JP3378673B2 - 燃料ガス用付臭剤 - Google Patents
燃料ガス用付臭剤Info
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- JP3378673B2 JP3378673B2 JP23395594A JP23395594A JP3378673B2 JP 3378673 B2 JP3378673 B2 JP 3378673B2 JP 23395594 A JP23395594 A JP 23395594A JP 23395594 A JP23395594 A JP 23395594A JP 3378673 B2 JP3378673 B2 JP 3378673B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は燃料ガス用付臭剤に関
し、特に液化天然ガス（ＬＮＧ）、都市ガス、ＬＰガス
等の燃料ガスに微量添加するだけで有効な効果を示す、
硫黄を含まない燃料ガス用付臭剤に関するものである。
し、特に液化天然ガス（ＬＮＧ）、都市ガス、ＬＰガス
等の燃料ガスに微量添加するだけで有効な効果を示す、
硫黄を含まない燃料ガス用付臭剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現今、燃料ガスは中毒、引火、爆発等の
災害を防止するため、漏洩した場合に嗅覚に訴えて迅速
且つ容易に検知できるよう特有な臭気をもつ付臭剤が添
加されている。従来公知の付臭剤としてはメルカプタ
ン、サルファイド等の硫黄化合物が知られ、これらは単
独または数種が混合されて使用されている。現在使用さ
れている含硫黄化合物は微量で付臭効果が高く、その臭
質は一般にガス臭として感知されている。しかしながら
硫黄化合物は燃焼に伴い大気汚染物質である二酸化硫黄
が発生する。近年硫黄分を含まない液化天然ガス（クリ
ーンなガス）をベースとした都市ガスが普及するにつれ
て、このクリーンな都市ガスの特性を損なうことのな
い、硫黄分を含まないガス付臭剤が求められている。さ
らに現在開発が進められている燃料電池は都市ガスを供
給原料とするものである為、改質触媒被毒防止の必要性
から燃料ガス中に含まれる付臭剤由来の硫黄化合物の脱
硫が行われている。従って硫黄分を極力減量することが
望まれている。これまでに知られている非硫黄付臭剤と
しては次の様なものがある。例えば特開昭４８−７９８
０４号公報には吉草酸とアクリル酸エチルとの混合物
が、特開昭５４−５８７０１号公報にはシクロヘキセン
が、特開昭５５−５６１９０号公報には５−エチリデン
−２−ノルボルネンを必須成分とする付臭剤が、また特
開昭６０−９２３９６号公報には非硫黄系成分として２
−メトキシ−３−ｉｓｏ−ブチルピラジンを含みこれと
メルカプタンやサルファイドを組み合わせた付臭剤が記
載されており、また特開昭５５−５９１９０号公報には
非硫黄系化合物中ピラジンが付臭剤用途として用いられ
ることが示唆されている。
災害を防止するため、漏洩した場合に嗅覚に訴えて迅速
且つ容易に検知できるよう特有な臭気をもつ付臭剤が添
加されている。従来公知の付臭剤としてはメルカプタ
ン、サルファイド等の硫黄化合物が知られ、これらは単
独または数種が混合されて使用されている。現在使用さ
れている含硫黄化合物は微量で付臭効果が高く、その臭
質は一般にガス臭として感知されている。しかしながら
硫黄化合物は燃焼に伴い大気汚染物質である二酸化硫黄
が発生する。近年硫黄分を含まない液化天然ガス（クリ
ーンなガス）をベースとした都市ガスが普及するにつれ
て、このクリーンな都市ガスの特性を損なうことのな
い、硫黄分を含まないガス付臭剤が求められている。さ
らに現在開発が進められている燃料電池は都市ガスを供
給原料とするものである為、改質触媒被毒防止の必要性
から燃料ガス中に含まれる付臭剤由来の硫黄化合物の脱
硫が行われている。従って硫黄分を極力減量することが
望まれている。これまでに知られている非硫黄付臭剤と
しては次の様なものがある。例えば特開昭４８−７９８
０４号公報には吉草酸とアクリル酸エチルとの混合物
が、特開昭５４−５８７０１号公報にはシクロヘキセン
が、特開昭５５−５６１９０号公報には５−エチリデン
−２−ノルボルネンを必須成分とする付臭剤が、また特
開昭６０−９２３９６号公報には非硫黄系成分として２
−メトキシ−３−ｉｓｏ−ブチルピラジンを含みこれと
メルカプタンやサルファイドを組み合わせた付臭剤が記
載されており、また特開昭５５−５９１９０号公報には
非硫黄系化合物中ピラジンが付臭剤用途として用いられ
ることが示唆されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】燃料ガスへの付臭につ
いてわが国ではガス事業法において「ガスの空気中混入
比率が容量で千分の一である場合に感知できるにおいで
あること」とされている。その他一般的にガス付臭剤と
して具備すべき要件としては次の様な項目があげられ
る。
いてわが国ではガス事業法において「ガスの空気中混入
比率が容量で千分の一である場合に感知できるにおいで
あること」とされている。その他一般的にガス付臭剤と
して具備すべき要件としては次の様な項目があげられ
る。
【０００４】 ガス臭であると認識できること
どきっとさせるインパクトをもった警告臭であるこ
と 一般に存在するにおい（生活臭）とは明瞭に区別で
きること 極めて低い濃度でも特有の臭気が認められること 嘆覚疲労を起こしにくいこと 人間に対しても害もなく毒性もないこと 安定性の良いものであること、すなわちガスの供給
系統を腐食したり、輸送中で吸着や化学反応を起こさな
いこと 完全に燃焼し、燃焼後は無害無臭であること 水に不溶であること ▲１０▼ 土壌透過性がよいこと ▲１１▼ 安価であること
と 一般に存在するにおい（生活臭）とは明瞭に区別で
きること 極めて低い濃度でも特有の臭気が認められること 嘆覚疲労を起こしにくいこと 人間に対しても害もなく毒性もないこと 安定性の良いものであること、すなわちガスの供給
系統を腐食したり、輸送中で吸着や化学反応を起こさな
いこと 完全に燃焼し、燃焼後は無害無臭であること 水に不溶であること ▲１０▼ 土壌透過性がよいこと ▲１１▼ 安価であること
【０００５】従来燃料ガスに用いられる付臭剤としては
メルカプタン、アルキルサルファイド、環状サルファイ
ドなどの硫黄系化合物が用いられているが、これらは前
記したように燃焼後二酸化硫黄が発生するという問題点
がある。また一般にメルカプタンの場合は官能基として
メルカプト基を持つため化学的安定性、金属に対する腐
食の点などに問題がある。一方サルファイド類は化学的
に安定であるが臭気の面でインパクトに欠けるなど問題
がある。また最近開発が進められている燃料電池にあっ
ては、供給原料として使用される都市ガス中の付臭剤成
分を除去するための脱硫器を必要とするなどの点で問題
がある。非硫黄系の付臭剤についても前記したようにこ
れまで種々の物質が知られているが、アクリル酸エステ
ル系は化学的に不安定なこと、シクロヘキセンやエチリ
デンノルボルネンについては添加量がメルカプタン系と
比較すると多いなどの問題がある。特開昭６０−９２３
９６号公報には４−メチル−４−メルカプト−２−ペン
タノンおよび２−メトキシ−３−イソブチルピラジンよ
りなる群から選ばれた物質と硫黄を含むガス臭気付与剤
との混合物を主成分とするものがあるが、この場合２−
メトキシ−３−イソブチルピラジン（以下ＭＩＢＰと省
略）と硫黄化合物との混合物であり燃料電池用ガス付臭
剤としては好ましくないうえ前記諸条件を満足させる付
臭剤は未だ見出されていないのが現状である。
メルカプタン、アルキルサルファイド、環状サルファイ
ドなどの硫黄系化合物が用いられているが、これらは前
記したように燃焼後二酸化硫黄が発生するという問題点
がある。また一般にメルカプタンの場合は官能基として
メルカプト基を持つため化学的安定性、金属に対する腐
食の点などに問題がある。一方サルファイド類は化学的
に安定であるが臭気の面でインパクトに欠けるなど問題
がある。また最近開発が進められている燃料電池にあっ
ては、供給原料として使用される都市ガス中の付臭剤成
分を除去するための脱硫器を必要とするなどの点で問題
がある。非硫黄系の付臭剤についても前記したようにこ
れまで種々の物質が知られているが、アクリル酸エステ
ル系は化学的に不安定なこと、シクロヘキセンやエチリ
デンノルボルネンについては添加量がメルカプタン系と
比較すると多いなどの問題がある。特開昭６０−９２３
９６号公報には４−メチル−４−メルカプト−２−ペン
タノンおよび２−メトキシ−３−イソブチルピラジンよ
りなる群から選ばれた物質と硫黄を含むガス臭気付与剤
との混合物を主成分とするものがあるが、この場合２−
メトキシ−３−イソブチルピラジン（以下ＭＩＢＰと省
略）と硫黄化合物との混合物であり燃料電池用ガス付臭
剤としては好ましくないうえ前記諸条件を満足させる付
臭剤は未だ見出されていないのが現状である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは硫黄分を全
く含まずしかも付臭剤としての優れた臭気特性（低濃度
でも臭気があり、かつ警告臭）を持ちかつ付臭剤として
具備すべき前記諸要件を満足させる付臭剤を開発するこ
とを目的として鋭意検討した結果、効果の顕著な本発明
に到達した。即ち本発明の燃料ガス付臭剤は式（１）
く含まずしかも付臭剤としての優れた臭気特性（低濃度
でも臭気があり、かつ警告臭）を持ちかつ付臭剤として
具備すべき前記諸要件を満足させる付臭剤を開発するこ
とを目的として鋭意検討した結果、効果の顕著な本発明
に到達した。即ち本発明の燃料ガス付臭剤は式（１）
【０００７】
【化３】
【０００８】で示される５−エチリデン−２−ノルボル
ネンと式（２）
ネンと式（２）
【０００９】
【化４】
【００１０】（但しＲ１はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７
またはＣ４Ｈ９であり、Ｒ２はＯＣＨ３またはＯＣ２Ｈ
４である）で示される２−アルコキシ−３−アルキルピ
ラジンを必須成分とするものである。
またはＣ４Ｈ９であり、Ｒ２はＯＣＨ３またはＯＣ２Ｈ
４である）で示される２−アルコキシ−３−アルキルピ
ラジンを必須成分とするものである。
【００１１】２−アルコキシ−３−アルキルピラジンと
しては２−メトキシ−３−メチルピラジン、２−メトキ
シ−３−エチルピラジン、２−メトキシ−３−ｎ−プロ
ピルピラジン、２−メトキシ−３−ｉｓｏ−プロピルピ
ラジン、２−メトキシ−３−ｎ−プロピルピラジン、２
−メトキシ−３−ｎ−ブチルピラジン、２−メトキシ−
３−ｉｓｏ−ブチルピラジン、２−エトキシ−３−メチ
ルピラジン、２−エトキシ−３−エチルピラジン、２−
エトキシ−３一ｎ−プロピルピラジン、２−エトキシ−
３−ｉｓｏ−プロピルピラジン、２−エトキシ−３−ｎ
−ブチルピラジン、２−エトキシ−３−ｉｓｏ−ブチル
ピラジン等が用いられるが、中でも２−メトキシ−３−
ｎ−プロピルピラジン（以下ＭＮＰＰと略す）、２−メ
トキシ−３−ｉｓｏ−プロピルピラジン（ＭＩＰＰと略
す）、２−メトキシ−３−ｉｓｏ−ブチルピラジン（以
下ＭＩＢＰ）はその匂いの認識閾値が０．００７μｇ／
ｍ３と極めて低く、更に独特の臭気を持ち、そのインパ
クト、不快感は人に敏感な反応を与え、低濃度でも独特
な臭気をガスに付与することができる。しかしながら単
独で用いた場合には臭質の面でいわゆるガス臭とは若干
異なって感知される。一方５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン（以下ＥＮＢと省略）は特開昭５５−５６１９０
号公報に記載されている様にノルボルネン誘導体の中で
も石炭ガス様の鋭い警告臭をもつ物質である。しかしな
がらＥＮＢ単独では匂いの認知閾値が２１．５μｇ／ｍ
３と付臭剤としてはやや高く、単独で低濃度でも一定の
臭気強度を付与するためには添加量を増加させる必要が
ある。その為ＥＮＢと他の物質との組合せが考えられる
が、前記特開昭５５−５６１９０号公報においてＥＮＢ
と混合使用が可能な含窒素化合物として記載されている
ピラジン、アルキルピラジン、アルケニルピラジン等の
ピラジン類は閾値が高くまた混合物の場合臭質的にガス
臭と異なり望ましい付臭剤にはなり得ない。これに対し
本発明で用いる２−アルコキシ−３−アルキルピラジン
は従来のピラジンと異なり極めて微量でも付臭効果があ
りかつ臭質的にも特異的なガス臭として感知されると共
にＥＮＢと組合せることにより予期せざる顕著な効果が
得られることが判明した。たとえばＥＮＢ−ＭＮＰＰ、
ＥＮＢ−ＭＩＰＰ、ＥＮＢ−ＭＩＢＰ混合物についてみ
ると、それぞれ単独で用いた場合より、好適な配合比率
においてインパクトと警告臭に富んだ、よりガス臭とし
て優れた効果を示すのである。
しては２−メトキシ−３−メチルピラジン、２−メトキ
シ−３−エチルピラジン、２−メトキシ−３−ｎ−プロ
ピルピラジン、２−メトキシ−３−ｉｓｏ−プロピルピ
ラジン、２−メトキシ−３−ｎ−プロピルピラジン、２
−メトキシ−３−ｎ−ブチルピラジン、２−メトキシ−
３−ｉｓｏ−ブチルピラジン、２−エトキシ−３−メチ
ルピラジン、２−エトキシ−３−エチルピラジン、２−
エトキシ−３一ｎ−プロピルピラジン、２−エトキシ−
３−ｉｓｏ−プロピルピラジン、２−エトキシ−３−ｎ
−ブチルピラジン、２−エトキシ−３−ｉｓｏ−ブチル
ピラジン等が用いられるが、中でも２−メトキシ−３−
ｎ−プロピルピラジン（以下ＭＮＰＰと略す）、２−メ
トキシ−３−ｉｓｏ−プロピルピラジン（ＭＩＰＰと略
す）、２−メトキシ−３−ｉｓｏ−ブチルピラジン（以
下ＭＩＢＰ）はその匂いの認識閾値が０．００７μｇ／
ｍ３と極めて低く、更に独特の臭気を持ち、そのインパ
クト、不快感は人に敏感な反応を与え、低濃度でも独特
な臭気をガスに付与することができる。しかしながら単
独で用いた場合には臭質の面でいわゆるガス臭とは若干
異なって感知される。一方５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン（以下ＥＮＢと省略）は特開昭５５−５６１９０
号公報に記載されている様にノルボルネン誘導体の中で
も石炭ガス様の鋭い警告臭をもつ物質である。しかしな
がらＥＮＢ単独では匂いの認知閾値が２１．５μｇ／ｍ
３と付臭剤としてはやや高く、単独で低濃度でも一定の
臭気強度を付与するためには添加量を増加させる必要が
ある。その為ＥＮＢと他の物質との組合せが考えられる
が、前記特開昭５５−５６１９０号公報においてＥＮＢ
と混合使用が可能な含窒素化合物として記載されている
ピラジン、アルキルピラジン、アルケニルピラジン等の
ピラジン類は閾値が高くまた混合物の場合臭質的にガス
臭と異なり望ましい付臭剤にはなり得ない。これに対し
本発明で用いる２−アルコキシ−３−アルキルピラジン
は従来のピラジンと異なり極めて微量でも付臭効果があ
りかつ臭質的にも特異的なガス臭として感知されると共
にＥＮＢと組合せることにより予期せざる顕著な効果が
得られることが判明した。たとえばＥＮＢ−ＭＮＰＰ、
ＥＮＢ−ＭＩＰＰ、ＥＮＢ−ＭＩＢＰ混合物についてみ
ると、それぞれ単独で用いた場合より、好適な配合比率
においてインパクトと警告臭に富んだ、よりガス臭とし
て優れた効果を示すのである。
【００１２】両成分の配合比率は各物質のガス１ｍ3 に
対する添加量がそれぞれの認知閾値の何倍になるか閾値
希釈倍数を求めその比率（ＥＮＢ／２−アルコキシ−３
−アルキルピラジン）で表した値が０．４〜２．５の範
囲にあることが好ましい。２−アルコキシ−３−アルキ
ルピラジンの種類により認知閾値が異なるので、重量比
で一般的に示すことはできないが、典型的なＭＮＰＰ、
ＭＩＰＰおよびＭＩＢＰの場合、ＥＮＢ：これらの２−
アルコキシ−３−アルキルピラジンの重量比は１００：
０．０１〜１００：１、特に１，２２９：１〜７，６７
９：１の範囲にあることが好ましい。
対する添加量がそれぞれの認知閾値の何倍になるか閾値
希釈倍数を求めその比率（ＥＮＢ／２−アルコキシ−３
−アルキルピラジン）で表した値が０．４〜２．５の範
囲にあることが好ましい。２−アルコキシ−３−アルキ
ルピラジンの種類により認知閾値が異なるので、重量比
で一般的に示すことはできないが、典型的なＭＮＰＰ、
ＭＩＰＰおよびＭＩＢＰの場合、ＥＮＢ：これらの２−
アルコキシ−３−アルキルピラジンの重量比は１００：
０．０１〜１００：１、特に１，２２９：１〜７，６７
９：１の範囲にあることが好ましい。
【００１３】１．臭質評価
ガス付臭剤として最も基本的な特性である臭気強度、臭
質の測定に当たっては日本瓦斯協会の「ガスの臭気濃度
の測定方法」に準拠して無臭室法で行った。即ち８ｍ3
の無臭室に大気中の被験物質の濃度が一定になるまでか
きまぜ静置した後入室して臭気強度および臭質の評価を
行った。臭気強度の判定は６人の熟練したパネルを用い
下記の６段階臭気強度表示法により測定し平均値を測定
値とした。初めに単品による臭気テストを行い認知閾値
が低くかつガス臭として適当と思われる物質を選択し、
その結果、ＥＮＢ、２−アルコキシ−３−アルキルピラ
ジン類が選択された。次にＥＮＢと各種の２−アルコキ
シ−３−アルキルピラジン類との混合物について混合比
率を変えさらに大気中の付臭ガス濃度が１００％〜０．
１％に変化させた時の臭気についても前記同様の試験方
法を用いた。その結果ＥＮＢと２−アルコキシ−３−ア
ルキルピラジン類の混合比率が認知閾値の倍数比（ＥＮ
Ｂ／２−アルコキシ−３−アルキルピラジン）で表した
場合０．４〜２．５の混合比のものが臭気強度および臭
質的に好適であることを見いだした。表−１に各単品の
認知閾値を、表−２に各単品での臭気強度を示す。また
ＥＮＢとＭＩＢＰとの各種混合比率のものについて臭気
強度の測定結果を表−３に示す。また付臭剤添加ガスの
濃度と臭気強度との関係を図−１に示す。特に希釈率が
高い場合、混合物の閾値は低下し付臭剤としての効果が
期待される。
質の測定に当たっては日本瓦斯協会の「ガスの臭気濃度
の測定方法」に準拠して無臭室法で行った。即ち８ｍ3
の無臭室に大気中の被験物質の濃度が一定になるまでか
きまぜ静置した後入室して臭気強度および臭質の評価を
行った。臭気強度の判定は６人の熟練したパネルを用い
下記の６段階臭気強度表示法により測定し平均値を測定
値とした。初めに単品による臭気テストを行い認知閾値
が低くかつガス臭として適当と思われる物質を選択し、
その結果、ＥＮＢ、２−アルコキシ−３−アルキルピラ
ジン類が選択された。次にＥＮＢと各種の２−アルコキ
シ−３−アルキルピラジン類との混合物について混合比
率を変えさらに大気中の付臭ガス濃度が１００％〜０．
１％に変化させた時の臭気についても前記同様の試験方
法を用いた。その結果ＥＮＢと２−アルコキシ−３−ア
ルキルピラジン類の混合比率が認知閾値の倍数比（ＥＮ
Ｂ／２−アルコキシ−３−アルキルピラジン）で表した
場合０．４〜２．５の混合比のものが臭気強度および臭
質的に好適であることを見いだした。表−１に各単品の
認知閾値を、表−２に各単品での臭気強度を示す。また
ＥＮＢとＭＩＢＰとの各種混合比率のものについて臭気
強度の測定結果を表−３に示す。また付臭剤添加ガスの
濃度と臭気強度との関係を図−１に示す。特に希釈率が
高い場合、混合物の閾値は低下し付臭剤としての効果が
期待される。
【００１４】「６段階臭気強度表示法」
０：無臭
１：何のにおいか分からないが、やっとかすかに感じる
におい ２：何のにおいか分かる、楽に感じるにおい ３：明らかに感じるにおい ４：強いにおい ５：耐えられないほど強いにおい
におい ２：何のにおいか分かる、楽に感じるにおい ３：明らかに感じるにおい ４：強いにおい ５：耐えられないほど強いにおい
【００１５】表−４に上記に従った標準法で行った臭質
評価試験結果を示す。表−４に示される様にＥＮＢ単独
で用いるより混合物は臭質的にもよりガス臭として感知
されるようになる。特にＭＮＮＰ、ＭＩＰＰ、ＭＩＢＰ
との混合物は認知閾値も低く少量添加することにより臭
気の持続、不快度を高くしインパクトに富んだより優れ
たガス臭を提供できる。そこでＥＮＢと前記ピラジンの
無臭室中の絶対量が認知閾値の倍数比率で表−３に示さ
れるように０．４〜２．５となるように混合比率を変え
た混合物を調製し更に詳細な臭気検定試験を行った。試
験項目としては臭気強度、においのインパクト、臭気の
持続性、不快度、他の臭気との識別である。臭質的には
石油臭と土壌臭の混じった極めて特異的なガス臭に変質
する。また日常に一般的に感知される生活臭とは明らか
に識別できる特異的なガス臭となる。また添加量につい
ては空気中のガス濃度が０．１％（１０００倍希釈）に
おいても検知されるためには空気中の濃度でＥＮＢと前
記ピラジン類が各認知閾値の倍数比で０．４〜２．５と
なるものをガス１ｍ3 当り２２ｍｇ以上添加してやれば
よい。
評価試験結果を示す。表−４に示される様にＥＮＢ単独
で用いるより混合物は臭質的にもよりガス臭として感知
されるようになる。特にＭＮＮＰ、ＭＩＰＰ、ＭＩＢＰ
との混合物は認知閾値も低く少量添加することにより臭
気の持続、不快度を高くしインパクトに富んだより優れ
たガス臭を提供できる。そこでＥＮＢと前記ピラジンの
無臭室中の絶対量が認知閾値の倍数比率で表−３に示さ
れるように０．４〜２．５となるように混合比率を変え
た混合物を調製し更に詳細な臭気検定試験を行った。試
験項目としては臭気強度、においのインパクト、臭気の
持続性、不快度、他の臭気との識別である。臭質的には
石油臭と土壌臭の混じった極めて特異的なガス臭に変質
する。また日常に一般的に感知される生活臭とは明らか
に識別できる特異的なガス臭となる。また添加量につい
ては空気中のガス濃度が０．１％（１０００倍希釈）に
おいても検知されるためには空気中の濃度でＥＮＢと前
記ピラジン類が各認知閾値の倍数比で０．４〜２．５と
なるものをガス１ｍ3 当り２２ｍｇ以上添加してやれば
よい。
【００１６】２．実用化試験
ガス付臭剤として実用化されるためには具備すべき条件
として金属に対し腐食性がないこと、ポリエチレン、合
成ゴム等に影響がないこと、化学的に安定であること、
土壌などに吸着されないこと、水に不溶なこと等があげ
られる。本発明による付臭剤はこれらの諸条件を満足さ
せるものである。以下各種の試験結果について表−５に
記載する。
として金属に対し腐食性がないこと、ポリエチレン、合
成ゴム等に影響がないこと、化学的に安定であること、
土壌などに吸着されないこと、水に不溶なこと等があげ
られる。本発明による付臭剤はこれらの諸条件を満足さ
せるものである。以下各種の試験結果について表−５に
記載する。
【００１７】実施例 １
ＥＮＢが６，１４２重量部に対しＭＩＢＰ １重量部を
常温にて混合かきまぜ、脱水して製品とする。本品を天
然ガスに対して４３ｍｇ／ｍ３添加し空気中のガス濃度
が１，０００分の１となるように放出したところ明らか
にガス臭を検知した。
常温にて混合かきまぜ、脱水して製品とする。本品を天
然ガスに対して４３ｍｇ／ｍ３添加し空気中のガス濃度
が１，０００分の１となるように放出したところ明らか
にガス臭を検知した。
【００１８】実施例 ２
ＥＮＢが７，６７９重量部に対しＭＮＰＰ １重量部を
常温にて混合かきまぜ、脱水して製品とする。本品を天
然ガスに対して５４ｍｇ／ｍ３添加し空気中のガス濃度
が１，０００分の１となるように放出したところ明らか
にガス臭を検知した。
常温にて混合かきまぜ、脱水して製品とする。本品を天
然ガスに対して５４ｍｇ／ｍ３添加し空気中のガス濃度
が１，０００分の１となるように放出したところ明らか
にガス臭を検知した。
【００１９】実施例 ３
ＥＮＢが７，６７９重量部に対しＭＩＰＰ １重量部を
常温にて混合かきまぜ、脱水して製品とする。本品を天
然ガスに対して５４ｍｇ／ｍ３添加し空気中のガス濃度
が１，０００分の１となるように放出したところ明らか
にガス臭を検知した。
常温にて混合かきまぜ、脱水して製品とする。本品を天
然ガスに対して５４ｍｇ／ｍ３添加し空気中のガス濃度
が１，０００分の１となるように放出したところ明らか
にガス臭を検知した。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】
【表４】
【００２４】
【表５】
【図１】付臭剤添加ガスと臭気強度との関係を示すグラ
フ。
フ。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 町野 彰
東京都港区芝浦１−16−25 東京瓦斯株
式会社 基礎技術研究所内
(72)発明者 飯野 伸一
千葉県野田市船形1573−４ 曽田香料株
式会社 野田支社内
(72)発明者 佐久間 啓介
東京都中央区日本橋本町４丁目15番９号
曽田香料株式会社 本社内
(72)発明者 中村 博則
千葉県野田市船形1573−４ 曽田香料株
式会社 野田支社内
(56)参考文献 特開 昭55−56190（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−92396（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C10L 3/10
C07C 13/42
C07D 241/18
Claims (3)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 で示される５−エチリデン−２−ノルボルネンと式
（２） 【化２】 （但しＲ1 はＣＨ3 、Ｃ2 Ｈ5 、Ｃ3 Ｈ7 またはＣ4 Ｈ
9 であり、Ｒ2 はＯＣＨ3 またはＯＣ2 Ｈ5 である）で
示される２−アルコキシ−３−アルキルピラジンを必須
成分とする燃料ガス用付臭剤であって、認知閾値の倍数
比（５−エチリデン−２−ノルボルネン／２−アルキル
−３−アルコキシピラジン）で表した５−エチリデン−
２−ノルボルネンと２−アルキル−３−アルコキシピラ
ジンの混合比率が０．４〜２．５である燃料ガス用付臭
剤。 - 【請求項２】 ２−アルコキシ−３−アルキルピラジン
が２−メトキシ−３−メチルピラジン、２−メトキシ−
３−エチルピラジン、２−メトキシ−３−ｎ−プロピル
ピラジン、２−メトキシ−３−ｉｓｏ−プロピルピラジ
ン、２−メトキシ−３−ｎ−プロピルピラジン、２−メ
トキシ−３−ｎ−ブチルピラジン、２−メトキシ−３−
ｉｓｏ−ブチルピラジン、２−エトキシ−３−メチルピ
ラジン、２−エトキシ−３−エチルピラジン、２−エト
キシ−３−ｎ−プロピルピラジン、２−エトキシ−３−
ｉｓｏ−プロピルピラジン、２−エトキシ−３−ｎ−ブ
チル−ピラジン、２−エトキシ−３−ｉｓｏ−ブチルピ
ラジンから選ばれる請求項１記載の燃料ガス用付臭剤。 - 【請求項３】 式（１） 【化３】 で示される５−エチリデン−２−ノルボルネンと２−メ
トキシ−３−ｎ−プロピルピラジン、２−メトキシ−３
−ｉｓｏ−プロピルピラジンおよび２−メトキシ−３−
ｉｓｏ−ブチルピラジンから選ばれる２−アルコキシ−
３−アルキルピラジンを必須成分とする燃料ガス用付臭
剤であって、５−エチリデン−２−ノルボルネン：２−
アルコキシ−３−アルキルピラジンの混合比率が重量比
で１００：０．０１〜１００：１である燃料ガス用付臭
剤。
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| JP23395594A JP3378673B2 (ja) | 1994-08-24 | 1994-08-24 | 燃料ガス用付臭剤 |
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- 1994-08-24 JP JP23395594A patent/JP3378673B2/ja not_active Expired - Lifetime
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