JP3373233B2 - 含水殺菌組成物 - Google Patents
含水殺菌組成物Info
- Publication number
- JP3373233B2 JP3373233B2 JP32728192A JP32728192A JP3373233B2 JP 3373233 B2 JP3373233 B2 JP 3373233B2 JP 32728192 A JP32728192 A JP 32728192A JP 32728192 A JP32728192 A JP 32728192A JP 3373233 B2 JP3373233 B2 JP 3373233B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- parts
- carbamate
- water
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、工業用の殺菌剤等とし
て有用な含水殺菌組成物に関する。
て有用な含水殺菌組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、特定の構造を有するカーバメート
化合物が、殺菌剤、ダニ防除剤、水性無脊椎動物駆除剤
等として有用であることが知られている。例えば、特開
昭５０−３１０３６号公報には、３−ヨード−２−プロ
ピニル ブチルカーバメートなどのカーバメート化合物
を含有する殺菌剤組成物及び塗料組成物が開示されてい
る。
化合物が、殺菌剤、ダニ防除剤、水性無脊椎動物駆除剤
等として有用であることが知られている。例えば、特開
昭５０−３１０３６号公報には、３−ヨード−２−プロ
ピニル ブチルカーバメートなどのカーバメート化合物
を含有する殺菌剤組成物及び塗料組成物が開示されてい
る。
【０００３】また、特開昭５９−１９３８６０号公報に
は、Ｎ−アラルキル又はＮ−置換アリールカーバメート
化合物を含む防藻剤が、特開昭６１−１７５０４号公報
には、特定のカーバメート化合物を含む水生無脊椎動物
用忌避剤及び駆除剤が開示されている。さらに、特開平
２−１５２９１１号公報及び特開平３−２９４２０５号
公報には、３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバ
メートを有効成分とするダニ防除剤が開示されている。
は、Ｎ−アラルキル又はＮ−置換アリールカーバメート
化合物を含む防藻剤が、特開昭６１−１７５０４号公報
には、特定のカーバメート化合物を含む水生無脊椎動物
用忌避剤及び駆除剤が開示されている。さらに、特開平
２−１５２９１１号公報及び特開平３−２９４２０５号
公報には、３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバ
メートを有効成分とするダニ防除剤が開示されている。
【０００４】前記カーバメート化合物を含む薬剤は、油
剤、乳化剤、水和剤、水溶液等として用いられるが、何
れの液剤であっても、これを長期間、特に高い温度条件
下で保存すると、液剤が次第に着色すると共に、活性成
分が徐々に分解し、殺菌効果などが減少する。
剤、乳化剤、水和剤、水溶液等として用いられるが、何
れの液剤であっても、これを長期間、特に高い温度条件
下で保存すると、液剤が次第に着色すると共に、活性成
分が徐々に分解し、殺菌効果などが減少する。
【０００５】このようなカーバメート化合物の着色を防
止するため、米国特許第４２７６２１１号明細書には、
殺菌活性を有するカーバメート化合物及びエポキシ化合
物を含む被覆用組成物が開示されている。この明細書に
よれば、前記カーバメート化合物は有機溶媒に溶解し、
或いは水と乳化させて対象物の表面に塗布される。そし
て、前記カーバメート化合物の有機溶媒溶液として、３
−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメート４０重
量％、有機溶媒５５重量％及びエポキシ化合物５重量％
とからなる液剤が、トロイサンポリフェーズＡＦ−１
（トロイケミカル社の商品名）として市販されている。
しかし、このような殺菌組成物の溶媒として有機溶剤の
みを用いることは、取扱性、安全性及び衛生上の観点か
ら好ましくない。安全性等を高めるためには含水殺菌組
成物とするのが好ましいが、従来の有機溶剤のみを用い
た液剤に単に水を加えても、カーバメート化合物の水に
対する溶解性が低いため、極めて稀薄な液剤しか得られ
ず、しかも水により前記カーバメート化合物が分解され
やすく安定性が低い。
止するため、米国特許第４２７６２１１号明細書には、
殺菌活性を有するカーバメート化合物及びエポキシ化合
物を含む被覆用組成物が開示されている。この明細書に
よれば、前記カーバメート化合物は有機溶媒に溶解し、
或いは水と乳化させて対象物の表面に塗布される。そし
て、前記カーバメート化合物の有機溶媒溶液として、３
−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメート４０重
量％、有機溶媒５５重量％及びエポキシ化合物５重量％
とからなる液剤が、トロイサンポリフェーズＡＦ−１
（トロイケミカル社の商品名）として市販されている。
しかし、このような殺菌組成物の溶媒として有機溶剤の
みを用いることは、取扱性、安全性及び衛生上の観点か
ら好ましくない。安全性等を高めるためには含水殺菌組
成物とするのが好ましいが、従来の有機溶剤のみを用い
た液剤に単に水を加えても、カーバメート化合物の水に
対する溶解性が低いため、極めて稀薄な液剤しか得られ
ず、しかも水により前記カーバメート化合物が分解され
やすく安定性が低い。
【０００６】そこで、最近、前記カーバメート化合物を
有効成分として含有し、長期間安定でしかも取扱性及び
安全性に優れた含水殺菌組成物が望まれている。
有効成分として含有し、長期間安定でしかも取扱性及び
安全性に優れた含水殺菌組成物が望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、有効成分としてカーバメート化合物を含む殺菌
組成物であって、長期間保存しても分解、着色などが起
こらず、安定で且つ取扱性及び安全性に優れた含水殺菌
組成物を提供することにある。
目的は、有効成分としてカーバメート化合物を含む殺菌
組成物であって、長期間保存しても分解、着色などが起
こらず、安定で且つ取扱性及び安全性に優れた含水殺菌
組成物を提供することにある。
【０００８】
【発明の構成】本発明者らは、前記目的を達成するた
め、鋭意検討した結果、カーバメート化合物およびエポ
キシ化合物に加えて特定のグリコールモノエーテル類を
含有する含水殺菌組成物が、予想外にも、高い生理活性
を保持すると共に、均一でしかも安定性及び安全性が著
しく高いこと、したがって、カーバメート化合物を有効
成分とする実用的な工業用含水殺菌組成物として極めて
優れていることを見出だし、本発明を完成した。
め、鋭意検討した結果、カーバメート化合物およびエポ
キシ化合物に加えて特定のグリコールモノエーテル類を
含有する含水殺菌組成物が、予想外にも、高い生理活性
を保持すると共に、均一でしかも安定性及び安全性が著
しく高いこと、したがって、カーバメート化合物を有効
成分とする実用的な工業用含水殺菌組成物として極めて
優れていることを見出だし、本発明を完成した。
【０００９】すなわち、本発明は、（１）カーバメート
化合物、エポキシ化合物および式（I）で表されるグリ
コールモノエーテル類を含有する含水殺菌組成物であっ
て、前記カーバメート化合物が式（II）で表される化合
物であり、前記エポキシ化合物が式（III）で表される
化合物である含水殺菌組成物に関する。
化合物、エポキシ化合物および式（I）で表されるグリ
コールモノエーテル類を含有する含水殺菌組成物であっ
て、前記カーバメート化合物が式（II）で表される化合
物であり、前記エポキシ化合物が式（III）で表される
化合物である含水殺菌組成物に関する。
【化４】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基、ｍおよびｎ
は同一または相異なって、１〜４の整数を示す。Ｒ 2 は
炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｙおよびｚは同一また
は相異なって１〜３の整数を示す。Ｒ 3 は炭素数４〜１
４の脂肪族基、ａは１〜３の整数を示す）
は同一または相異なって、１〜４の整数を示す。Ｒ 2 は
炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｙおよびｚは同一また
は相異なって１〜３の整数を示す。Ｒ 3 は炭素数４〜１
４の脂肪族基、ａは１〜３の整数を示す）
【００１０】また、本発明は、（２）水１００重量部に
対して、カーバメート化合物０．５〜３００重量部、エ
ポキシ化合物０．０１〜５０重量部、およびグリコール
モノエーテル類５〜５００重量部を含有する前記（１）
記載の含水殺菌組成物に関する。
対して、カーバメート化合物０．５〜３００重量部、エ
ポキシ化合物０．０１〜５０重量部、およびグリコール
モノエーテル類５〜５００重量部を含有する前記（１）
記載の含水殺菌組成物に関する。
【００１１】さらに、本発明は、（３）カーバメート化
合物が、３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメ
ートである前記（１）記載の含水殺菌組成物に関する。
合物が、３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメ
ートである前記（１）記載の含水殺菌組成物に関する。
【００１２】さらに、本発明は、（４）エポキシ化合物
が、ネオペンチルグリコールグリシジルエーテルである
前記（１）記載の含水殺菌組成物、（５） エポキシ化合物が、２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテルである前記（１）記載の含水殺菌組成物、（６） ｍおよびｎが同一または相異なって２〜４の整数
であるグリコールモノエーテル類を含有する前記（１）
記載の含水殺菌組成物、（７） ｍおよびｎが２であるグリコールモノエーテル類
を含有する前記（１）記載の含水殺菌組成物、および（８） グリコールモノエーテル類が、メチルカルビトー
ルである前記（１）記載の含水殺菌組成物に関する。
が、ネオペンチルグリコールグリシジルエーテルである
前記（１）記載の含水殺菌組成物、（５） エポキシ化合物が、２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテルである前記（１）記載の含水殺菌組成物、（６） ｍおよびｎが同一または相異なって２〜４の整数
であるグリコールモノエーテル類を含有する前記（１）
記載の含水殺菌組成物、（７） ｍおよびｎが２であるグリコールモノエーテル類
を含有する前記（１）記載の含水殺菌組成物、および（８） グリコールモノエーテル類が、メチルカルビトー
ルである前記（１）記載の含水殺菌組成物に関する。
【００１３】前記カーバメート化合物には、殺菌活性を
有するカーバメート化合物、例えば式（ＩＩ）で表され
る化合物などが含まれる。
有するカーバメート化合物、例えば式（ＩＩ）で表され
る化合物などが含まれる。
【００１４】前記Ｒ2 における炭化水素基には、前記ｚ
の値に対応した１価、２価及び３価の炭化水素基が含ま
れる。
の値に対応した１価、２価及び３価の炭化水素基が含ま
れる。
【００１５】１価の炭化水素基には、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、オクタ
デシル、イコシル基などの直鎖又は分岐鎖状のアルキル
基；アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−
ブタジエニル基などの直鎖又は分岐鎖状のアルケニル
基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、シクロオクチル基などのシクロアルキル基；２−シ
クロペンテン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン
−１−イル基などのシクロアルケニル基；フェニル、ナ
フチル基などのアリール基；ベンジル、２−フェニルエ
チル基などのアラルキル基などが含まれる。
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、オクタ
デシル、イコシル基などの直鎖又は分岐鎖状のアルキル
基；アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−
ブタジエニル基などの直鎖又は分岐鎖状のアルケニル
基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、シクロオクチル基などのシクロアルキル基；２−シ
クロペンテン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン
−１−イル基などのシクロアルケニル基；フェニル、ナ
フチル基などのアリール基；ベンジル、２−フェニルエ
チル基などのアラルキル基などが含まれる。
【００１６】２価の炭化水素基には、メチレン、エチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、エチルエチレン、
ヘキサメチレン、デカメチレン基などのアルキレン基；
プロペニレン、４−プロピル−２−ペンテニレン基など
のアルケニレン基；１，３−シクロヘキシレン基などの
シクロアルキレン基；２，５−シクロヘキサジエン−
１，４−イレン基などのシクロアルケニレン基；ｏ−フ
ェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、１，４−
ナフチレン基などのアリレン基、４，４′−メチレンジ
フェニル基などのアルキレンジフェニル基などが含まれ
る。また、３価の炭化水素基には、１，２，３−プロパ
ントリイル基などのアルカントリイル基などが含まれ
る。
ン、トリメチレン、テトラメチレン、エチルエチレン、
ヘキサメチレン、デカメチレン基などのアルキレン基；
プロペニレン、４−プロピル−２−ペンテニレン基など
のアルケニレン基；１，３−シクロヘキシレン基などの
シクロアルキレン基；２，５−シクロヘキサジエン−
１，４−イレン基などのシクロアルケニレン基；ｏ−フ
ェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、１，４−
ナフチレン基などのアリレン基、４，４′−メチレンジ
フェニル基などのアルキレンジフェニル基などが含まれ
る。また、３価の炭化水素基には、１，２，３−プロパ
ントリイル基などのアルカントリイル基などが含まれ
る。
【００１７】これらの炭化水素基は、メチル、エチル基
などのアルキル基；塩素、臭素原子などのハロゲン原
子；メトキシ、エトキシ基などのアルコキシ基などで置
換されていてもよい。
などのアルキル基；塩素、臭素原子などのハロゲン原
子；メトキシ、エトキシ基などのアルコキシ基などで置
換されていてもよい。
【００１８】好ましい炭化水素基には、炭素数１〜２０
の炭化水素基が含まれる。
の炭化水素基が含まれる。
【００１９】前記Ｘにおけるハロゲン原子には、フッ
素、塩素、臭素およびヨウ素原子が含まれる。これらの
うち、臭素またはヨウ素原子、なかでもヨウ素原子が好
適に用いられる。好ましいｚは１または２、特に１であ
り、好ましいｙは１である。
素、塩素、臭素およびヨウ素原子が含まれる。これらの
うち、臭素またはヨウ素原子、なかでもヨウ素原子が好
適に用いられる。好ましいｚは１または２、特に１であ
り、好ましいｙは１である。
【００２０】前記式（ＩＩ）で表されるカーバメート化
合物のうち、好ましい化合物には、前記炭化水素基が１
価又は２価の化合物が含まれる。
合物のうち、好ましい化合物には、前記炭化水素基が１
価又は２価の化合物が含まれる。
【００２１】炭化水素基が１価の化合物として、炭化水
素基がアルキル基の化合物、例えば、３−ヨード−２−
プロピニル メチルカーバメート、３−ヨード−２−プ
ロピニル エチルカーバメート、３−ヨード−２−プロ
ピニル プロピルカーバメート、３−ヨード−２−プロ
ピニル ブチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピ
ニル ｔ−ブチルカーバメート、３−ヨード−２−プロ
ピニル ヘキシルカーバメート、３−ヨード−２−プロ
ピニル オクチルカーバメート、４−ヨード−３−ブチ
ニル ブチルカーバメートなど；炭化水素基がアルケニ
ル基の化合物、例えば、３−ヨード−２−プロピニル
アリルカーバメートなど；炭化水素基がシクロアルキル
基の化合物、例えば、３−ヨード−２−プロピニル シ
クロヘキシルカーバメートなど；炭化水素基がアリール
基の化合物、例えば、３−ヨード−２−プロピニル フ
ェニルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニル ４
−クロロフェニルカーバメート、３−ヨード−２−プロ
ピニル ３−メチルフェニルカーバメートなど；炭化水
素基がアラルキル基の化合物、例えば、３−ヨード−２
−プロピニル ベンジルカーバメートなどが例示され
る。
素基がアルキル基の化合物、例えば、３−ヨード−２−
プロピニル メチルカーバメート、３−ヨード−２−プ
ロピニル エチルカーバメート、３−ヨード−２−プロ
ピニル プロピルカーバメート、３−ヨード−２−プロ
ピニル ブチルカーバメート、３−ヨード−２−プロピ
ニル ｔ−ブチルカーバメート、３−ヨード−２−プロ
ピニル ヘキシルカーバメート、３−ヨード−２−プロ
ピニル オクチルカーバメート、４−ヨード−３−ブチ
ニル ブチルカーバメートなど；炭化水素基がアルケニ
ル基の化合物、例えば、３−ヨード−２−プロピニル
アリルカーバメートなど；炭化水素基がシクロアルキル
基の化合物、例えば、３−ヨード−２−プロピニル シ
クロヘキシルカーバメートなど；炭化水素基がアリール
基の化合物、例えば、３−ヨード−２−プロピニル フ
ェニルカーバメート、３−ヨード−２−プロピニル ４
−クロロフェニルカーバメート、３−ヨード−２−プロ
ピニル ３−メチルフェニルカーバメートなど；炭化水
素基がアラルキル基の化合物、例えば、３−ヨード−２
−プロピニル ベンジルカーバメートなどが例示され
る。
【００２２】炭化水素基が２価の化合物として、例え
ば、ジ（３−ヨード−２−プロピニル） ヘキサメチレ
ンカーバメートなど炭化水素基がアルキレン基の化合
物；ジ（３−ヨード−２−プロピニル） ４，４′−メ
チレンジフェニルカーバメートなど炭化水素基がアルキ
レンジフェニル基の化合物などが例示される。前記カー
バメート化合物は、一種又は二種以上混合して使用でき
る。
ば、ジ（３−ヨード−２−プロピニル） ヘキサメチレ
ンカーバメートなど炭化水素基がアルキレン基の化合
物；ジ（３−ヨード−２−プロピニル） ４，４′−メ
チレンジフェニルカーバメートなど炭化水素基がアルキ
レンジフェニル基の化合物などが例示される。前記カー
バメート化合物は、一種又は二種以上混合して使用でき
る。
【００２３】上記カーバメート化合物のなかでも、前記
炭化水素基がエチル、ブチル基などの炭素数１〜５の低
級アルキル基である化合物、特に３−ヨード−２−プロ
ピニル ブチルカーバメートなどの前記炭化水素基がブ
チル基である化合物が好ましい。
炭化水素基がエチル、ブチル基などの炭素数１〜５の低
級アルキル基である化合物、特に３−ヨード−２−プロ
ピニル ブチルカーバメートなどの前記炭化水素基がブ
チル基である化合物が好ましい。
【００２４】前記式（ＩＩ）で表されるカーバメート化
合物は、例えば、対応するアルコールとイソシアネート
とから、公知の方法により製造することができる。
合物は、例えば、対応するアルコールとイソシアネート
とから、公知の方法により製造することができる。
【００２５】前記エポキシ化合物としては、分子内にエ
ポキシ基を有する化合物であればよく、例えば、式（Ｉ
ＩＩ）で表される化合物などが好適に使用できる。
ポキシ基を有する化合物であればよく、例えば、式（Ｉ
ＩＩ）で表される化合物などが好適に使用できる。
【００２６】前記Ｒ3 における炭素数４〜１４の脂肪族
基には、前記ａの値に対応した１価、２価及び３価の脂
肪族基が含まれる。
基には、前記ａの値に対応した１価、２価及び３価の脂
肪族基が含まれる。
【００２７】１価の脂肪族基には、ブチル、イソブチ
ル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチ
ル、ネオペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、２−エチ
ルブチル、ヘプチル、イソヘプチル、オクチル、イソオ
クチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデ
シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル基などの直
鎖又は分岐鎖状のアルキル基；１−ブテニル、３−ブテ
ニル、２−メチル−１−プロペニル、１，３−ブタジエ
ニル、１−ヘキセニル、１−オクテニルなどの直鎖又は
分岐鎖状のアルケニル基などが含まれる。
ル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチ
ル、ネオペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、２−エチ
ルブチル、ヘプチル、イソヘプチル、オクチル、イソオ
クチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデ
シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル基などの直
鎖又は分岐鎖状のアルキル基；１−ブテニル、３−ブテ
ニル、２−メチル−１−プロペニル、１，３−ブタジエ
ニル、１−ヘキセニル、１−オクテニルなどの直鎖又は
分岐鎖状のアルケニル基などが含まれる。
【００２８】２価の脂肪族基には、テトラメチレン、エ
チルエチレン、ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリ
メチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、デカメチ
レンなどのアルキレン基；４−プロピル−２−ペンテニ
レンなどのアルケニレン基；および式（ＩＶ）で表され
る基などが含まれる。
チルエチレン、ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリ
メチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、デカメチ
レンなどのアルキレン基；４−プロピル−２−ペンテニ
レンなどのアルケニレン基；および式（ＩＶ）で表され
る基などが含まれる。
【００２９】
【化７】
［式中、Ｒ4 は水素原子又はメチル基、ｂは１〜６の整
数（但し、Ｒ4 がメチル基の場合は１〜３の整数）を示
す］また、３価の脂肪族基には、例えば、式（Ｖ）で表
される脂肪族基が含まれる。
数（但し、Ｒ4 がメチル基の場合は１〜３の整数）を示
す］また、３価の脂肪族基には、例えば、式（Ｖ）で表
される脂肪族基が含まれる。
【００３０】
【化８】
［式中、Ｒ5 は水素原子又は低級アルキル基、ｃは０又
は１（但し、Ｒ5 が水素原子の場合は１）を示す］前記
低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル基
等が挙げられる。
は１（但し、Ｒ5 が水素原子の場合は１）を示す］前記
低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル基
等が挙げられる。
【００３１】上記炭素数４〜１４の脂肪族基のうち、炭
素数５〜１０の脂肪族基、なかでも、２−エチルヘキシ
ル基、２，２−ジメチルトリメチレン基などの炭素数５
〜８のアルキル基およびアルキレン基が好ましい。炭素
数５〜１０の脂肪族基を有するエポキシ化合物は、特
に、前記カーバメート化合物に対する安定化効果、およ
び水と前記グリコールモノエーテル類との混合溶媒に対
する相溶性等の点で優れている。
素数５〜１０の脂肪族基、なかでも、２−エチルヘキシ
ル基、２，２−ジメチルトリメチレン基などの炭素数５
〜８のアルキル基およびアルキレン基が好ましい。炭素
数５〜１０の脂肪族基を有するエポキシ化合物は、特
に、前記カーバメート化合物に対する安定化効果、およ
び水と前記グリコールモノエーテル類との混合溶媒に対
する相溶性等の点で優れている。
【００３２】前記式（ＩＩＩ）において、好ましいａ
は、１及び２である。
は、１及び２である。
【００３３】式（ＩＩＩ）で表される化合物として、ブ
チルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテ
ル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジル
エーテル、オクチルグリシジルエーテル、２−エチルヘ
キシルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテ
ル、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエ
ーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシル
グリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシ
ジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリ
エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロール
エタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパ
ントリグリシジルエーテルなどが例示される。前記エポ
キシ化合物は、一種又は二種以上混合して用いることが
できる。
チルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテ
ル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジル
エーテル、オクチルグリシジルエーテル、２−エチルヘ
キシルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテ
ル、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエ
ーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシル
グリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシ
ジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリ
エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロール
エタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパ
ントリグリシジルエーテルなどが例示される。前記エポ
キシ化合物は、一種又は二種以上混合して用いることが
できる。
【００３４】これらのエポキシ化合物のうち、特に、２
−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオペンチルグ
リコールジグリシジルエーテル等が好適に用いられる。
−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオペンチルグ
リコールジグリシジルエーテル等が好適に用いられる。
【００３５】一般に、前記カーバメート化合物は、水と
併存すると徐々に分解するため、そのままでは含水殺菌
組成物として長時間保存することができない。しかし、
例えば、上記式（ＩＩＩ）で表されるエポキシ化合物を
添加することにより、前記カーバメート化合物の安定性
が著しく向上し、比較的高温下においても、前記化合物
の分解が顕著に抑制される。その結果、カーバメート化
合物を有効成分とする含水殺菌組成物を長期間保存する
ことが可能となる。
併存すると徐々に分解するため、そのままでは含水殺菌
組成物として長時間保存することができない。しかし、
例えば、上記式（ＩＩＩ）で表されるエポキシ化合物を
添加することにより、前記カーバメート化合物の安定性
が著しく向上し、比較的高温下においても、前記化合物
の分解が顕著に抑制される。その結果、カーバメート化
合物を有効成分とする含水殺菌組成物を長期間保存する
ことが可能となる。
【００３６】前記式（Ｉ）のＲ1 における炭素数１〜４
のアルキル基には、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル
基が含まれる。これらのうち、メチルおよびエチル基、
なかでもメチル基が好適に用いられる。
のアルキル基には、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル
基が含まれる。これらのうち、メチルおよびエチル基、
なかでもメチル基が好適に用いられる。
【００３７】前記式（Ｉ）中、基−Ｃn Ｈ2n−は、炭素
数２〜４のアルキレン基を表し、エチレン基、トリメチ
レン等の直鎖状のアルキレン基およびプロピレン基、エ
チルエチレン基などの分岐鎖状のアルキレン基の双方を
含む。
数２〜４のアルキレン基を表し、エチレン基、トリメチ
レン等の直鎖状のアルキレン基およびプロピレン基、エ
チルエチレン基などの分岐鎖状のアルキレン基の双方を
含む。
【００３８】好ましいｍは１および２、特に２であり、
好ましいｎは２である。
好ましいｎは２である。
【００３９】前記式（Ｉ）で表されるグリコールモノエ
ーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイ
ソブチルエーテル等のセロソルブ類（ｍ＝１、ｎ＝
２）；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエ
ーテル等のカルビトール類（ｍ＝２、ｎ＝２）；トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレング
リコールモノエチルエーテル等のトリエチレングリコー
ルモノアルキルエーテル類（ｍ＝３、ｎ＝２）；テトラ
エチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレ
ングリコールモノエチルエーテル等のテトラエチレング
リコールモノアルキルエーテル類（ｍ＝４、ｎ＝２）；
トリメチレングリコールモノメチルエーテル、トリメチ
レングリコールモノエチルエーテル等のトリメチレング
リコールモノアルキルエーテル類（ｍ＝１、ｎ＝３）；
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコー
ルモノアルキルエーテル類（ｍ＝１、ｎ＝３）；ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノエチルエーテル等のジプロピレングリコー
ルモノアルキルエーテル類（ｍ＝２、ｎ＝３）；テトラ
メチレングリコールモノメチルエーテル等のテトラメチ
レングリコールモノアルキルエーテル類（ｍ＝１、ｎ＝
４）などが例示される。上記グリコールモノエーテル類
は一種又は二種以上混合して用いることができる。
ーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイ
ソブチルエーテル等のセロソルブ類（ｍ＝１、ｎ＝
２）；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエ
ーテル等のカルビトール類（ｍ＝２、ｎ＝２）；トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレング
リコールモノエチルエーテル等のトリエチレングリコー
ルモノアルキルエーテル類（ｍ＝３、ｎ＝２）；テトラ
エチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレ
ングリコールモノエチルエーテル等のテトラエチレング
リコールモノアルキルエーテル類（ｍ＝４、ｎ＝２）；
トリメチレングリコールモノメチルエーテル、トリメチ
レングリコールモノエチルエーテル等のトリメチレング
リコールモノアルキルエーテル類（ｍ＝１、ｎ＝３）；
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコー
ルモノアルキルエーテル類（ｍ＝１、ｎ＝３）；ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノエチルエーテル等のジプロピレングリコー
ルモノアルキルエーテル類（ｍ＝２、ｎ＝３）；テトラ
メチレングリコールモノメチルエーテル等のテトラメチ
レングリコールモノアルキルエーテル類（ｍ＝１、ｎ＝
４）などが例示される。上記グリコールモノエーテル類
は一種又は二種以上混合して用いることができる。
【００４０】これらのグリコールモノエーテル類のう
ち、特にカルビトール類、なかでもメチルカルビトール
（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）が好適に
用いられる。
ち、特にカルビトール類、なかでもメチルカルビトール
（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）が好適に
用いられる。
【００４１】前記式（Ｉ）で表されるグリコールモノエ
ーテル類は、前記カーバメート化合物をよく溶解すると
共に、水との相溶性が高く、且つ引火点が高い。そのた
め、カーバメートメート化合物およびエポキシ化合物を
含む含水殺菌組成物に、前記グリコールモノエーテル類
を含有させると、均一で安全性が高く、取扱性に優れた
殺菌組成物が得られる。
ーテル類は、前記カーバメート化合物をよく溶解すると
共に、水との相溶性が高く、且つ引火点が高い。そのた
め、カーバメートメート化合物およびエポキシ化合物を
含む含水殺菌組成物に、前記グリコールモノエーテル類
を含有させると、均一で安全性が高く、取扱性に優れた
殺菌組成物が得られる。
【００４２】また、グリコールモノエーテル類を用いる
と、他の有機溶媒を用いる場合と異なり、本発明の含水
殺菌組成物を比較的高温下に保存しても、前記カーバメ
ート化合物の分解が少なく、着色も生じないという大き
な利点がある。
と、他の有機溶媒を用いる場合と異なり、本発明の含水
殺菌組成物を比較的高温下に保存しても、前記カーバメ
ート化合物の分解が少なく、着色も生じないという大き
な利点がある。
【００４３】本発明の含水殺菌組成物における前記カー
バメート化合物、エポキシ化合物、およびグリコールモ
ノエーテル類の含有量は、殺菌に必要な有効成分量、経
済性等を考慮して適宜選択できる。例えば、前記カーバ
メート化合物の含有量は、水１００重量部に対して、通
常０．５〜３００重量部、好ましくは１〜１００重量
部、さらに好ましくは４〜４０重量部程度である。前記
カーバメート化合物が、水１００重量部に対して０．５
重量部未満では、殺菌活性が低くなり易く、３００重量
部を越えると均一な組成物が得られにくい。
バメート化合物、エポキシ化合物、およびグリコールモ
ノエーテル類の含有量は、殺菌に必要な有効成分量、経
済性等を考慮して適宜選択できる。例えば、前記カーバ
メート化合物の含有量は、水１００重量部に対して、通
常０．５〜３００重量部、好ましくは１〜１００重量
部、さらに好ましくは４〜４０重量部程度である。前記
カーバメート化合物が、水１００重量部に対して０．５
重量部未満では、殺菌活性が低くなり易く、３００重量
部を越えると均一な組成物が得られにくい。
【００４４】前記エポキシ化合物の含有量は、エポキシ
化合物による安定化効果が奏される範囲で適宜選択でき
るが、水１００重量部に対して、通常０．０１〜５０重
量部、好ましくは０．１〜４０重量部、さらに好ましく
は０．８〜２０重量部程度である。
化合物による安定化効果が奏される範囲で適宜選択でき
るが、水１００重量部に対して、通常０．０１〜５０重
量部、好ましくは０．１〜４０重量部、さらに好ましく
は０．８〜２０重量部程度である。
【００４５】前記グリコールモノエーテル類の含有量
は、取扱性、安全性を考慮し、且つ前記カーバメート化
合物の溶解性を損なわない範囲で適宜選択できるが、水
１００重量部に対して、通常５〜５００重量部、好まし
くは５０〜４００重量部、さらに好ましくは１００〜３
５０重量部程度である。
は、取扱性、安全性を考慮し、且つ前記カーバメート化
合物の溶解性を損なわない範囲で適宜選択できるが、水
１００重量部に対して、通常５〜５００重量部、好まし
くは５０〜４００重量部、さらに好ましくは１００〜３
５０重量部程度である。
【００４６】また、特に、安全上の観点から、前記含水
殺菌組成物が消防法上の危険物に該当しないように調製
するのが好ましい。そのため、含水殺菌組成物中の水の
濃度は、好ましくは２０重量％以上、さらに好ましくは
２５〜５０重量％程度である。
殺菌組成物が消防法上の危険物に該当しないように調製
するのが好ましい。そのため、含水殺菌組成物中の水の
濃度は、好ましくは２０重量％以上、さらに好ましくは
２５〜５０重量％程度である。
【００４７】また含水殺菌組成物中のカーバメート化合
物の濃度は、好ましくは０．５〜４０重量％、さらに好
ましくは１〜１０重量％程度である。
物の濃度は、好ましくは０．５〜４０重量％、さらに好
ましくは１〜１０重量％程度である。
【００４８】本発明の含水殺菌組成物は、慣用の方法で
調製することができる。例えば、前記カーバメート化合
物及びエポキシ化合物をグリコールモノエーテル類に溶
解させ、これに水を加えて混合することにより容易に調
製することができる。
調製することができる。例えば、前記カーバメート化合
物及びエポキシ化合物をグリコールモノエーテル類に溶
解させ、これに水を加えて混合することにより容易に調
製することができる。
【００４９】このようにして調製された殺菌組成物は、
水性であるため、従来の有機溶媒を用いた組成物と比較
して安全性が高く、取扱性及び衛生上の点からも好まし
い。また、前記カーバメート化合物は水に対する溶解性
が極めて低いが、本発明ではグリコールモノエーテル類
を併用するため、均一な高濃度の含水殺菌組成物が得ら
れる。さらに、前記カーバメート化合物は水の存在下で
は分解されやすいところ、本発明では、エポキシ化合物
を含有すると共に、グリコールモノエーテル類を含むた
め、分解が著しく抑制され、長期間の保存に対しても極
めて安定である。
水性であるため、従来の有機溶媒を用いた組成物と比較
して安全性が高く、取扱性及び衛生上の点からも好まし
い。また、前記カーバメート化合物は水に対する溶解性
が極めて低いが、本発明ではグリコールモノエーテル類
を併用するため、均一な高濃度の含水殺菌組成物が得ら
れる。さらに、前記カーバメート化合物は水の存在下で
は分解されやすいところ、本発明では、エポキシ化合物
を含有すると共に、グリコールモノエーテル類を含むた
め、分解が著しく抑制され、長期間の保存に対しても極
めて安定である。
【００５０】したがって、本発明の含水殺菌組成物は、
工業用殺菌剤等として極めて好適に使用することができ
る。また、本含水殺菌組成物の適用範囲は極めて広く、
本含水殺菌組成物をそのまま、或いは適当な溶媒等で希
釈して、例えば塗料、接着剤、樹脂、建材、家具、セメ
ント、皮革、紙、繊維等に、混入、噴霧、含浸、塗布等
により適用できる。
工業用殺菌剤等として極めて好適に使用することができ
る。また、本含水殺菌組成物の適用範囲は極めて広く、
本含水殺菌組成物をそのまま、或いは適当な溶媒等で希
釈して、例えば塗料、接着剤、樹脂、建材、家具、セメ
ント、皮革、紙、繊維等に、混入、噴霧、含浸、塗布等
により適用できる。
【００５１】本発明の含水殺菌組成物をこれらの分野で
使用する場合、その使用量は、適用する系によって異な
るが、例えば、塗料などの適用対象物に対し、有効成分
であるカーバメート化合物として０．０１〜３０重量
％、好ましくは０．０５〜１０重量％、さらに好ましく
は０．１〜５重量％程度である。
使用する場合、その使用量は、適用する系によって異な
るが、例えば、塗料などの適用対象物に対し、有効成分
であるカーバメート化合物として０．０１〜３０重量
％、好ましくは０．０５〜１０重量％、さらに好ましく
は０．１〜５重量％程度である。
【００５２】
【発明の効果】本発明の含水殺菌組成物は、殺菌活性を
有するカーバメート化合物、エポキシ化合物、特定のグ
リコールモノエーテル類を含む含水組成物であるため、
均一で安全性が高く、しかも長期間保存しても分解、着
色等が起こり難く、安定性が極めて高い。したがって、
工業用殺菌剤等として好適に用いることができる。
有するカーバメート化合物、エポキシ化合物、特定のグ
リコールモノエーテル類を含む含水組成物であるため、
均一で安全性が高く、しかも長期間保存しても分解、着
色等が起こり難く、安定性が極めて高い。したがって、
工業用殺菌剤等として好適に用いることができる。
【００５３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳述す
るが、これによって本発明は何等限定されるものではな
い。なお、各実施例及び比較例における部は重量部を示
し、試験例における％は重量％を示す。
るが、これによって本発明は何等限定されるものではな
い。なお、各実施例及び比較例における部は重量部を示
し、試験例における％は重量％を示す。
【００５４】以下に示す割合で、各成分を混合し、各製
剤を調製した。
剤を調製した。
【００５５】実施例１
３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメート
（商品名：トロイサンポリフェーズＰ１００、トロ
イケミカル社製、以下同じ） ５ 部
メチルカルビトール ６９．８部
水 ２５ 部
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル
（商品名：ヘロキシＷＣ−６８、ローンプーラン社
製、以下同じ） ０．２部
実施例２
３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメート ５ 部
メチルカルビトール ６９．５部
水 ２５ 部
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル ０．５部
実施例３
３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメート ５ 部
メチルカルビトール ６９．０部
水 ２５ 部
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル １．０部
実施例４
３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメート ５ 部
メチルカルビトール ６８．０部
水 ２５ 部
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル ２．０部
実施例５
３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメート ５ 部
メチルカルビトール ６９．８部
水 ２５ 部
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル
（商品名：ヘロキシＭＫ−１１６、ローンプーラン
社製、以下同じ） ０．２部
実施例６
３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメート ５ 部
メチルカルビトール ６９．５部
水 ２５ 部
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル ０．５部
実施例７
３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメート ５ 部
メチルカルビトール ６９．０部
水 ２５ 部
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル １．０部
比較例１
３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメート ５ 部
メチルカルビトール ７０ 部
水 ２５ 部
比較例２
３−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメート ５ 部
ジエチレングリコール ９５ 部
比較例３
トロイサンポリフェーズＡＦ−１ １２．５部
ジエチレングリコール ８７．５部
試験例（安定性試験）
実施例１〜７、比較例１〜３で得られた製剤各々８ｇ
を、試料ビンに入れ密栓した後、４０℃及び６０℃で、
４週間保存した。期間経過後ただちに試料をとりだし、
高速液体クロマトグラフィーにより、有効成分である３
−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメートの含量
を測定し、分解率を求めた。また、目視により着色の有
無を判定した。
を、試料ビンに入れ密栓した後、４０℃及び６０℃で、
４週間保存した。期間経過後ただちに試料をとりだし、
高速液体クロマトグラフィーにより、有効成分である３
−ヨード−２−プロピニル ブチルカーバメートの含量
を測定し、分解率を求めた。また、目視により着色の有
無を判定した。
【００５６】試験結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
以上の結果、カーバメート化合物を有効成分とする含水
殺菌組成物において、グリコールモノエーテル類および
エポキシ化合物を含有させると、カーバメート化合物の
分解及び殺菌組成物の着色が著しく抑制され、極めて高
い安定性を示した。
殺菌組成物において、グリコールモノエーテル類および
エポキシ化合物を含有させると、カーバメート化合物の
分解及び殺菌組成物の着色が著しく抑制され、極めて高
い安定性を示した。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A01N 47/12
A01N 25/02
A01N 31/02
A01N 43/20
Claims (8)
- 【請求項１】 カーバメート化合物、エポキシ化合物お
よび式(I) 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは１〜４
の整数、ｎは２〜４の整数を示す） で表されるグリコールモノエーテル類を含有する含水殺
菌組成物であって、前記カーバメート化合物が、式(II) 【化２】 （式中、Ｒ 2 は炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｙおよ
びｚは同一または相異なって１〜３の整数を示す） で表される化合物であり、前記エポキシ化合物が、式(I
II) 【化３】 （式中、Ｒ 3 は炭素数４〜１４の脂肪族基、ａは１〜３
の整数を示す） で表される化合物である含水殺菌組成物 。 - 【請求項２】 水１００重量部に対して、カーバメート
化合物０．５〜３００重量部、エポキシ化合物０．０１
〜５０重量部、およびグリコールモノエーテル類５〜５
００重量部を含有する請求項１記載の含水殺菌組成物。 - 【請求項３】 カーバメート化合物が、３−ヨード−２
−プロピニル ブチルカーバメートである請求項１記載
の含水殺菌組成物。 - 【請求項４】 エポキシ化合物が、ネオペンチルグリコ
ールグリシジルエーテルである請求項１記載の含水殺菌
組成物。 - 【請求項５】 エポキシ化合物が、２−エチルヘキシル
グリシジルエーテルである請求項１記載の含水殺菌組成
物。 - 【請求項６】 ｍおよびｎが同一または相異なって２〜
４の整数であるグリコールモノエーテル類を含有する請
求項１記載の含水殺菌組成物。 - 【請求項７】 ｍおよびｎが２であるグリコールモノエ
ーテル類を含有する請求項１記載の含水殺菌組成物。 - 【請求項８】 グリコールモノエーテル類が、メチルカ
ルビトールである請求項１記載の含水殺菌組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32728192A JP3373233B2 (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 含水殺菌組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32728192A JP3373233B2 (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 含水殺菌組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145014A JPH06145014A (ja) | 1994-05-24 |
| JP3373233B2 true JP3373233B2 (ja) | 2003-02-04 |
Family
ID=18197376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32728192A Expired - Fee Related JP3373233B2 (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 含水殺菌組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3373233B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19722858B4 (de) * | 1997-05-23 | 2004-01-29 | Schülke & Mayr GmbH | Zusammensetzungen auf der Basis von Iodpropinyl- und Formaldehyd-Depot-Verbindungen und deren Verwendung als Konservierungsmittel |
| WO2002067685A1 (en) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Lonza Inc. | Stable preservative formulations comprising halopropynyl compounds and butoxydiglycol solvent |
-
1992
- 1992-11-11 JP JP32728192A patent/JP3373233B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06145014A (ja) | 1994-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101384748B1 (ko) | 락타미드 화합물의 제조 방법, 신규한 락타미드 화합물 및 락타미드 화합물을 함유하는 제제 | |
| EP0087049B1 (de) | Desinfektionsmittelkonzentrat | |
| JP3625768B2 (ja) | ヨードプロピニル化合物とホルムアルデヒド供与体の安定化混合物 | |
| HUE028200T2 (en) | Improvements to Organic Compounds | |
| JP3373233B2 (ja) | 含水殺菌組成物 | |
| EP0728414A2 (en) | Microemulsion compositions of 3-isothiazolone compounds | |
| JPH0637369B2 (ja) | 殺微生物組成物 | |
| DE2265312B2 (de) | 2-Amino-4-hydroxy-pyrimidüi-sulfaminsäureester | |
| JPH0543405A (ja) | 防菌防黴剤 | |
| JPS62286701A (ja) | 木および木材の保存剤またはその濃縮物およびそれらの製法 | |
| JPH0236110A (ja) | 木材用防腐防蟻剤 | |
| JP2542324B2 (ja) | 工業用殺菌、防腐組成物 | |
| EP0006184B1 (de) | 1-Trimethylsilylphenyl-3-mono- und -di-halobenzoyl-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel welche diese Harnstoffe enthalten und deren Verwendung zur Bekämpfung von Insekten | |
| JPS6341405A (ja) | 殺微生物剤 | |
| KR0142197B1 (ko) | 식물 보호용 네오판 유도체 및 아자네오판 유도체의 안정한 분말형 제형 | |
| EP0120219B1 (de) | Mittel mit bakterizider und fungizider Wirkung | |
| JPH01216901A (ja) | 発泡性白蟻防除剤組成物 | |
| GB2197317B (en) | Halogenated esters of cyclopropanecarboxylic acids | |
| JPH03279373A (ja) | 包接化合物 | |
| JP3287937B2 (ja) | 安定化防菌剤組成物 | |
| RU2083228C1 (ru) | Дезинфицирующее средство | |
| JPH0222207A (ja) | 工業用防カビ剤 | |
| JPH0699253B2 (ja) | 殺虫乳剤組成物 | |
| JPH0725710A (ja) | 安定化された農園芸用殺菌剤 | |
| DE4132774A1 (de) | Stark wirkende antimikrobielle wirkstoffe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20021105 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071122 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081122 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091122 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091122 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101122 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111122 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |