JP2007532710A - 無臭ガス燃料のための臭気化混合物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】下記(1)〜(3)からなる組成物を使用する:(1)0.1〜49.9%の式:R1−S−R2の硫化アルキル(I)(R1とR2は互いに同一でも異なっていてもよく、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、R1とR2がそれらが結合している硫黄原子と一緒になって3〜5個の炭素原子を含む飽和または不飽和の環を形成し、この環は必要に応じてC1−C4アルキルまたはC1−C4アルケニル基で置換されていてもよい)、(2)50〜99.8重量%の、アルキル基が1〜12個、好ましくは1〜8個の炭素原子を有するアルキルアクリレート(II)、(3)0.001〜0.1重量%の、下記式(IV)の安定なニトロオキシド基を含む上記アルキルアクリレート(II)の重合を抑制する化合物(III)。
Description
これとは対照的に、現在使用されているガス燃料である天然ガス、プロパン、ブタン、液化石油ガス(LPG)さらには酸素(例えば溶接作業用の)はいずれも初めからまたは精製処理されたために基本的に無臭である。従って、ガス漏れに気付くのが遅くなり、爆発の恐れがあるガス燃料と空気との混合物が急速に生成するため潜在的な危険性が高い。
一般に、天然ガスは適切な精製処理後に生産拠点から消費国へガスパイプラインまたは特殊な船(メタン運搬船)(液体)のいずれかで無臭で輸送される。例えばフランスでは天然ガスを所定数の注入ステーションで受け入れ、このステーションで臭気剤を注入してフランスのガスパイプライン網を流れる天然ガスおよび地下タンクに貯蔵される天然ガスの両方を臭気化する。従って、ガス漏れ時にはパイプライン網のどこでガス漏れが起きても容易に検知できるようになっている。
貯蔵タンクは一般に爆発の危険を制限するために窒素または天然ガスの雰囲気下で維持される。
下記文献にもエチルアクリレートと特定の硫黄化合物とを組み合わせた臭気剤混合物、この場合にはtert−ブチルメルカプタン(TBM)が開示されている。
下記文献にもアルキルアクリレート、硫化アルキルおよび酸化防止安定剤、例えばtert−ブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノン等を含む4成分から成る臭気剤が開示されている。
(1)0.1〜49.9%の下記式の硫化アルキル(I):
R1−S−R2
(ここで、R1およびR2は同一でも異なっていてもよく、
1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表し、
R1とR2はそれらが結合している硫黄原子と一緒になって3〜5個の炭素原子を含む飽和または不飽和の環を形成し、この環は必要に応じてC1−C4アルキルまたはC1−C4アルケニル基で置換されていてもよい)
(2)50〜99.8%の、アルキル基が1〜12個、好ましくは1〜8個の炭素原子を含むアルキルアクリレート(II)、
(3)0.001〜0.1%の、下記式(IV)の安定なニトロオキシド基を含む上記アルキルアクリレート(II)の重合を抑制する化合物(III):
R3とR4は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ2〜30個、好ましくは4〜15個の炭素原子を有し、必要な場合にはさらに硫黄、燐、窒素または酸素から選択される一種または複数のヘテロ原子を有する第三または第二炭化水素基を表すか、
R3とR4がそれらが結合している窒素原子と一緒になって4〜10個、好ましくは4〜6個の炭素原子を有する置換されていてもよい環式炭化水素基を表す)
本発明の組成物をガス燃料、特に天然ガスに注入することで、従来技術の硫化アルキルをベースにした臭気剤で得られる臭気力と同等の強い臭気力がガス燃料に付与され、それによって、ガス漏れの近くにいる全ての人がガス漏れに気付くことができ、適切な安全対策をとることができる。この強い臭気力が得られると同時に、こうして臭気化されたガスの燃焼後に生態圏に放出されるSO2の量も大幅に減少する。また、この組成物は化合物(I)と(II)の間に反応性がないので、単一の貯蔵タンク、単一の注入ポンプ、単一の注入ヘッドを用いるか注入ステーションで使用でき、装備が大幅に単純化される。
硫化アルキル(I)としては、テトラヒドロチオフェン(THT)、硫化メチルエチル(MES)、硫化ジメチル(DMS)または硫化ジエチル(DES)を用いるのが好ましい。
アクリル酸エステル(II)は特にメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルおよびドデシルアクリレートの中から選択される。
本発明の特に好ましい変形例では、テトラヒドロチオフェンおよびエチルアクリレートを用いる。
「安定なニトロオキシドの合成化学」L.B. Volodarsky et al., CRC Press, 1993, ISBN:0-8493-4590-1
天然ガスの場合、上記の臭気剤として使用可能な組成物を当該分野の一般的な技術に従って特定ステーションに注入して添加する。
以下、単なる例として本発明の実施例を説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
テトラヒドロチオフェンによる天然ガスの臭気化
10mg/Sm3のテトラヒドロチオフェンを適当な実験装置を用いて天然ガスに注入する。こうして臭気化されたガスを燃焼した後に生成した二酸化硫黄の含有率は7.3mg/Sm3である。
液体状態で示した重量の下記成分を単純混合して組成物を得る:
エチルアクリレート 879.99g 87.99%
テトラヒドロチオフェン 120g 12.00%
ヒドロキシ−TEMPO 0.1g 0.01%
テトラヒドロチオフェンの代わりに、上記で調製さした組成物を用いて実施例1を繰り返す。
この組成物で臭気化されたガスに嗅覚試験を行った結果、こうして臭気化されたガスは実施例1の組成物のガスと同じ典型的な臭気を有することを確認した。
上記組成物で臭気化されたガスを燃焼した後に生成した二酸化硫黄の含有率は0.87mg/Sm3である。
続いて、下記の組成物を調製して実施例2を繰り返す。
メチルアクリレート 899.8g 89.98%
テトラヒドロチオフェン 100g 10.00%
抑制剤(C) 0.2g 0.02%
同じ結果が得られた。
続いて、下記の組成物を調製して実施例2を繰り返す。
エチルアクリレート 889.9g 88.99%
テトラヒドロチオフェン 110g 11.00%
ヒドロキシ−TEMPO 0.1g 0.01%
同じ結果が得られる。
Claims (12)
- 下記(1)〜(3)を含む、ガス燃料、特に天然ガスの臭気剤として使用可能な組成物:
(1)0.1〜49.9重量%の下記式の硫化アルキル(I):
R1−S−R2
(ここで、R1とR2は互いに同一でも異なっていてもよく、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表すか、R1とR2がそれらが結合している硫黄原子と一緒になって3〜5個の炭素原子を含む飽和または不飽和の環を形成し、この環は必要に応じてC1−C4アルキルまたはC1−C4アルケニル基で置換されていてもよい)
(2)50〜99.8重量%の、アルキル基が1〜12個、好ましくは1〜8個の炭素原子を有するアルキルアクリレート(II)、
(3)0.001〜0.1重量%の、下記式(IV)の安定なニトロオキシド基を含む上記アルキルアクリレート(II)の重合を抑制する化合物(III):
R3とR4は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ2〜30個、好ましくは4〜15個の炭素原子を有し、必要に応じてさらに硫黄、燐、窒素または酸素から選択される一種または複数のヘテロ原子を含む、第三または第二炭化水素基を表すか、
R3とR4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって4〜10個、好ましくは4〜6個の炭素原子を有する置換されていてもよい環式炭化水素基を表す) - 5〜14.95重量%の化合物(I)、85〜94.95重量%の化合物(II)および0.005〜0.05重量%の化合物(III)を含む請求項1に記載の組成物。
- 硫化アルキル(I)がテトラヒドロチオフェン(THT)、硫化メチルエチル(MES)、硫化ジメチル(DMS)または硫化ジエチル(DES)である請求項1または2に記載の組成物。
- アクリル酸エステル(II)がメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルおよびドデシルアクリレートの中から選択される請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- アクリル酸エステル(II)がメチルアクリレートまたはエチルアクリレートである請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- テトラヒドロチオフェン(I)およびエチルアクリレート(II)を含む請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- 式(III)の化合物が、N−(tert−ブチル)−N−(1−[エトキシ(エチル)ホスフィノ]プロピル)ニトロオキシド、N−(tert−ブチル)−N−(1−ジエチルホスホノ−2,2−ジメチルプロピル)ニトロオキシド、または、N−(tert−ブチル)−N−(2−メチル−1−フェニルプロピル)ニトロオキシドから選択される請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物の有効量を添加する、無臭ガス燃料の臭気化方法。
- ガス燃料が天然ガスである請求項9に記載の臭気化方法。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物を1〜500mg/Sm3、好ましくは2〜50mg/Sm3の量で含むガス燃料。
- 天然ガスから成る請求項11に記載のガス燃料。
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