CN110192664A - 丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用、烟草增香添加剂、烟草制品 - Google Patents

丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用、烟草增香添加剂、烟草制品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用、烟草增香添加剂、烟草制品，属于烟草添加剂技术领域。本发明中对于丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物进行了安全性毒理学试验，发现丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在小鼠急性毒性试验中没有引起动物中毒症状和脏器异常状况，对组氨酸营养缺陷型鼠伤寒沙门氏菌均未呈现致突变性。通过试验发现卷烟在加入丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物后，卷烟的香气特性、烟气特性和口感特性等方面均有改善，因此将其添加到烟草制品中。当烟草制品为单料烟或叶组配方烟时时，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品中的最优添加浓度均为2 mg/kg。

Description

丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用、烟 草增香添加剂、烟草制品
技术领域
本发明涉及丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用、烟草增香添加剂、烟草制品，属于烟草添加剂技术领域。
背景技术
在烟草领域中，香料前体化合物在卷烟致香成分中占有举足轻重的作用。将烟草致香的前体化合物加入到卷烟中，燃吸时热解生成烟草致香剂，能明显改善卷烟的香、吃味，达到增香调味的作用。吡嗪类香料前体化合物对卷烟调香也同样具有重要的贡献。
目前，已有一些吡嗪类化合物可以添加到烟草制品中，对于烟草香、吃味具有明显的改善作用。《新型吡嗪类潜香化合物的合成及其卷烟加香应用研究，包晓容，河南农业大学硕士学位论文》中公开了多种可以添加至烟草制品中的吡嗪，如N-(甲酰基吡嗪)-α-氨基酸甲酯、N-(2,3二甲酰基吡嗪)-α-氨基酸甲酯、2,3-吡嗪二甲酸二醇酯等，这些吡嗪类化合物可以一定程度上的改善香气质，增补烟香，减轻杂气和刺激性。但是这些吡嗪类化合物还存在一定的缺点：它们裂解后裂解产物的种类太复杂，很多并不是有用的致香成分。
发明内容
本发明的目的是提供丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用，为烟草制品提供一种新型的、稳定的、增香效果更好的添加剂，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物裂解后产物类型集中，大多数为烷基吡嗪类和苯甲醇等特征致香成分。
本发明还提供了包含丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的烟草增香添加剂，其能够增加烟草的增香效果。
本发明还提供了包含丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的烟草制品，其具有更好的香气感官效果。
为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：
丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用，所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的结构式如下所示：
上述化合物的全称为“(E)-2-(3-苄基氧基-3-酰丙烯基)-3,6-二甲基吡嗪氮氧化物”，为方便描述，本发明中将其简称为丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物。本发明中对于丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物进行了简单的安全性毒理学试验，发现丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在小鼠急性毒性试验中没有引起动物中毒症状和脏器异常状况，对组氨酸营养缺陷型鼠伤寒沙门氏菌TA98、TA100、TA102、TA1535和TA1537这5种试验菌株均未呈现致突变性，因此可以作为添加剂添加到烟草制品中。通过试验发现卷烟在加入丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物后，卷烟的香气特性、烟气特性和口感特性等方面均有改善。
本发明中的丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物作为烟草添加剂具有以下优点：丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物与现有技术中的吡嗪类化合物相比，具有热稳定、裂解产生的致香成分集中的优点。
优选的，所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品中的添加浓度为1-6mg/kg。
本发明中通过试验发现，与空白对照相比(不添加丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物)，加入化合物丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物(1-6mg/kg)后，对卷烟的香气特性、烟气特性和口感特性等方面均有改善作用。
当所述烟草制品为单料烟时，所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品中的添加浓度为1.5-2.5mg/kg。
本发明中通过试验发现，在单料烟中，当丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为2mg/kg(或该添加量附近)时，单料烟的加香感官评吸效果达到最佳。对于丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物，低于最佳添加浓度时，卷烟的细腻柔和程度、回甜和余味均较差；随着添加浓度的增大(4mg/kg和6mg/kg)，卷烟的协调性和丰富性变差，香气质下降，杂气增重，透发性和细腻柔和程度减弱，刺激性增加，干燥感变强。
优选的，当所述烟草制品为叶组配方烟时，所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品中的添加浓度为1.5-2.5mg/kg。
本发明中通过试验发现，在叶组配方烟中，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为2mg/kg(或该添加量附近)时，卷烟的香气量充足，谐调性较好，杂气减轻，刺激性变小，余味比较干净舒适，卷烟的感官质量总分达到最大，加香效果最佳。与空白对照组相比，可以看出，当丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为2mg/kg时，卷烟的感官质量在各方面都有所提高，而高于2mg/kg时，除了香气方面，其他感官指标的质量明显下降。
优选的，所述烟草制品为卷烟。具体的，适合于单料烟和叶组配方烟制品。
一种烟草增香添加剂，包括丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物以及其他种类的烟草添加剂；所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的结构式如下所示：
本发明中的烟草增香化合物丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物可以与其他种类的烟草添加剂共同使用。
一种烟草制品，所述烟草制品中含有丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物；所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的结构式如下所示：
本发明中的烟草制品，由于添加了丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物，因此具有更好的香气感官评价。
优选的，所述烟草制品中丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的含量为1-6mg/kg。
本发明中通过试验发现，与空白对照相比(不添加丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物)，加入化合物丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物(1-6mg/kg)后，对卷烟的香气特性、烟气特性和口感特性等方面均有改善作用。因此，烟草制品中可以添加1-6mg/kg的丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物。
当所述烟草制品为单料烟时，所述烟草制品中丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的含量为1.5-2.5mg/kg。
本发明中通过试验发现，在单料烟中，当丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为2mg/kg(或该添加量附近)时，卷烟的加香感官评吸效果达到最佳。因此，单料烟制品中优选的添加2mg/kg左右的丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物。
当所述烟草制品为叶组配方烟时，所述烟草制品中丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的含量为1.5-2.5mg/kg。
本发明中通过试验发现，在叶组配方烟中，当丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为2mg/kg(或该添加量附近)时，卷烟的加香感官评吸效果达到最佳。因此，叶组配方烟制品中优选的添加2mg/kg左右的丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物。
附图说明
图1为本发明中的丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在无氧和有氧的热裂解条件下总离子流图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的详细说明。除特殊说明的之外，各实施例及试验例中所用的设备和试剂均可从商业途径得到。以下实施例及试验例中所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的结构式为：
丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用的实施例1
本实施例中丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用中，烟草制品为单料烟，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为1.5-2.5mg/kg；更为优选的，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为2mg/kg。
丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用的实施例2
本实施例中丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用中，烟草制品为叶组配方烟，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为1.5-2.5mg/kg；更为优选的，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为2mg/kg。
烟草增香添加剂的实施例1
本实施例烟草增香添加剂中，包括丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物以及其他种类的烟草添加剂。其他种类的烟草添加剂可以是烟草中常添加的物质。
烟草制品的实施例1
本实施例中的烟草制品为单料烟，烟丝来自襄县C3F(中烟100)。卷烟中丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为1.5-2.5mg/kg；更为优选的，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为2mg/kg。
烟草制品的实施例2
本实施例中的烟草制品为叶组配方烟，加料前的叶组配方烟(十渠)由河南中烟工业有限责任公司黄金叶生产制造中心提供。卷烟中丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为1.5-2.5mg/kg；更为优选的，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为2mg/kg。
试验例1丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的急性毒性试验
一、试验过程
急性毒性预实验：选用经过检疫期的健康的SPF级ICR小鼠4只，体重30g左右，雌雄各半，分为2组。已知丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在DMSO中的最大溶解度为1mg/12μL，根据文献(Gad S C,Cassidy C D,Aubert N,et al.Nonclinical vehicle use in studiesby multiple routes in multiple species[J].International Journal ofToxicology,2006,25(6):499-521.)ACS级DMSO给药10mL/kg时，未发现明显毒性，因此本次预试验设置丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的体重剂量组为830mg/kg和415mg/kg，给药后，未发现死亡动物。
急性毒性实验：选用经过检疫期的健康的SPF级ICR小鼠50只，体重30g左右，随机分成五个组，每组10只，雌雄各半。根据预试验结果设定丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的体重剂量组为830mg/kg、415mg/kg和207mg/kg，以DMSO为溶剂组，以饮用水为空白对照组。采用灌胃给药的方法，一次性经口灌胃给药，给药剂量均为10mL/kg。给药后第1、3、7、14天和解剖前测定体重。给药后2周的时间，观察死亡率、一般症状、体重变化及大体解剖变化。
二、试验结果
试验期间没有观察到动物死亡，所有动物饮食均正常，未见中毒体征，体重增长正常，未出现与给药相关的体重变化。所有试验组小鼠解剖后，小鼠脏器无肉眼可见变化。试验结果如表1所示，综合以上结果，在本次试验条件下，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的用药剂量为830mg/kg(高剂量组)及以下的剂量时都没有发现给药引起的毒性变化和死亡动物，故判断丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的近似致死剂量(ALD)大于830mg/kg。
表1丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的急性毒性试验结果
a溶剂组(DMSO)；b空白组(饮用水)。
试验例2丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的Ames试验
一、试验过程
在试验前对五种菌株(TA98、TA100、TA102、TA1535、TA1537)进行了组氨酸缺陷鉴定(his-)、脂多糖屏障缺陷鉴定(rfa)、紫外线修复缺陷鉴定(uvrB)、氨苄青霉素抗性鉴定(pKM101)、四环素抗性鉴定(PAQ1)、自发回变数鉴定。经鉴定各菌株均符合相关要求，可以进行试验。
正式试验采用的试验方法为平板掺入法，S9为活化物，分别设置四个不同浓度(0.04mg/皿、0.2mg/皿、1.0mg/皿和3.0mg/皿)的待测组，溶剂对照组(DMSO组)，阳性对照组，自然回变组，对这七个组进行试验，试验结果重复三次。
二、试验结果
试验结果如表2和表3所示，由表2和3的Ames试验结果显示，无论是否加入S9mix，待测丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物各计量组(0.04mg/皿、0.2mg/皿、1.0mg/皿和3.0mg/皿)的回变菌落数与溶剂对照组相似。且随着受试物剂量的增加，受试物丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物各剂量组的回变菌落数均未超过溶媒对照组回变菌落数的2倍，且无剂量相关性。而阳性对照组回变菌落数均高于自然回变菌落数的2倍以上，阳性对照组均显示出强烈的诱变作用。根据试验结果得出的结论是待测丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物对组氨酸营养缺陷型鼠伤寒沙门氏菌TA98、TA100、TA102、TA1535和TA1537这5种试验菌株均未呈现致突变性，表明丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的Ames试验结果为阴性。
表2丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物(-S9mix)Ames试验结果(n＝3)
注：1、**代表与溶剂对照组相比，测试菌株的回落菌落数大于等于它的两倍。2、不加S9mix阳性对照组及计量：TA98、TA102、TA1537阳性对照敌克松(50μg/皿)，TA100、TA1535阳性对照NaN3(6μg/皿)。
表3丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物(+S9mix)Ames试验结果(n＝3)
注：1、**代表与溶剂对照组相比，测试菌株的回落菌落数大于等于它的两倍。2、加S9mix阳性对照组及计量：TA98、TA100、TA102、TA1535、TA1537阳性对照二氨基蒽(5μg/皿)。
试验例3丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的单料烟加香感官评价
一、试验过程
(1)卷烟加香方法
对于单料烟烟丝，用推拉式卷烟器制成符合标准的烟支，待注射。取70mg的样品溶于无水乙醇，定容至100mL，得到0.7mg/mL的母液，然后分别取不同量(1mL、2mL、4mL、6mL)，稀释定容至10mL。用微量注射器将不同浓度溶液均匀加入相应的参比卷烟中，每支卷烟注射量为10μL，注射后即得到加香浓度分别为1mg/kg、2mg/kg、4mg/kg和6mg/kg的烟支，放置在温度为(22±2)℃条件下和相对湿度为(60±2)％的恒温恒湿箱中平衡48h以上待评吸。空白对照取等量无水乙醇采用相同方式注射，最后得到五个添加浓度的单料烟烟支。
(2)卷烟评吸方法
对于加香的单料烟烟支评价方法，根据河南中烟工业有限责任公司制定的感官评价方法主要从香气特性、烟气特性、口感特性等方面进行评价，评吸打分参照表4标准；组织河南农业大学国家烟草栽培生理生化研究基地评吸团队进行评吸打分。
表4单料烟的加香感官评价指标及评分标度
二、试验结果
试验结果如表5中所示，从表5中可以看出，与空白对照相比，加入丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物后，对单料烟的香气特性、烟气特性和口感特性等方面均有改善作用，当它的添加量分别为2mg/kg时，单料烟的加香感官评吸效果达到最佳。对于丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物，低于最佳添加浓度时，卷烟的细腻柔和程度、回甜和余味均较差；随着添加浓度的增大(4mg/kg和6mg/kg)，卷烟的协调性和丰富性变差，香气质下降，杂气增重，透发性和细腻柔和程度减弱，刺激性增加，干燥感变强。
表5丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的单料烟的加香感官评价结果
注：统计结果时确定有效标度值(是指1/2以上的评吸人员对感官特征指标的共同评定所决定的)，最终计算有效标度值的算术平均值。
试验例4丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的叶组配方烟加香感官评价
一、试验过程
(1)卷烟加香方法
对于加料前的叶组配方烟丝，采用上述相同的卷烟加香方法，最后得到五个添加浓度的叶组配方烟支。
(2)卷烟评吸方法
对于未加料的叶组配方烟丝加香烟支，采用GB 5606.4-2005的要求对光泽、香气、谐调、杂气、刺激性和余味6个项目进行评吸，评吸打分标准参照表6。组织河南农业大学国家烟草栽培生理生化研究基地评吸团队进行评吸打分。
表6叶组配方烟的加香感官评价指标及评分标度
二、试验结果
试验结果如表7中所示，从表7的感官评价结果可以看出，各组别的叶组配方烟的光泽较油润，但是卷烟的感官品质的高低与丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的不同添加量有关，与低浓度(1mg/kg)或者高浓度(4mg/kg和6mg/kg)相比，当丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量均为2mg/kg时，卷烟的香气量充足，谐调性较好，杂气减轻，刺激性变小，余味比较干净舒适，卷烟的感官质量总分达到最大，加香效果最佳。与空白对照组相比，可以看出，当丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的添加量为1mg/kg和2mg/kg时，卷烟的感官质量在各方面都有所提高，而高于2mg/kg时，除了香气方面，其他感官指标的质量明显下降。
表7丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的叶组配方烟的加香感官评价结果
注：1、感官质量记分采用百分制，最高分数为100分。2、各项目分值最终用平均得分表示。3、感官质量得分以各单项平均得分之和表示，精确至0.1。
试验例5丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的热裂解情况
一、试验过程
丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物热裂解产物GC/MS分析条件
(1)取约1～2mg化合物样品，放入样品专用石英裂解管中，两端塞入适量的农残级石英棉，对其进行瞬间裂解，裂解产物由氦气直接导入GC/MS中进行分离和鉴定。
(2)热裂解探头初始温度为300℃，保持1s，然后以30℃/s的升温速率，升至900℃，保持15s，裂解氛围为氦气(Py)或氮氧混合气(含9％氧气的氮气氛围，Trap)，裂解反应气流量为276mL/min，清洗1200℃，5.0℃/s；干燥80℃，1.0℃/s。当裂解氛围为氮氧混合气时，吸附阱参数：反应气0.63℃/min，待机温度50℃，初始温度50℃，解吸温度250℃，升温速率2.0℃/min，传输线温度280℃。
(3)色谱条件：Agilent毛细管色谱柱HP-5MS(30m×250μm×0.25μm)，进样口温度300℃。升温程序：40℃，平衡2min，以3℃/min升至220℃，保持10min，然后以10℃/min升至300℃，保持10min。高纯氦(He，99.999％)为载气，流量为1mL/min，分流比20:1。
(4)质谱条件：EI离子源，电子能量70eV；传输线温度300℃；离子源温度230℃；四极杆温度150℃；扫描范围30-550m/z；溶剂延迟3.9min。通过NIST 14标准谱库检索，以匹配度≥80％者定性。
二、试验结果
丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在无氧和有氧的热裂解条件下总离子流图见图1，其裂解后挥发性成分的GC/MS分析结果及利用峰面积归一化法计算得到的各成分相对含量见表8。如表中所示，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物裂解后的主要成分为烷基吡嗪、苯甲醛、苯甲醇和丙烯酸苄酯取代吡嗪等，其中相对含量最高的是丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的还原产物，无氧和有氧条件下它的相对含量分别为63.03％和58.35％，这意味着丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物中的氮氧键在热裂解条件下容易断裂，除此以外的裂解反应导致了其他裂解产物的形成。由丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物裂解得到的香味化合物主要是坚果香的2,5-二甲基吡嗪(无氧占5.11％，有氧占3.33％)，樱桃和杏仁香的苯甲醛(无氧占3.16％，有氧占3.65％)，烘焙香的2,3,5-三甲基吡嗪(无氧占2.98％，有氧占4.36％)，杏仁香的苯甲醇(无氧占15.87％，有氧占23.22％)，以及甜香的2-甲基-5丙基吡嗪(有氧占2.39％)。这说明两种裂解氛围对裂解产物的相对含量有影响，除了2,5-二甲基吡嗪，有氧条件下香味成分释放的含量比无氧条件下较高，并且在裂解产物种类上多了一个2-甲基-5丙基吡嗪，这种差异可能是由于氧气的参与，使裂解反应途径发生变化。以上坚果香、烘焙香和甜香的吡嗪类化合物，以及杏仁香的苯甲醇等香味化合物的释放为丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物作为香料前体在卷烟或者高温加工食品中的加香应用提供一定的理论依据。
表8丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的热裂解分析结果
注：“–”表示目前没有相关描述。
讨论及小结
讨论
试验前对丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的溶剂进行了筛选，发现水、吐温-80、环糊精水溶液、玉米油、0.5％羧甲基纤维素钠悬浮液和DMSO中，只有DMSO能溶解该种化合物，虽然DMSO存在一定的毒性，但将DMSO适量地应用于试验获得研究数据还是被许可的，其用量也是有规定的，并且两种化合物在DMSO中也有最大溶解度，因此，急性毒性试验结果可以得出其近似致死剂量。丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在最高剂量830mg/kg时，两周内都未见小鼠出现异常反应，体重变化也正常，并且所有试验组小鼠解剖后脏器无异常状况，因此其近似致死剂量均大于最高剂量。
遗传毒性方面做了Ames试验，要想知道受试物是否具有诱变性，则必须通过组氨酸营养缺陷型鼠伤寒沙门氏菌TA98、TA100、TA102、TA1535和TA1537这5种试验菌株的检测。结果显示，无论是否加入S9mix，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的各剂量组的回变菌落数与溶剂对照组相似，并且均未超过阴性对照组回变菌落数的2倍，亦无剂量相关性。
卷烟加香感官评价是检验化合物是否能够改善卷烟质量的最直接最有效的方法，本次试验考察了丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物对襄县单料烟C3F和叶组配方烟的加香改善效果，并且探究它的最适宜添加浓度。结果说明，加入丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物后，单料烟的香气特性、烟气特性和口感特性等方面均有改善，低于或者高于最佳添加浓度时，其加香感官效果较差。在叶组配方烟中加入丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物时，添加量的不同对卷烟的总体感官品质有较大影响，不合适的添加浓度导致卷烟的吸食品质不如空白叶组配方烟，是因为卷烟的感官质量是一个综合的评价结果。
小结
本发明对代表性丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物进行了急性毒性试验和Ames试验，初步评估了它们的安全性，并对其进行了卷烟加香感官效果评价。主要结果如下：
(1)急性毒性试验结果显示丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在高剂量组及以下的剂量时都没有发现给药引起的毒性变化和死亡动物，故判断丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物对ICR种雄、雌小鼠的近似致死剂量(ALD)大于830mg/kg。
(2)Ames试验结果显示丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物对组氨酸营养缺陷型鼠伤寒沙门氏菌TA98、TA100、TA102、TA1535和TA1537这5种试验菌株均未呈现致突变性，表明丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的Ames试验结果为阴性。因此，在本次安全性毒理学试验条件下，这种化合物是安全的。
(3)卷烟加香感官评价结果说明，丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在单料烟中的添加浓度为2mg/kg时，对卷烟的香气特性、烟气特性和口感特性等方面均有改善作用，加香感官效果达到最佳。丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在叶组配方烟中的最佳添加浓度为2mg/kg，此时卷烟的香气量充足，谐调性较好，杂气减轻，刺激性降低，并且余味比较干净舒适，卷烟的感官质量总分达到最大，加香效果最佳。

Claims (10)

1.丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用，其特征在于：所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的结构式如下所示：
2.根据权利要求1中所述的丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用，其特征在于：所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品中的添加浓度为1-6mg/kg。
3.根据权利要求2中所述的丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用，其特征在于：当所述烟草制品为单料烟时，所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品中的添加浓度为1.5-2.5mg/kg。
4.根据权利要求2中所述的丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用，其特征在于：当所述烟草制品为叶组配方烟时，所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品中的添加浓度为1.5-2.5mg/kg。
5.根据权利要求1中所述的丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物在烟草制品加香中的应用，其特征在于：所述烟草制品为卷烟。
6.一种烟草增香添加剂，其特征在于：包括丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物以及其他种类的烟草添加剂；所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的结构式如下所示：
7.一种烟草制品，其特征在于：所述烟草制品中含有丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物；所述丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的结构式如下所示：
8.根据权利要求7所述的烟草制品，其特征在于：所述烟草制品中丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的含量为1-6mg/kg。
9.根据权利要求8所述的烟草制品，其特征在于：当所述烟草制品为单料烟时，所述烟草制品中丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的含量为1.5-2.5mg/kg。
10.根据权利要求8所述的烟草制品，其特征在于：当所述烟草制品为叶组配方烟时，所述烟草制品中丙烯酸苄酯取代吡嗪氮氧化物的含量为1.5-2.5mg/kg。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110749679A (zh) * 2019-11-08 2020-02-04 华熙生物科技股份有限公司 一种三甲基吡嗪残留的检测方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1965065A (zh) * 2004-04-08 2007-05-16 阿克马法国公司 用于无味气体燃料的添味混合物
CN108017581A (zh) * 2018-01-30 2018-05-11 河南农业大学 一种含氮杂环氮氧化物衍生物及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1965065A (zh) * 2004-04-08 2007-05-16 阿克马法国公司 用于无味气体燃料的添味混合物
CN108017581A (zh) * 2018-01-30 2018-05-11 河南农业大学 一种含氮杂环氮氧化物衍生物及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KE ZHAI1, MIAO LAI1, ZHIYONG WU, MINGQIN ZHAO, YANQIU JING等: "Synthesis and initial thermal behavior investigation of 2-alkenyl substituted pyrazine N-oxides", 《CATALYSIS COMMUNICATIONS》 *
包晓容: "新型吡嗪类潜香化合物的合成及其卷烟加香应用研究", 《河南农业大学硕士学位论文》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110749679A (zh) * 2019-11-08 2020-02-04 华熙生物科技股份有限公司 一种三甲基吡嗪残留的检测方法

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