JP2002060766A - 燃料電池用燃料付臭剤 - Google Patents
燃料電池用燃料付臭剤Info
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- Y02E60/50—Fuel cells
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硫黄を含有せず、優れた化学的安定性を有す
る燃料電池用燃料付臭剤を提供する。 【解決手段】 下記式（１）〜（８）で表される化合物
の少なくとも１種を含有することを特徴とする燃料電池
用燃料付臭剤。 ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＯＯ−Ｒ1 … （１） （ＣＨ3）2ＣＨＣＨ2ＣＯＯ−Ｒ1 … （２） ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＯＯ−Ｒ1 … （３） （ＣＨ3）2ＣＨＣＯＯ―Ｒ1 … （４） Ｃ2Ｈ5（ＣＨ3）ＣＨＣＯＯ−Ｒ1 … （５） ＣＨ3（ＣＨ2）4ＣＯＯ−Ｒ1 … （６） Ｒ2−Ｏ−Ｒ3 … （７） Ｃ10Ｈ18Ｏ … （８） （上記式中、Ｒ1は炭素数１〜５の飽和炭化水素基を示
し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ炭素数２〜４の飽和炭化水
素基を示す。）
る燃料電池用燃料付臭剤を提供する。 【解決手段】 下記式（１）〜（８）で表される化合物
の少なくとも１種を含有することを特徴とする燃料電池
用燃料付臭剤。 ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＯＯ−Ｒ1 … （１） （ＣＨ3）2ＣＨＣＨ2ＣＯＯ−Ｒ1 … （２） ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＯＯ−Ｒ1 … （３） （ＣＨ3）2ＣＨＣＯＯ―Ｒ1 … （４） Ｃ2Ｈ5（ＣＨ3）ＣＨＣＯＯ−Ｒ1 … （５） ＣＨ3（ＣＨ2）4ＣＯＯ−Ｒ1 … （６） Ｒ2−Ｏ−Ｒ3 … （７） Ｃ10Ｈ18Ｏ … （８） （上記式中、Ｒ1は炭素数１〜５の飽和炭化水素基を示
し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ炭素数２〜４の飽和炭化水
素基を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料電池用燃料に
臭気を付けるために用いる燃料電池用燃料付臭剤に関す
るものである。
臭気を付けるために用いる燃料電池用燃料付臭剤に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】燃料電池、特に固体高分子型燃料電池に
用いる燃料としては、メタノール等のアルコール系燃
料、ジメチルエーテル等の含酸素燃料、メタン、エタ
ン、プロパン等の炭化水素系ガス燃料、およびガソリ
ン、ナフサ、灯油等の炭化水素系液体燃料がある。これ
らはいずれも可燃性、爆発性あるいは中毒性を有する
が、臭気がきわめて少ないので、特に民生輸送用および
分散型用途が主流となる固体高分子型燃料電池の燃料と
して普及を促進していくに際しては、漏洩による引火、
爆発、中毒等の災害を未然に防止する十分な対策が必要
となる。従来、この対策の最も簡便な方法として、燃焼
機器や内燃機関用燃料である天然ガス、都市ガス、工業
用ガスあるいは液化石油ガス等の燃料ガスに特有な臭気
を有する化合物を付臭剤として添加することにより、も
しかかるガス類が漏洩した場合に人間の嗅覚で容易に感
知し得るようにすることが行われていた。これらの付臭
剤としては、従来からメルカプタン類やサルファイド類
が使用されてきた。
用いる燃料としては、メタノール等のアルコール系燃
料、ジメチルエーテル等の含酸素燃料、メタン、エタ
ン、プロパン等の炭化水素系ガス燃料、およびガソリ
ン、ナフサ、灯油等の炭化水素系液体燃料がある。これ
らはいずれも可燃性、爆発性あるいは中毒性を有する
が、臭気がきわめて少ないので、特に民生輸送用および
分散型用途が主流となる固体高分子型燃料電池の燃料と
して普及を促進していくに際しては、漏洩による引火、
爆発、中毒等の災害を未然に防止する十分な対策が必要
となる。従来、この対策の最も簡便な方法として、燃焼
機器や内燃機関用燃料である天然ガス、都市ガス、工業
用ガスあるいは液化石油ガス等の燃料ガスに特有な臭気
を有する化合物を付臭剤として添加することにより、も
しかかるガス類が漏洩した場合に人間の嗅覚で容易に感
知し得るようにすることが行われていた。これらの付臭
剤としては、従来からメルカプタン類やサルファイド類
が使用されてきた。
【０００３】燃料電池にて発電を行う方法としては、前
述の燃料から水蒸気改質等により取り出した水素ガス
を、白金等の貴金属触媒を担持したガス電極に供給して
電池反応を発生させる方法、あるいは燃料そのものを白
金等の貴金属触媒を担持した電極に対して供給して電池
反応を発生させる方法をとるのが一般的である。いずれ
の場合も燃料電池の発電出力および寿命性能を悪化させ
る主要因としては、電極上に担持された貴金属触媒の硫
黄による被毒があげられ、実用化の条件として、電極に
直接供給する燃料については、燃料中の硫黄成分の含有
量が５０ｐｐｍ以下であること、望ましくは１０ｐｐｍ
以下であることが求められており、このための技術開発
が進められている。
述の燃料から水蒸気改質等により取り出した水素ガス
を、白金等の貴金属触媒を担持したガス電極に供給して
電池反応を発生させる方法、あるいは燃料そのものを白
金等の貴金属触媒を担持した電極に対して供給して電池
反応を発生させる方法をとるのが一般的である。いずれ
の場合も燃料電池の発電出力および寿命性能を悪化させ
る主要因としては、電極上に担持された貴金属触媒の硫
黄による被毒があげられ、実用化の条件として、電極に
直接供給する燃料については、燃料中の硫黄成分の含有
量が５０ｐｐｍ以下であること、望ましくは１０ｐｐｍ
以下であることが求められており、このための技術開発
が進められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般的
な付臭剤であるメルカプタン類やサルファイド類は成分
元素に硫黄を多く含有するため、使用が望ましくない。
一方、非硫黄系付臭剤としては、アクリル酸エチル、シ
クロヘキセン、ノルボルネン誘導体等が知られている
が、これらは化学的安定性が十分でなく、また硫黄系と
同等の付臭効果をあげるためにはより高濃度に添加する
必要があり、相対的にコスト高となる問題点があった。
な付臭剤であるメルカプタン類やサルファイド類は成分
元素に硫黄を多く含有するため、使用が望ましくない。
一方、非硫黄系付臭剤としては、アクリル酸エチル、シ
クロヘキセン、ノルボルネン誘導体等が知られている
が、これらは化学的安定性が十分でなく、また硫黄系と
同等の付臭効果をあげるためにはより高濃度に添加する
必要があり、相対的にコスト高となる問題点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明では、硫黄の含有
量を低減するとともに、かつ優れた化学的安定性を有す
る燃料電池用燃料付臭剤を提供することを目的とする。
すなわち、本発明の第１は、下記式（１）〜（８）で表
される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
する燃料電池用燃料付臭剤を提供することにある。 ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＯＯ−Ｒ1 … （１） （ＣＨ3）2ＣＨＣＨ2ＣＯＯ−Ｒ1 … （２） ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＯＯ−Ｒ1 … （３） （ＣＨ3）2ＣＨＣＯＯ―Ｒ1 … （４） Ｃ2Ｈ5（ＣＨ3）ＣＨＣＯＯ−Ｒ1 … （５） ＣＨ3（ＣＨ2）4ＣＯＯ−Ｒ1 … （６） Ｒ2−Ｏ−Ｒ3 … （７） Ｃ10Ｈ18Ｏ … （８） 上記式（１）〜（６）におけるＲ1は炭素数１〜５の飽
和炭化水素基を示し、式（７）におけるＲ2およびＲ3は
それぞれ炭素数２〜４の飽和炭化水素基を示す。また、
本発明の第２は、さらにメルカプタン類、サルファイド
類およびピラジン類から選ばれる１種または２種以上の
化合物を含有することを特徴とする本発明の第１に記載
の燃料電池用燃料付臭剤を提供することにある。
量を低減するとともに、かつ優れた化学的安定性を有す
る燃料電池用燃料付臭剤を提供することを目的とする。
すなわち、本発明の第１は、下記式（１）〜（８）で表
される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
する燃料電池用燃料付臭剤を提供することにある。 ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＯＯ−Ｒ1 … （１） （ＣＨ3）2ＣＨＣＨ2ＣＯＯ−Ｒ1 … （２） ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＯＯ−Ｒ1 … （３） （ＣＨ3）2ＣＨＣＯＯ―Ｒ1 … （４） Ｃ2Ｈ5（ＣＨ3）ＣＨＣＯＯ−Ｒ1 … （５） ＣＨ3（ＣＨ2）4ＣＯＯ−Ｒ1 … （６） Ｒ2−Ｏ−Ｒ3 … （７） Ｃ10Ｈ18Ｏ … （８） 上記式（１）〜（６）におけるＲ1は炭素数１〜５の飽
和炭化水素基を示し、式（７）におけるＲ2およびＲ3は
それぞれ炭素数２〜４の飽和炭化水素基を示す。また、
本発明の第２は、さらにメルカプタン類、サルファイド
類およびピラジン類から選ばれる１種または２種以上の
化合物を含有することを特徴とする本発明の第１に記載
の燃料電池用燃料付臭剤を提供することにある。
【０００６】本発明の燃料電池用燃料付臭剤として使用
される化合物は、吉草酸エステル（式（１））、イソ吉
草酸エステル（式（２））、酪酸エステル（式
（３））、イソ酪酸エステル（式（４））、２−メチル
酪酸エステル（式（５））、ヘキサン酸エステル（式
（６））、ジアルキルエーテル（式（７））およびロー
ズオキサイド（式（８））である。式（１）〜（６）に
おけるＲ1は炭素数１〜５の飽和炭化水素基を示す。こ
の飽和炭化水素基は直鎖であっても分岐鎖であっても良
好に使用できる。これらのうち、臭質の点から炭素数１
〜４の飽和炭化水素基が好ましい。さらには、臭質およ
び臭気強度の点から、炭素数は１、２または４のものが
特に好ましい。Ｒ1の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、アミル基、イソアミル基が挙げられる。式
（７）におけるＲ2およびＲ3はそれぞれ炭素数２〜４の
飽和炭化水素基を示し、それぞれ同じであっても異なっ
ていてもよい。この飽和炭化水素基は直鎖であっても分
岐鎖であっても良好に使用できる。これらのうち、臭質
の点から炭素数３または４の飽和炭化水素基が好まし
い。さらには、臭質および臭気強度の点から、炭素数４
のものが特に好ましい。Ｒ2およびＲ3の具体例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基が挙げられる。
される化合物は、吉草酸エステル（式（１））、イソ吉
草酸エステル（式（２））、酪酸エステル（式
（３））、イソ酪酸エステル（式（４））、２−メチル
酪酸エステル（式（５））、ヘキサン酸エステル（式
（６））、ジアルキルエーテル（式（７））およびロー
ズオキサイド（式（８））である。式（１）〜（６）に
おけるＲ1は炭素数１〜５の飽和炭化水素基を示す。こ
の飽和炭化水素基は直鎖であっても分岐鎖であっても良
好に使用できる。これらのうち、臭質の点から炭素数１
〜４の飽和炭化水素基が好ましい。さらには、臭質およ
び臭気強度の点から、炭素数は１、２または４のものが
特に好ましい。Ｒ1の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、アミル基、イソアミル基が挙げられる。式
（７）におけるＲ2およびＲ3はそれぞれ炭素数２〜４の
飽和炭化水素基を示し、それぞれ同じであっても異なっ
ていてもよい。この飽和炭化水素基は直鎖であっても分
岐鎖であっても良好に使用できる。これらのうち、臭質
の点から炭素数３または４の飽和炭化水素基が好まし
い。さらには、臭質および臭気強度の点から、炭素数４
のものが特に好ましい。Ｒ2およびＲ3の具体例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基が挙げられる。
【０００７】これら式（１）〜（８）で示される化合物
としては、具体的には、吉草酸メチル、吉草酸エチル、
吉草酸プロピル、吉草酸ブチル、吉草酸イソブチル、吉
草酸アミル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イ
ソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸イソプロピル、イソ吉草
酸ブチル、イソ吉草酸イソブチル、イソ吉草酸イソアミ
ル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソ
プロピル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、酪酸アミル、
酪酸イソアミル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イ
ソ酪酸プロピル、イソ酪酸ブチル、イソ酪酸イソブチ
ル、イソ酪酸アミル、イソ酪酸イソアミル、２−メチル
酪酸メチル、２−メチル酪酸エチル、２−メチル酪酸プ
ロピル、２−メチル酪酸ブチル、２−メチル酪酸−２−
メチルブチル、ヘキサン酸メチル、ヘキサン酸エチル、
ヘキサン酸プロピル、ヘキサン酸イソプロピル、ヘキサ
ン酸ブチル、ヘキサン酸イソブチル、ジエチルエーテ
ル、ｎ−プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ
−ブチルエーテル、イソブチルエーテル、第二ブチルエ
ーテル、ローズオキサイド等を挙げることができる。こ
の中でも臭質および臭気強度の点の点から、吉草酸メチ
ル、吉草酸エチル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチ
ル、イソ吉草酸イソブチル、イソ吉草酸イソアミル、酪
酸メチル、酪酸エチル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチ
ル、２−メチル酪酸エチル、ヘキサン酸エチル、ｎ−プ
ロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ローズオキサイ
ドが好ましい。
としては、具体的には、吉草酸メチル、吉草酸エチル、
吉草酸プロピル、吉草酸ブチル、吉草酸イソブチル、吉
草酸アミル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イ
ソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸イソプロピル、イソ吉草
酸ブチル、イソ吉草酸イソブチル、イソ吉草酸イソアミ
ル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソ
プロピル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、酪酸アミル、
酪酸イソアミル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イ
ソ酪酸プロピル、イソ酪酸ブチル、イソ酪酸イソブチ
ル、イソ酪酸アミル、イソ酪酸イソアミル、２−メチル
酪酸メチル、２−メチル酪酸エチル、２−メチル酪酸プ
ロピル、２−メチル酪酸ブチル、２−メチル酪酸−２−
メチルブチル、ヘキサン酸メチル、ヘキサン酸エチル、
ヘキサン酸プロピル、ヘキサン酸イソプロピル、ヘキサ
ン酸ブチル、ヘキサン酸イソブチル、ジエチルエーテ
ル、ｎ−プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ
−ブチルエーテル、イソブチルエーテル、第二ブチルエ
ーテル、ローズオキサイド等を挙げることができる。こ
の中でも臭質および臭気強度の点の点から、吉草酸メチ
ル、吉草酸エチル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチ
ル、イソ吉草酸イソブチル、イソ吉草酸イソアミル、酪
酸メチル、酪酸エチル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチ
ル、２−メチル酪酸エチル、ヘキサン酸エチル、ｎ−プ
ロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ローズオキサイ
ドが好ましい。
【０００８】本発明の燃料電池用燃料付臭剤としては、
上記の式（１）〜（８）で表される化合物を単独で用い
てもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。２種以
上を使用する場合の好ましい組み合わせとしては、イソ
吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イソ吉草酸イソブチ
ル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、２−メチル酪酸
エチルおよびｎ−ブチルエーテルから選ばれる化合物の
任意の組合せが挙げられる。本発明の燃料電池用燃料付
臭剤は、好ましくは飽和炭化水素溶剤に溶解させ、付臭
剤溶液としたうえで燃料に添加する。飽和炭化水素溶剤
としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン等の炭素数５〜
１２の飽和炭化水素が好ましく用いられる。その際の混
合割合は、通常、付臭剤：飽和炭化水素が２０〜１００
重量％：８０〜０重量％、好ましくは３０〜７０重量
％：７０〜３０重量％、さらに好ましくは３０〜５０重
量％：７０〜５０重量％である。本発明の燃料電池用燃
料付臭剤の燃料に対する添加量は特に限定されないが、
感知濃度の点からその下限は６ｍｇ／Ｎｍ3とすること
が好ましく、経済性の点からその上限は１５ｍｇ／Ｎｍ
3とすることが好ましい。
上記の式（１）〜（８）で表される化合物を単独で用い
てもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。２種以
上を使用する場合の好ましい組み合わせとしては、イソ
吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イソ吉草酸イソブチ
ル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、２−メチル酪酸
エチルおよびｎ−ブチルエーテルから選ばれる化合物の
任意の組合せが挙げられる。本発明の燃料電池用燃料付
臭剤は、好ましくは飽和炭化水素溶剤に溶解させ、付臭
剤溶液としたうえで燃料に添加する。飽和炭化水素溶剤
としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン等の炭素数５〜
１２の飽和炭化水素が好ましく用いられる。その際の混
合割合は、通常、付臭剤：飽和炭化水素が２０〜１００
重量％：８０〜０重量％、好ましくは３０〜７０重量
％：７０〜３０重量％、さらに好ましくは３０〜５０重
量％：７０〜５０重量％である。本発明の燃料電池用燃
料付臭剤の燃料に対する添加量は特に限定されないが、
感知濃度の点からその下限は６ｍｇ／Ｎｍ3とすること
が好ましく、経済性の点からその上限は１５ｍｇ／Ｎｍ
3とすることが好ましい。
【０００９】本発明の式（１）〜（８）で表される燃料
電池用燃料付臭剤には、さらにメルカプタン類、サルフ
ァイド類およびピラジン類から選ばれる１種または２種
以上の化合物をさらに含有することができる。ここでい
う、メルカプタン類、サルファイド類、またはピラジン
類化合物とは、具体的には、ｔ−ブチルメルカプタン、
イソプロピルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−
プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、イソ
ブチルメルカプタン、ジメチルサルファイド、メチルエ
チルサルファイド、メチルアリルサルファイド、２−メ
トキシ−３−メチルピラジン、２−メトキシ−３−イソ
ブチルピラジンなどが挙げられる。これらは、通常、付
臭剤として燃料ガスに添加されているものである。
電池用燃料付臭剤には、さらにメルカプタン類、サルフ
ァイド類およびピラジン類から選ばれる１種または２種
以上の化合物をさらに含有することができる。ここでい
う、メルカプタン類、サルファイド類、またはピラジン
類化合物とは、具体的には、ｔ−ブチルメルカプタン、
イソプロピルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−
プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、イソ
ブチルメルカプタン、ジメチルサルファイド、メチルエ
チルサルファイド、メチルアリルサルファイド、２−メ
トキシ−３−メチルピラジン、２−メトキシ−３−イソ
ブチルピラジンなどが挙げられる。これらは、通常、付
臭剤として燃料ガスに添加されているものである。
【００１０】本発明の式（１）〜（８）で表される化合
物に上記の硫黄を含有する化合物を添加、混合すること
により、感知濃度の強化、臭質の改良、経済性といった
効果が得られる。上記硫黄を含有する化合物の添加量は
特に限定されないが、燃料に対して１ｐｐｍ以下とする
のが好ましく、通常、０．０２〜０．５ｐｐｍの範囲内
で適宜添加する。添加量が少なすぎると添加効果が得ら
れず、多すぎると硫黄により触媒が被毒し、燃料電池の
発電出力や寿命性能を悪化させるおそれがある。
物に上記の硫黄を含有する化合物を添加、混合すること
により、感知濃度の強化、臭質の改良、経済性といった
効果が得られる。上記硫黄を含有する化合物の添加量は
特に限定されないが、燃料に対して１ｐｐｍ以下とする
のが好ましく、通常、０．０２〜０．５ｐｐｍの範囲内
で適宜添加する。添加量が少なすぎると添加効果が得ら
れず、多すぎると硫黄により触媒が被毒し、燃料電池の
発電出力や寿命性能を悪化させるおそれがある。
【００１１】なお添加方法は、上記硫黄含有化合物をそ
のまま燃料に添加しても良いが、本発明の付臭剤と同様
に飽和炭化水素溶剤に溶解させ、付臭剤溶液の形で燃料
に添加しても良い。また本発明の付臭剤と上記硫黄含有
化合物の両方を飽和炭化水素溶剤に溶解させ、得られる
付臭剤溶液を燃料に添加しても良い。飽和炭化水素溶剤
としては前記した炭素数５〜１２の飽和炭化水素が好ま
しく使用できる。本発明の式（１）〜（８）で表される
化合物からなる付臭剤は、硫黄の含有量が少ないという
点から燃料電池用燃料の付臭剤として好ましく使用でき
るばかりでなく、内燃機関、特に一般家庭用の内燃機関
等の硫黄含有量に制限がある燃料の付臭剤としても良好
に使用することができる。
のまま燃料に添加しても良いが、本発明の付臭剤と同様
に飽和炭化水素溶剤に溶解させ、付臭剤溶液の形で燃料
に添加しても良い。また本発明の付臭剤と上記硫黄含有
化合物の両方を飽和炭化水素溶剤に溶解させ、得られる
付臭剤溶液を燃料に添加しても良い。飽和炭化水素溶剤
としては前記した炭素数５〜１２の飽和炭化水素が好ま
しく使用できる。本発明の式（１）〜（８）で表される
化合物からなる付臭剤は、硫黄の含有量が少ないという
点から燃料電池用燃料の付臭剤として好ましく使用でき
るばかりでなく、内燃機関、特に一般家庭用の内燃機関
等の硫黄含有量に制限がある燃料の付臭剤としても良好
に使用することができる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが本発明はこれらに制限されるものでは
ない。
体的に説明するが本発明はこれらに制限されるものでは
ない。
【００１３】なお、付臭剤の感知濃度と化学的安定性は
以下の試験方法にて決定した。 （１）感知濃度 無臭空気で置換した無臭室内に付臭剤溶液を添加したＬ
ＮＧを一定量注入し、均一濃度に攪拌希釈する。そして
無臭空気を一定希釈倍数に希釈されたＬＮＧの臭気を選
定された６名のパネラーにより下記６段階臭気強度表示
法による臭気強度が３となった時の無臭室内の付臭剤の
濃度を感知濃度とした。
以下の試験方法にて決定した。 （１）感知濃度 無臭空気で置換した無臭室内に付臭剤溶液を添加したＬ
ＮＧを一定量注入し、均一濃度に攪拌希釈する。そして
無臭空気を一定希釈倍数に希釈されたＬＮＧの臭気を選
定された６名のパネラーにより下記６段階臭気強度表示
法による臭気強度が３となった時の無臭室内の付臭剤の
濃度を感知濃度とした。
【００１４】
【表１】
【００１５】（２）化学的安定性 ネスラー管に試料を３０ｍＬ採取し、温度５０℃で１週
間加熱し、ガスクロマトグラフィーで測定し、加熱前後
の試料の組成変化の有無を調べた。
間加熱し、ガスクロマトグラフィーで測定し、加熱前後
の試料の組成変化の有無を調べた。
【００１６】（実施例１）イソ吉草酸メチルとｎ−ヘキ
サンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した後、脱
水濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶液
をＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３５、４
０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加して、
付臭剤溶液の添加割合が異なる９種類のガスを得た。こ
れらのガスを無臭室法により１０００倍に希釈した時の
感知濃度および化学的安定性を調べた。その結果を表２
に示す。
サンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した後、脱
水濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶液
をＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３５、４
０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加して、
付臭剤溶液の添加割合が異なる９種類のガスを得た。こ
れらのガスを無臭室法により１０００倍に希釈した時の
感知濃度および化学的安定性を調べた。その結果を表２
に示す。
【００１７】（実施例２）イソ吉草酸エチルとｎ−ヘキ
サンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した後、脱
水濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶液
をＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３５、４
０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９
種類のガスを得た。これらのガスについて実施例１と同
様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べた。その
結果を表２に示す。
サンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した後、脱
水濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶液
をＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３５、４
０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９
種類のガスを得た。これらのガスについて実施例１と同
様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べた。その
結果を表２に示す。
【００１８】（実施例３）イソ吉草酸イソブチルとｎ−
ヘキサンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した
後、脱水濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭
剤溶液をＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３
５、４０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加
した９種類のガスを得た。これらのガスについて実施例
１と同様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べ
た。その結果を表２に示す。
ヘキサンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した
後、脱水濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭
剤溶液をＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３
５、４０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加
した９種類のガスを得た。これらのガスについて実施例
１と同様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べ
た。その結果を表２に示す。
【００１９】（実施例４）イソ酪酸メチルとｎ−ヘキサ
ンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した後、脱水
濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶液を
ＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３５、４
０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９
種類のガスを得た。これらのガスについて実施例１と同
様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べた。その
結果を表２に示す。
ンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した後、脱水
濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶液を
ＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３５、４
０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９
種類のガスを得た。これらのガスについて実施例１と同
様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べた。その
結果を表２に示す。
【００２０】（実施例５）イソ酪酸エチルとｎ−ヘキサ
ンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した後、脱水
濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶液を
ＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３５、４
０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９
種類のガスを得た。これらのガスについて実施例１と同
様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べた。その
結果を表２に示す。
ンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した後、脱水
濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶液を
ＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３５、４
０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９
種類のガスを得た。これらのガスについて実施例１と同
様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べた。その
結果を表２に示す。
【００２１】（実施例６）２−メチル酪酸エチルとｎ−
ヘキサンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した
後、脱水濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭
剤溶液をＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３
５、４０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加
した９種類のガスを得た。これらのガスについて実施例
１と同様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べ
た。その結果を表２に示す。
ヘキサンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した
後、脱水濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭
剤溶液をＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３
５、４０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加
した９種類のガスを得た。これらのガスについて実施例
１と同様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べ
た。その結果を表２に示す。
【００２２】（実施例７）ｎ−ブチルエーテルとｎ−ヘ
キサンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した後、
脱水濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶
液をＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３５、
４０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した
９種類のガスを得た。これらのガスについて実施例１と
同様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べた。そ
の結果を表３に示す。
キサンを重量比で３０：７０の割合で攪拌混合した後、
脱水濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶
液をＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３５、
４０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した
９種類のガスを得た。これらのガスについて実施例１と
同様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べた。そ
の結果を表３に示す。
【００２３】（実施例８）イソ吉草酸エチルとｔ−ブチ
ルメルカプタンとｎ−ヘキサンを重量比で３０：１：６
９の割合で攪拌混合した後、脱水濾過して付臭剤溶液を
作製した。作製した付臭剤溶液をＬＮＧに対して、１
５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５
ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９種類のガスを得た。こ
れらのガスについて実施例１と同様の方法で感知濃度お
よび化学的安定性を調べた。その結果を表３に示す。
ルメルカプタンとｎ−ヘキサンを重量比で３０：１：６
９の割合で攪拌混合した後、脱水濾過して付臭剤溶液を
作製した。作製した付臭剤溶液をＬＮＧに対して、１
５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５
ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９種類のガスを得た。こ
れらのガスについて実施例１と同様の方法で感知濃度お
よび化学的安定性を調べた。その結果を表３に示す。
【００２４】（実施例９）イソ酪酸エチルとｔ−ブチル
メルカプタンとｎ−ヘキサンを重量比で３０：１：６９
の割合で攪拌混合した後、脱水濾過して付臭剤溶液を作
製した。作製した付臭剤溶液をＬＮＧに対して、１５、
２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５ｍｇ
／Ｎｍ3の各量を添加した９種類のガスを得た。これら
のガスについて実施例１と同様の方法で感知濃度および
化学的安定性を調べた。その結果を表３に示す。
メルカプタンとｎ−ヘキサンを重量比で３０：１：６９
の割合で攪拌混合した後、脱水濾過して付臭剤溶液を作
製した。作製した付臭剤溶液をＬＮＧに対して、１５、
２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５ｍｇ
／Ｎｍ3の各量を添加した９種類のガスを得た。これら
のガスについて実施例１と同様の方法で感知濃度および
化学的安定性を調べた。その結果を表３に示す。
【００２５】（実施例１０）ｎ−ブチルエーテルとｔ−
ブチルメルカプタンとｎ−ヘキサンを重量比で３０：
１：６９の割合で攪拌混合した後、脱水濾過して付臭剤
溶液を作製した。作製した付臭剤溶液をＬＮＧに対し
て、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５
０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９種類のガスを
得た。これらのガスについて実施例１と同様の方法で感
知濃度および化学的安定性を調べた。その結果を表３に
示す。
ブチルメルカプタンとｎ−ヘキサンを重量比で３０：
１：６９の割合で攪拌混合した後、脱水濾過して付臭剤
溶液を作製した。作製した付臭剤溶液をＬＮＧに対し
て、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５
０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９種類のガスを
得た。これらのガスについて実施例１と同様の方法で感
知濃度および化学的安定性を調べた。その結果を表３に
示す。
【００２６】（比較例１）イソ吉草酸メチルの代わりに
シクロヘキセンを用いた以外は前記実施例１と同様にし
て付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶液をＬＮＧ
に対して、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４
５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９種類の
ガスを得た。これらのガスについて実施例１と同様の方
法で感知濃度および化学的安定性を調べた。その結果を
表３に示す。
シクロヘキセンを用いた以外は前記実施例１と同様にし
て付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶液をＬＮＧ
に対して、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４
５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９種類の
ガスを得た。これらのガスについて実施例１と同様の方
法で感知濃度および化学的安定性を調べた。その結果を
表３に示す。
【００２７】（比較例２）シクロヘキセンとｎ−ヘキサ
ンを重量比で９０：１０の割合で攪拌混合した後、脱水
濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶液を
ＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３５、４
０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９
種類のガスを得た。これらのガスについて実施例１と同
様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べた。その
結果を表３に示す。
ンを重量比で９０：１０の割合で攪拌混合した後、脱水
濾過して付臭剤溶液を作製した。作製した付臭剤溶液を
ＬＮＧに対して、１５、２０、２５、３０、３５、４
０、４５、５０、５５ｍｇ／Ｎｍ3の各量を添加した９
種類のガスを得た。これらのガスについて実施例１と同
様の方法で感知濃度および化学的安定性を調べた。その
結果を表３に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】
【表３】
【００３０】表から明らかなように、本発明の実施例１
〜１０は燃料に対する添加量がいずれも従来の比較例
１、２と同等量か、あるいはそれ以下の添加量で十分な
感知効果が得られ、硫黄含有量としては０〜０．０４９
ｐｐｍと微量であった。また、実施例１〜１０で用いた
本発明の付臭剤はいずれも化学的安定性に優れているの
に対して、比較例１、２で用いた付臭剤は化学的安定性
に劣っていた。また、本発明の燃料電池用燃料付臭剤に
従来用いられていたｔ−ブチルメルカプタンを添加する
ことにより燃料への添加量が少なくても感知効果が高め
られることが確認された。さらに、ＬＮＧに代えてメタ
ノールに対しても、前記各実施例および各比較例と同様
の実験を行って、該メタノールにおける感知濃度、安定
性、硫黄含有量について調べたところ、ＬＮＧと同様の
結果が得られた。
〜１０は燃料に対する添加量がいずれも従来の比較例
１、２と同等量か、あるいはそれ以下の添加量で十分な
感知効果が得られ、硫黄含有量としては０〜０．０４９
ｐｐｍと微量であった。また、実施例１〜１０で用いた
本発明の付臭剤はいずれも化学的安定性に優れているの
に対して、比較例１、２で用いた付臭剤は化学的安定性
に劣っていた。また、本発明の燃料電池用燃料付臭剤に
従来用いられていたｔ−ブチルメルカプタンを添加する
ことにより燃料への添加量が少なくても感知効果が高め
られることが確認された。さらに、ＬＮＧに代えてメタ
ノールに対しても、前記各実施例および各比較例と同様
の実験を行って、該メタノールにおける感知濃度、安定
性、硫黄含有量について調べたところ、ＬＮＧと同様の
結果が得られた。
【００３１】
【発明の効果】本発明の式（１）〜（８）で表される付
臭剤は硫黄を含んでいないため貴金属触媒を被毒するこ
とがなく、かつ化学的に安定であり、また高濃度に添加
することがないため経済的であり、燃料電池用燃料付臭
剤として優れた機能を発揮する。
臭剤は硫黄を含んでいないため貴金属触媒を被毒するこ
とがなく、かつ化学的に安定であり、また高濃度に添加
することがないため経済的であり、燃料電池用燃料付臭
剤として優れた機能を発揮する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 8/04 Ｈ０１Ｍ 8/06 Ｚ 8/06 8/10 8/10 Ｃ１０Ｌ 3/00 Ｃ
Claims (2)
- 【請求項１】 下記式（１）〜（８）で表される化合物
の少なくとも１種を含有することを特徴とする燃料電池
用燃料付臭剤。 ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＯＯ−Ｒ1 … （１） （ＣＨ3）2ＣＨＣＨ2ＣＯＯ−Ｒ1 … （２） ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＯＯ−Ｒ1 … （３） （ＣＨ3）2ＣＨＣＯＯ―Ｒ1 … （４） Ｃ2Ｈ5（ＣＨ3）ＣＨＣＯＯ−Ｒ1 … （５） ＣＨ3（ＣＨ2）4ＣＯＯ−Ｒ1 … （６） Ｒ2−Ｏ−Ｒ3 … （７） Ｃ10Ｈ18Ｏ … （８） （上記式中、Ｒ1は炭素数１〜５の飽和炭化水素基を示
し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ炭素数２〜４の飽和炭化水
素基を示す。） - 【請求項２】 さらに、メルカプタン類、サルファイド
類およびピラジン類から選ばれる１種または２種以上の
化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の燃
料電池用燃料付臭剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000247697A JP2002060766A (ja) | 2000-08-17 | 2000-08-17 | 燃料電池用燃料付臭剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000247697A JP2002060766A (ja) | 2000-08-17 | 2000-08-17 | 燃料電池用燃料付臭剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002060766A true JP2002060766A (ja) | 2002-02-26 |
Family
ID=18737735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000247697A Pending JP2002060766A (ja) | 2000-08-17 | 2000-08-17 | 燃料電池用燃料付臭剤 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2002060766A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003044135A1 (fr) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | Soda Aromatic Co., Ltd. | Substance odorante pour gaz combustible |
| WO2003050214A1 (fr) * | 2001-12-11 | 2003-06-19 | Soda Aromatic Co.,Ltd. | Gas combustible odorant pour la pile a combustible |
| JP2004311436A (ja) * | 2003-04-01 | 2004-11-04 | Hewlett-Packard Development Co Lp | 燃料電池の漏れ検出 |
| JP2007297431A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Riken Koryo Kogyo Kk | 燃料用着臭剤 |
| JP2008255176A (ja) * | 2007-04-03 | 2008-10-23 | High Pressure Gas Safety Institute Of Japan | ガス用着臭剤 |
| US7465018B2 (en) | 2003-01-13 | 2008-12-16 | Only The First Limited Technium Digital | Printing system |
| JP2011074158A (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Riken Koryo Kogyo Kk | 燃料用付臭剤 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4879804A (ja) * | 1972-01-28 | 1973-10-26 | ||
| JPS5556190A (en) * | 1978-10-23 | 1980-04-24 | Soda Koryo Kk | Odorant for fuel gas |
| JPS55104393A (en) * | 1979-02-02 | 1980-08-09 | Nippon Zeon Co Ltd | Fuel gas odorant |
| JPS5753596A (en) * | 1980-09-16 | 1982-03-30 | Yoji Iwayama | Gaseous composition for gas lighter |
| JPH04173895A (ja) * | 1990-11-05 | 1992-06-22 | Riken Koryo Kogyo Kk | 燃料ガス用付臭剤 |
| JPH0860167A (ja) * | 1994-08-24 | 1996-03-05 | Tokyo Gas Co Ltd | 燃料ガス用付臭剤 |
-
2000
- 2000-08-17 JP JP2000247697A patent/JP2002060766A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4879804A (ja) * | 1972-01-28 | 1973-10-26 | ||
| JPS5556190A (en) * | 1978-10-23 | 1980-04-24 | Soda Koryo Kk | Odorant for fuel gas |
| JPS55104393A (en) * | 1979-02-02 | 1980-08-09 | Nippon Zeon Co Ltd | Fuel gas odorant |
| JPS5753596A (en) * | 1980-09-16 | 1982-03-30 | Yoji Iwayama | Gaseous composition for gas lighter |
| JPH04173895A (ja) * | 1990-11-05 | 1992-06-22 | Riken Koryo Kogyo Kk | 燃料ガス用付臭剤 |
| JPH0860167A (ja) * | 1994-08-24 | 1996-03-05 | Tokyo Gas Co Ltd | 燃料ガス用付臭剤 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003044135A1 (fr) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | Soda Aromatic Co., Ltd. | Substance odorante pour gaz combustible |
| WO2003050214A1 (fr) * | 2001-12-11 | 2003-06-19 | Soda Aromatic Co.,Ltd. | Gas combustible odorant pour la pile a combustible |
| US7465018B2 (en) | 2003-01-13 | 2008-12-16 | Only The First Limited Technium Digital | Printing system |
| JP2004311436A (ja) * | 2003-04-01 | 2004-11-04 | Hewlett-Packard Development Co Lp | 燃料電池の漏れ検出 |
| JP2007297431A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Riken Koryo Kogyo Kk | 燃料用着臭剤 |
| JP2008255176A (ja) * | 2007-04-03 | 2008-10-23 | High Pressure Gas Safety Institute Of Japan | ガス用着臭剤 |
| JP2011074158A (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Riken Koryo Kogyo Kk | 燃料用付臭剤 |
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