートコン
デンサー（３０ｃｍ）をセットしその先端に内圧検知用
に四塩化炭素を入れたＵ字管をセットした。ペレット状
の黄燐２１．０ｇ（０．６８ｍｏｌ）をフラスコにセッ
トしマントルヒーターを用いて１０５℃で還流するまで
加熱した。酸素はフローメーター（ＫＧ−１）を通して
液相に吹き込み、塩素はフローメーター（ＫＧ−２）を
通じて気相に吹き込んだ。撹拌は２９０〜３１０ｒ．
ｐ．ｍ、酸素の吹き込みは２．５ｈｒを要して１１．０
ｇ、塩素は２．７５ｈｒを要して７２．５ｇを吹き込ん
だ。フラスコ内及びコンデンサー内には燐の酸化物の生
成及び付着は全くなかった。次に還流下で酸素吹き込み
管を利用してＮ2 ガスを吹き込み０．５Ｈｒの間過剰の
溶解塩素を脱ガスした。その後この反応液を単蒸留して
製品のオキシ塩化燐を得た。オキシ塩化燐の生成回収率
は９７％であった。得られた反応液の３１Ｐ−ＮＭＲ
（ＰＯＣｌ3 ＝１００とした積分比）はＰ2 Ｏ3 Ｃｌ4
１．８、ＰＣｌ3 ＮＤ、ＰＣｌ5 ０．２（排ガス中の酸
素の割合（対吹き込み量）１．５％（ＧＣ分析））。
【００１０】実施例２
４ｍ3 の反応槽に溶媒のオキシ塩化燐３００Ｌを仕込
み、次に溶融黄燐１０００ｋｇを仕込んだ。スチーム加
熱して溶媒を還流下の状態に保持した。次に酸素を２０
ｋｇ／ｈｒで２４ｈｒ吹き込みを続け、一方塩素は反応
槽の気相部分に１１０ｋｇ／ｈｒで２４ｈｒ吹き込み続
けた。酸素と塩素のモル比は１：２．５であった。その
後、酸素の吹き込みを中止し塩素のみ２１０ｋｇ／ｈｒ
で４ｈｒ吹き込みを続けた。反応終了後、脱塩素を行う
為Ｎ2 ガスを３ｍ3 ／ｈｒ、沸騰下で吹き込んだ。反応
槽の気相部内面やコンデンサーまでの立ち上がり配管及
びコンデンサー内部は燐の酸化物の付着生成が全くな
く、反応液の着色も全くなかった。得られた反応液の３
１Ｐ−ＮＭＲ分析では（ＰＯＣｌ3 ＝１００とした積分
比）Ｐ2 Ｏ3 Ｃｌ4 ０．８、ＰＣｌ3 Ｎ．Ｄ、ＰＣｌ5
０．９、ＰＯＣｌ3 回収生成率９９％。
み、次に溶融黄燐１０００ｋｇを仕込んだ。スチーム加
熱して溶媒を還流下の状態に保持した。次に酸素を２０
ｋｇ／ｈｒで２４ｈｒ吹き込みを続け、一方塩素は反応
槽の気相部分に１１０ｋｇ／ｈｒで２４ｈｒ吹き込み続
けた。酸素と塩素のモル比は１：２．５であった。その
後、酸素の吹き込みを中止し塩素のみ２１０ｋｇ／ｈｒ
で４ｈｒ吹き込みを続けた。反応終了後、脱塩素を行う
為Ｎ2 ガスを３ｍ3 ／ｈｒ、沸騰下で吹き込んだ。反応
槽の気相部内面やコンデンサーまでの立ち上がり配管及
びコンデンサー内部は燐の酸化物の付着生成が全くな
く、反応液の着色も全くなかった。得られた反応液の３
１Ｐ−ＮＭＲ分析では（ＰＯＣｌ3 ＝１００とした積分
比）Ｐ2 Ｏ3 Ｃｌ4 ０．８、ＰＣｌ3 Ｎ．Ｄ、ＰＣｌ5
０．９、ＰＯＣｌ3 回収生成率９９％。
【００１１】実施例３〜５
液相の温度を変えて実施例１と同様の方法で反応を行な
った結果を第１表に示す。 比較例１及び２ 塩素も液相に吹き込み反応を行なった結果を第１表に示
す。
った結果を第１表に示す。 比較例１及び２ 塩素も液相に吹き込み反応を行なった結果を第１表に示
す。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【発明の効果】本発明の製造方法は、反応槽の液相、気
相部やコンデンサー内部に燐の酸化物が付着生成しない
ため、反応が完全にスムースに進行するので工業的に優
れた製造方法である。
相部やコンデンサー内部に燐の酸化物が付着生成しない
ため、反応が完全にスムースに進行するので工業的に優
れた製造方法である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平７−242405（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−122509（ＪＰ，Ａ)
特公 昭29−5517（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01B 25/10
Claims (2)
- 【請求項１】 オキシ塩化燐の溶媒中に黄燐を溶融分散
させ、液相に酸素を、気相に塩素を交互または同時に吹
き込んで反応させることを特徴とするオキシ塩化燐の製
造方法。 - 【請求項２】 気相の反応温度が１００〜１３０℃であ
る請求項１記載のオキシ塩化燐の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10818497A JP3381759B2 (ja) | 1997-04-10 | 1997-04-10 | オキシ塩化燐の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10818497A JP3381759B2 (ja) | 1997-04-10 | 1997-04-10 | オキシ塩化燐の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10287410A JPH10287410A (ja) | 1998-10-27 |
| JP3381759B2 true JP3381759B2 (ja) | 2003-03-04 |
Family
ID=14478136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10818497A Expired - Lifetime JP3381759B2 (ja) | 1997-04-10 | 1997-04-10 | オキシ塩化燐の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3381759B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102730654B (zh) * | 2011-04-14 | 2014-08-13 | 罗培华 | 一种超高纯电子级磷酸的生产方法 |
-
1997
- 1997-04-10 JP JP10818497A patent/JP3381759B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10287410A (ja) | 1998-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5803098B2 (ja) | 五フッ化リンの製造方法 | |
| JP3381759B2 (ja) | オキシ塩化燐の製造方法 | |
| US11312627B2 (en) | Phosphorus oxide and phosphoric acid production processes | |
| JP2003137892A (ja) | ３位で官能化されたオルガノシランの製造方法 | |
| US4207300A (en) | Process for the preparation of orthophosphorous acid and phosphine | |
| JPS646199B2 (ja) | ||
| EP0344738B1 (en) | Process for purification of hydrochloric acid | |
| JP4418109B2 (ja) | ヒドラジン水和物の調製方法 | |
| JP3932791B2 (ja) | 塩化ビニリデンの製造方法 | |
| JP4414091B2 (ja) | ヒドラジン水和物の調製方法 | |
| EP0008510B1 (en) | Preparing o-chloranil by oxidising tetrachlorocatechol | |
| JPH0142956B2 (ja) | ||
| JP2002532376A (ja) | アジンの加水分解によるヒドラジン製造方法 | |
| JP3963607B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法 | |
| US3950501A (en) | Production of high-purity chlorine from hydrogen chloride | |
| US20240228279A9 (en) | Process for preparation of chlorine from hydrogen chloride | |
| JPS6314717B2 (ja) | ||
| EP4045458A1 (en) | Process for preparation of chlorine from hydrogen chloride | |
| JPH0254282B2 (ja) | ||
| IL47643A (en) | Oxidation of magnesium chloride | |
| US4255597A (en) | Process for preparing hexachlorocyclopentadiene | |
| EP0163948B1 (en) | Process for producing an indoline | |
| US3952054A (en) | Process for preparing diglycolic acid | |
| JPS63291819A (ja) | ガリウムの回収方法 | |
| US2940825A (en) | Method for producing titanium trichloride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081220 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091220 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091220 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101220 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101220 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111220 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111220 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121220 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121220 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131220 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |