JP3354169B2 - オルガノシリコーン硬化性組成物 - Google Patents
オルガノシリコーン硬化性組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なオルガノシリコ
−ン硬化性組成物に関し、詳しくは、低温短時間の焼付
け条件で硬化可能であり、ポリエステルフィルム等の基
材に対して良好な密着性を示し、かつ優れた離型性およ
び印刷性を有する硬化皮膜を形成するオルガノシリコ−
ン硬化性組成物に関する。
−ン硬化性組成物に関し、詳しくは、低温短時間の焼付
け条件で硬化可能であり、ポリエステルフィルム等の基
材に対して良好な密着性を示し、かつ優れた離型性およ
び印刷性を有する硬化皮膜を形成するオルガノシリコ−
ン硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】離型性の優れたオルガノシリコ−ン硬化
性組成物は公知である。例えば、特公昭４７−２３３２
５号公報には両末端シラノ−ル基封鎖ポリジメチルシロ
キサンとケイ素原子結合水素原子を一分子中に５個以上
有すオルガノポリシロキサンおよび有機錫系硬化性触媒
とより成る組成物が、また、特公昭５６−３９７８２号
公報にはケイ素原子結合脂肪族不飽和基含有ポリジメチ
ルシロキサンとケイ素原子結合水素原子を一分子中に２
個以上有すオルガノポリシロキサンと白金系触媒とより
成る組成物が提案される。これらの硬化性組成物を所定
条件で硬化させて得られた皮膜は、離型性に優れるの
で、剥離紙用コ−ティング剤として幅広い産業分野で使
用されている。
性組成物は公知である。例えば、特公昭４７−２３３２
５号公報には両末端シラノ−ル基封鎖ポリジメチルシロ
キサンとケイ素原子結合水素原子を一分子中に５個以上
有すオルガノポリシロキサンおよび有機錫系硬化性触媒
とより成る組成物が、また、特公昭５６−３９７８２号
公報にはケイ素原子結合脂肪族不飽和基含有ポリジメチ
ルシロキサンとケイ素原子結合水素原子を一分子中に２
個以上有すオルガノポリシロキサンと白金系触媒とより
成る組成物が提案される。これらの硬化性組成物を所定
条件で硬化させて得られた皮膜は、離型性に優れるの
で、剥離紙用コ−ティング剤として幅広い産業分野で使
用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の硬化性組成物
は、これらを剥離紙用コ−テイング剤として用いた時、
基材であるポリエステルフィルムあるいはポリプロピレ
ンフィルムに対する密着性に劣り、特にその硬化皮膜の
上には印刷できない等の問題点があった。そのため、通
常は、このようなフィルムをプラズマ処理してから硬化
性組成物を塗布し、硬化皮膜の基材への密着性を改善し
ていた。しかし、この方法はプラズマ処理等の余分の工
程が要求されることになり、コスト的に不利であった。
また、印刷性に劣るという問題点については解決されて
おらず、意匠およびデザインの面で大きな制約を受けて
いた。本発明者らは上記問題点を克服すべく鋭意研究し
た結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的
は、ポリエステルフィルム等の基材に対して良く密着
し、離型性および印刷性に優れた硬化皮膜を形成し得る
オルガノシリコ−ン硬化性組成物を提供することにあ
る。
は、これらを剥離紙用コ−テイング剤として用いた時、
基材であるポリエステルフィルムあるいはポリプロピレ
ンフィルムに対する密着性に劣り、特にその硬化皮膜の
上には印刷できない等の問題点があった。そのため、通
常は、このようなフィルムをプラズマ処理してから硬化
性組成物を塗布し、硬化皮膜の基材への密着性を改善し
ていた。しかし、この方法はプラズマ処理等の余分の工
程が要求されることになり、コスト的に不利であった。
また、印刷性に劣るという問題点については解決されて
おらず、意匠およびデザインの面で大きな制約を受けて
いた。本発明者らは上記問題点を克服すべく鋭意研究し
た結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的
は、ポリエステルフィルム等の基材に対して良く密着
し、離型性および印刷性に優れた硬化皮膜を形成し得る
オルガノシリコ−ン硬化性組成物を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、(Ａ)ポリオルガノシロキサンがグラフトした脂肪族
不飽和基含有ポリエステル、（Ｂ）一分子中に少なくと
も３個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノポ
リシロキサン｛本成分中のケイ素原子結合水素原子のモ
ル数が(Ａ)成分中の肪族不飽和基のモル数より多くなる
量｝、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒｛(Ａ)成分
と(Ｂ)成分との合計量１００万重量部に対して、白金金
属として０.１〜５００重量部｝とより成るオルガノシ
リコーン硬化性組成物に関する。
は、(Ａ)ポリオルガノシロキサンがグラフトした脂肪族
不飽和基含有ポリエステル、（Ｂ）一分子中に少なくと
も３個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノポ
リシロキサン｛本成分中のケイ素原子結合水素原子のモ
ル数が(Ａ)成分中の肪族不飽和基のモル数より多くなる
量｝、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒｛(Ａ)成分
と(Ｂ)成分との合計量１００万重量部に対して、白金金
属として０.１〜５００重量部｝とより成るオルガノシ
リコーン硬化性組成物に関する。
【０００５】本発明で用いられる(Ａ)成分のポリオルガ
ノシロキサンがグラフトした脂肪族不飽和基含有ポリエ
ステル樹脂は公知であり、既に本発明者らが特開平３−
２２２１号公報にて提案している方法で得られる。即
ち、脂肪族不飽和基含有ポリエステル樹脂と片末端ケイ
素原子結合水素原子含有ポリオルガノシロキサンとの付
加反応によって目的とするポリオルガノシロキサンがグ
ラフトした脂肪族不飽和基含有ポリエステル樹脂を得る
ことが出来る。この反応においては、ポリエステル樹脂
中の脂肪族不飽和基のモル数が、ポリオルガノシロキサ
ン中のケイ素原子結合水素原子のモル数より大きくなる
ような条件下で反応させねばならない。なぜなら、未反
応で残ったポリエステル中の脂肪族不飽和基と(Ｂ)成分
とが架橋反応することにより、硬化皮膜が得られるため
である。
ノシロキサンがグラフトした脂肪族不飽和基含有ポリエ
ステル樹脂は公知であり、既に本発明者らが特開平３−
２２２１号公報にて提案している方法で得られる。即
ち、脂肪族不飽和基含有ポリエステル樹脂と片末端ケイ
素原子結合水素原子含有ポリオルガノシロキサンとの付
加反応によって目的とするポリオルガノシロキサンがグ
ラフトした脂肪族不飽和基含有ポリエステル樹脂を得る
ことが出来る。この反応においては、ポリエステル樹脂
中の脂肪族不飽和基のモル数が、ポリオルガノシロキサ
ン中のケイ素原子結合水素原子のモル数より大きくなる
ような条件下で反応させねばならない。なぜなら、未反
応で残ったポリエステル中の脂肪族不飽和基と(Ｂ)成分
とが架橋反応することにより、硬化皮膜が得られるため
である。
【０００６】本発明で用いられる(Ｂ)成分のオルガノポ
リシロキサンは、その分子中に少なくとも３個のケイ素
原子結合水素原子を含有していなければならない。(Ｂ)
成分の具体例を示すと、両末端トリメチルシロキシ基封
鎖のポリメチルハイドロジェンシロキサン、両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖のポリジメチルシロキサン・ポリ
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメ
チルハイドロジェンシロキシ基封鎖のポリジメチルシロ
キサン・ポリメチルハイドロジェンシロキサン共重合
体、１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン、１,３,５,７,９−ペンタメチルシクロペンタシロキ
サン、ＳｉＯ4/2単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とか
らなるレジン共重合体、ＳｉＯ4/2単位、（ＣＨ3）3Ｓ
ｉＯ1/2および（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とからなるレ
ジン共重合体等が挙げられる。本成分の配合量は、本成
分中のケイ素原子結合水素原子のモル数が(Ａ)成分中の
肪族不飽和基のモル数より多くなる量である。
リシロキサンは、その分子中に少なくとも３個のケイ素
原子結合水素原子を含有していなければならない。(Ｂ)
成分の具体例を示すと、両末端トリメチルシロキシ基封
鎖のポリメチルハイドロジェンシロキサン、両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖のポリジメチルシロキサン・ポリ
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメ
チルハイドロジェンシロキシ基封鎖のポリジメチルシロ
キサン・ポリメチルハイドロジェンシロキサン共重合
体、１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン、１,３,５,７,９−ペンタメチルシクロペンタシロキ
サン、ＳｉＯ4/2単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とか
らなるレジン共重合体、ＳｉＯ4/2単位、（ＣＨ3）3Ｓ
ｉＯ1/2および（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とからなるレ
ジン共重合体等が挙げられる。本成分の配合量は、本成
分中のケイ素原子結合水素原子のモル数が(Ａ)成分中の
肪族不飽和基のモル数より多くなる量である。
【０００７】本発明組成物で用いられる(Ｃ)成分のヒド
ロシリル化反応用触媒は、(Ａ)成分の脂肪族不飽和基と
(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子との付加反応を促
進するための触媒であり、白金，パラジウム，ロジウ
ム，ルテニウム，コバルト，ニッケル等公知の遷移金属
錯体化合物が例示される。これらの中でも望ましくは、
塩化白金酸およびこれをアルコ−ルやケトン類に溶解さ
せたもの、塩化白金酸とオレフィンとの錯化合物、塩化
白金酸とアルケニルシロキサンとの錯化合物、白金黒お
よび白金を担体に保持させたもの等で例示される白金系
触媒である。本成分の添加量は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と
の合計量１００万部に対して、上述の金属として０.１
〜５００重量部とされる。これは、０.１重量部未満で
は付加架橋反応が十分進行せず、１０００重量部を越え
ると高価な金属を不必要に使用することになり不経済だ
からである。なお、(Ａ)成分の製造時に、白金系触媒を
使用した場合には、反応後特にそれを除去しなければ、
新たに加える必要はない。
ロシリル化反応用触媒は、(Ａ)成分の脂肪族不飽和基と
(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子との付加反応を促
進するための触媒であり、白金，パラジウム，ロジウ
ム，ルテニウム，コバルト，ニッケル等公知の遷移金属
錯体化合物が例示される。これらの中でも望ましくは、
塩化白金酸およびこれをアルコ−ルやケトン類に溶解さ
せたもの、塩化白金酸とオレフィンとの錯化合物、塩化
白金酸とアルケニルシロキサンとの錯化合物、白金黒お
よび白金を担体に保持させたもの等で例示される白金系
触媒である。本成分の添加量は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と
の合計量１００万部に対して、上述の金属として０.１
〜５００重量部とされる。これは、０.１重量部未満で
は付加架橋反応が十分進行せず、１０００重量部を越え
ると高価な金属を不必要に使用することになり不経済だ
からである。なお、(Ａ)成分の製造時に、白金系触媒を
使用した場合には、反応後特にそれを除去しなければ、
新たに加える必要はない。
【０００８】本発明組成物は、(Ａ)成分、(Ｂ)成分およ
び(Ｃ)成分を混合することによって得られるが、(Ａ)成
分〜(Ｃ)成分に加えて架橋反応である付加反応を、遅延
させる目的で公知の遅延剤を添加してもよい。例えば、
アセチレン系化合物，ヒドラジン化合物，トリアゾ−ル
類，フォスフィン類，メルカプタン類，有機アミン類等
を所望の硬化速度が得られるように適量添加することが
できる。また、硬化物の物理強度向上のための補強性充
填剤、コ−ティング剤として使用するための希釈用溶
剤、色をつけるための各種顔料，染料，耐熱性，難燃性
向上のための添加剤、離型性を制御するための添加剤そ
して可塑剤等を配合してもよい。
び(Ｃ)成分を混合することによって得られるが、(Ａ)成
分〜(Ｃ)成分に加えて架橋反応である付加反応を、遅延
させる目的で公知の遅延剤を添加してもよい。例えば、
アセチレン系化合物，ヒドラジン化合物，トリアゾ−ル
類，フォスフィン類，メルカプタン類，有機アミン類等
を所望の硬化速度が得られるように適量添加することが
できる。また、硬化物の物理強度向上のための補強性充
填剤、コ−ティング剤として使用するための希釈用溶
剤、色をつけるための各種顔料，染料，耐熱性，難燃性
向上のための添加剤、離型性を制御するための添加剤そ
して可塑剤等を配合してもよい。
【０００９】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。実施例中、部とあるのは重量部のことであり、パー
セントとあるのは重量パーセントのことである。これら
の実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。
る。実施例中、部とあるのは重量部のことであり、パー
セントとあるのは重量パーセントのことである。これら
の実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。
【００１０】
【参考例１】シリコ−ンポリエステル樹脂の合成および
シリル化 攪拌装置、窒素導入管、温度計、留出管付き還流冷却管
を取り付けた四つ口１リットルフラスコに、イソフタル
酸２９０.４部、グリセリンモノアリルエ−テル５８.７
部、ネオペンチルグリコ−ル１７４.７部およびキシレ
ン３５部を仕込んだ。窒素ガスを流しながら、徐々に２
３０℃まで昇温した。この温度を維持し、縮合反応によ
り生成した水を留出管より除きながら、定期的にサンプ
リングしてその酸価を測定した。酸価が５以下のなった
ところで、減圧下で低沸点物を留去させた。得られた約
４５０部のポリエステル樹脂は室温で淡黄色固体であっ
た。このポリエステル樹脂のカルビノ−ル基含有率は
１.６パーセントであった。ゲルパ−ミュエ−ションク
ロマトグラフィ（以下ＧＰＣと略す）による測定数平均
分子量は３５３４であった。このカルビノ−ル基を以下
の方法でトリメチルシロキシ基で封鎖した。攪拌装置、
窒素導入管、温度計、還流冷却管を取り付けた四つ口フ
ラスコに、上述の方法で得られたポリエステル樹脂１０
０部、トルエン１５０部を仕込み溶解させた。均一に溶
解させた後、ヘキサメチルジシラザン１０部を加え、ト
ルエンの還流温度で１０時間シリル化反応を行なった。
シリル化後、未反応のヘキサメチルジシラザンおよびト
ルエンを留去させて、室温で淡褐色固体のポリエステル
樹脂を得た。このポリエステル樹脂の核磁気共鳴スペク
トル分析の結果、トリメチルシロキシ基に起因するケミ
カルシフトが観察され、カルビノ−ル基は完全にトリメ
チルシロキシ基で封鎖されていた。このポリエステル樹
脂のＧＰＣ測定数平均分子量は３６４７であった。その
ビニル基含有率は２.４パーセントであり、このポリエ
ステル樹脂を以下の実施例に使用した。
シリル化 攪拌装置、窒素導入管、温度計、留出管付き還流冷却管
を取り付けた四つ口１リットルフラスコに、イソフタル
酸２９０.４部、グリセリンモノアリルエ−テル５８.７
部、ネオペンチルグリコ−ル１７４.７部およびキシレ
ン３５部を仕込んだ。窒素ガスを流しながら、徐々に２
３０℃まで昇温した。この温度を維持し、縮合反応によ
り生成した水を留出管より除きながら、定期的にサンプ
リングしてその酸価を測定した。酸価が５以下のなった
ところで、減圧下で低沸点物を留去させた。得られた約
４５０部のポリエステル樹脂は室温で淡黄色固体であっ
た。このポリエステル樹脂のカルビノ−ル基含有率は
１.６パーセントであった。ゲルパ−ミュエ−ションク
ロマトグラフィ（以下ＧＰＣと略す）による測定数平均
分子量は３５３４であった。このカルビノ−ル基を以下
の方法でトリメチルシロキシ基で封鎖した。攪拌装置、
窒素導入管、温度計、還流冷却管を取り付けた四つ口フ
ラスコに、上述の方法で得られたポリエステル樹脂１０
０部、トルエン１５０部を仕込み溶解させた。均一に溶
解させた後、ヘキサメチルジシラザン１０部を加え、ト
ルエンの還流温度で１０時間シリル化反応を行なった。
シリル化後、未反応のヘキサメチルジシラザンおよびト
ルエンを留去させて、室温で淡褐色固体のポリエステル
樹脂を得た。このポリエステル樹脂の核磁気共鳴スペク
トル分析の結果、トリメチルシロキシ基に起因するケミ
カルシフトが観察され、カルビノ−ル基は完全にトリメ
チルシロキシ基で封鎖されていた。このポリエステル樹
脂のＧＰＣ測定数平均分子量は３６４７であった。その
ビニル基含有率は２.４パーセントであり、このポリエ
ステル樹脂を以下の実施例に使用した。
【００１１】
【実施例１】攪拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計
を備えた四つ口フラスコに、参考例１のポリエステル樹
脂１０部（ビニル基モル数＝０.００８９）とテトラヒ
ドロフラン１４９.４部とを仕込み均一に溶解させた。
そして式
を備えた四つ口フラスコに、参考例１のポリエステル樹
脂１０部（ビニル基モル数＝０.００８９）とテトラヒ
ドロフラン１４９.４部とを仕込み均一に溶解させた。
そして式
【化１】 で表される分子量１８１８.２のポリジメチルシロキサ
ン６.６部（ケイ素原子結合水素原子モル数＝０.００３
６３）を仕込んだ。徐々に７０℃まで昇温し、１パ−セ
ント塩化白金酸テトラヒドロフラン溶液を、反応混合物
中の白金金属濃度として、０.００１パーセントになる
ように仕込んだ。７０℃で反応を継続し、定期的に反応
混合物をガラス板上に取り、溶剤を飛散させた反応混合
物が、透明になるまで反応させた。反応後、溶剤を留去
させ、室温で固体のポリジメチルシロキサングラフト型
不飽和ポリエステル樹脂ａを１６.１部得た。このよう
にして得られたポリジメチルシロキサングラフト型ポリ
エステル樹脂ａ２部を、酢酸メチル２部に均一に溶解さ
せた。この溶液に１パ−セント塩化白金酸テトラヒドロ
フラン溶液を０.１部と式
ン６.６部（ケイ素原子結合水素原子モル数＝０.００３
６３）を仕込んだ。徐々に７０℃まで昇温し、１パ−セ
ント塩化白金酸テトラヒドロフラン溶液を、反応混合物
中の白金金属濃度として、０.００１パーセントになる
ように仕込んだ。７０℃で反応を継続し、定期的に反応
混合物をガラス板上に取り、溶剤を飛散させた反応混合
物が、透明になるまで反応させた。反応後、溶剤を留去
させ、室温で固体のポリジメチルシロキサングラフト型
不飽和ポリエステル樹脂ａを１６.１部得た。このよう
にして得られたポリジメチルシロキサングラフト型ポリ
エステル樹脂ａ２部を、酢酸メチル２部に均一に溶解さ
せた。この溶液に１パ−セント塩化白金酸テトラヒドロ
フラン溶液を０.１部と式
【化２】 で表されるポリメチルシロキサン０.１０部を配合して
得た硬化性組成物を、ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムに塗布した。塗布後１５０℃オ−ブン中で１０分間
焼き付けた。硬化皮膜はポリエチレンテレフタレ−トに
良く接着していた。また、市販セロテ−プによる剥離抵
抗を測定したところ、１０〜１５グラム／２センチメ−
トル幅の値を与え、良好な離型性を示した。また、硬化
皮膜に油性マジックで文字を書いたところ、はじきも認
められず良好な印字性を示した。印字された文字は、硬
化皮膜に対しても良く接着していて、ラビングを行なっ
ても剥がれなかった。
得た硬化性組成物を、ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムに塗布した。塗布後１５０℃オ−ブン中で１０分間
焼き付けた。硬化皮膜はポリエチレンテレフタレ−トに
良く接着していた。また、市販セロテ−プによる剥離抵
抗を測定したところ、１０〜１５グラム／２センチメ−
トル幅の値を与え、良好な離型性を示した。また、硬化
皮膜に油性マジックで文字を書いたところ、はじきも認
められず良好な印字性を示した。印字された文字は、硬
化皮膜に対しても良く接着していて、ラビングを行なっ
ても剥がれなかった。
【００１２】
【実施例２】攪拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計
を備えた四つ口フラスコに、参考例１のポリエステル樹
脂１０部（ビニル基モル数＝０.００８９）とテトラヒ
ドロフラン２１３部とを仕込み均一に溶解させた。そし
て式
を備えた四つ口フラスコに、参考例１のポリエステル樹
脂１０部（ビニル基モル数＝０.００８９）とテトラヒ
ドロフラン２１３部とを仕込み均一に溶解させた。そし
て式
【化３】 で表される分子量３７５０のポリジメチルシロキサン１
３.６部（ケイ素原子結合水素原子モル数＝０.００３６
３）を仕込んだ。徐々に７０℃まで昇温し、１パ−セン
ト塩化白金酸テトラヒドロフラン溶液を、反応混合物中
の白金金属濃度として、０.００１パーセントになるよ
うに仕込んだ。７０℃で反応を継続し、定期的に反応混
合物をガラス板上に取り、溶剤を飛散させた反応混合物
が、透明になるまで反応させた。反応後、溶剤を留去さ
せ、室温で固体のポリジメチルシロキサングラフト型ポ
リエステル樹脂ｂを２３.４部得た。このようにして得
られたポリジメチルシロキサングラフト型ポリエステル
樹脂ｂ２部を、酢酸メチル２部に均一に溶解させた。こ
の溶液に１パ−セント塩化白金酸テトラヒドロフラン溶
液を０.１部と式
３.６部（ケイ素原子結合水素原子モル数＝０.００３６
３）を仕込んだ。徐々に７０℃まで昇温し、１パ−セン
ト塩化白金酸テトラヒドロフラン溶液を、反応混合物中
の白金金属濃度として、０.００１パーセントになるよ
うに仕込んだ。７０℃で反応を継続し、定期的に反応混
合物をガラス板上に取り、溶剤を飛散させた反応混合物
が、透明になるまで反応させた。反応後、溶剤を留去さ
せ、室温で固体のポリジメチルシロキサングラフト型ポ
リエステル樹脂ｂを２３.４部得た。このようにして得
られたポリジメチルシロキサングラフト型ポリエステル
樹脂ｂ２部を、酢酸メチル２部に均一に溶解させた。こ
の溶液に１パ−セント塩化白金酸テトラヒドロフラン溶
液を０.１部と式
【化４】 で表されるポリメチルシロキサン０.１０部を配合して
得た硬化性組成物を、ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムに塗布した。塗布後１５０℃オ−ブン中で１０分間
焼き付けた。硬化皮膜はポリエチレンテレフタレ−トに
良く接着していた。また、市販セロテ−プによる剥離抵
抗を測定したところ、８〜１０グラム／２センチメ−ト
ル幅の値を与え、良好な離型性を示した。また、硬化皮
膜に油性マジックで文字を書いたところ、はじきも認め
られず良好な印字性を示した。印字された文字は、硬化
皮膜に対しても良く接着していて、ラビングを行なって
も剥がれなかった。
得た硬化性組成物を、ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムに塗布した。塗布後１５０℃オ−ブン中で１０分間
焼き付けた。硬化皮膜はポリエチレンテレフタレ−トに
良く接着していた。また、市販セロテ−プによる剥離抵
抗を測定したところ、８〜１０グラム／２センチメ−ト
ル幅の値を与え、良好な離型性を示した。また、硬化皮
膜に油性マジックで文字を書いたところ、はじきも認め
られず良好な印字性を示した。印字された文字は、硬化
皮膜に対しても良く接着していて、ラビングを行なって
も剥がれなかった。
【００１３】
【実施例３】攪拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計
を備えた四つ口フラスコに、参考例１のポリエステル樹
脂１０部（ビニル基モル数＝０.００８９）とテトラヒ
ドロフラン３３４部とを仕込み均一に溶解させた。そし
て式
を備えた四つ口フラスコに、参考例１のポリエステル樹
脂１０部（ビニル基モル数＝０.００８９）とテトラヒ
ドロフラン３３４部とを仕込み均一に溶解させた。そし
て式
【化５】 で表される分子量６６６７のポリジメチルシロキサン２
３.４部（ケイ素原子結合水素原子モル数＝０.００３５
４）を仕込んだ。徐々に７０℃まで昇温し、１パ−セン
ト塩化白金酸テトラヒドロフラン溶液を、反応混合物中
の白金金属濃度として、０.００１パーセントになるよ
うに仕込んだ。７０℃で反応を継続し、定期的に反応混
合物をガラス板上に取り、溶剤を飛散させた反応混合物
が、透明になるまで反応させた。反応後、溶剤を留去さ
せ、室温で固体のポリジメチルシロキサングラフト型ポ
リエステル樹脂ｃを３３.２部得た。このようにして得
られたポリジメチルシロキサングラフト型ポリエステル
樹脂ｃ２部を、酢酸メチル２部に均一に溶解させた。こ
の溶液に１パ−セント塩化白金酸テトラヒドロフラン溶
液を０.１部と式
３.４部（ケイ素原子結合水素原子モル数＝０.００３５
４）を仕込んだ。徐々に７０℃まで昇温し、１パ−セン
ト塩化白金酸テトラヒドロフラン溶液を、反応混合物中
の白金金属濃度として、０.００１パーセントになるよ
うに仕込んだ。７０℃で反応を継続し、定期的に反応混
合物をガラス板上に取り、溶剤を飛散させた反応混合物
が、透明になるまで反応させた。反応後、溶剤を留去さ
せ、室温で固体のポリジメチルシロキサングラフト型ポ
リエステル樹脂ｃを３３.２部得た。このようにして得
られたポリジメチルシロキサングラフト型ポリエステル
樹脂ｃ２部を、酢酸メチル２部に均一に溶解させた。こ
の溶液に１パ−セント塩化白金酸テトラヒドロフラン溶
液を０.１部と式
【化６】 で表されるポリメチルシロキサン０.１０部を配合して
得た硬化性組成物を、ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムに塗布した。塗布後１５０℃オ−ブン中で１０分間
焼き付けた。硬化皮膜はポリエチレンテレフタレ−ト
に、良く接着していた。また、市販セロテ−プによる剥
離抵抗を測定したところ、５〜８グラム／２センチメ−
トル幅の値を与え、良好な離型性を示した。
得た硬化性組成物を、ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムに塗布した。塗布後１５０℃オ−ブン中で１０分間
焼き付けた。硬化皮膜はポリエチレンテレフタレ−ト
に、良く接着していた。また、市販セロテ−プによる剥
離抵抗を測定したところ、５〜８グラム／２センチメ−
トル幅の値を与え、良好な離型性を示した。
【００１４】以上のような本発明の組成物は、ポリエス
テルフィルム等の基材に対して良く接着し、離型性およ
び印刷性に優れた硬化皮膜を形成し得るので、かかる特
性が要求される剥離性コーティング剤として有用であ
る。
テルフィルム等の基材に対して良く接着し、離型性およ
び印刷性に優れた硬化皮膜を形成し得るので、かかる特
性が要求される剥離性コーティング剤として有用であ
る。
【００１５】
【発明の効果】本発明のオルガノシリコ−ン硬化性組成
物は、比較的低温、短い硬化時間で、物理特性，離型
性，印刷性，密着性に優れた硬化皮膜を形成し得るとい
う特徴を有する。
物は、比較的低温、短い硬化時間で、物理特性，離型
性，印刷性，密着性に優れた硬化皮膜を形成し得るとい
う特徴を有する。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 81/00 - 81/02 C08L 83/00 - 83/16
Claims (1)
- 【請求項１】 (Ａ)ポリオルガノシロキサンがグラフト
した脂肪族不飽和基含有ポリエステル、（Ｂ）一分子中
に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を含有する
オルガノポリシロキサン｛本成分中のケイ素原子結合水
素原子のモル数が(Ａ)成分中の肪族不飽和基のモル数よ
り多くなる量｝、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒
｛(Ａ)成分と(Ｂ)成分との合計量１００万重量部に対し
て、白金金属として０.１〜５００重量部）とより成る
オルガノシリコーン硬化性組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10896092A JP3354169B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | オルガノシリコーン硬化性組成物 |
| US08/034,338 US5328965A (en) | 1992-03-31 | 1993-03-22 | Curable organosilicone composition |
| DE69312680T DE69312680T2 (de) | 1992-03-31 | 1993-03-29 | Härtbare Polysiloxanzusammensetzung |
| EP93105184A EP0618272B1 (en) | 1992-03-31 | 1993-03-29 | Curable organosilicone composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10896092A JP3354169B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | オルガノシリコーン硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05279572A JPH05279572A (ja) | 1993-10-26 |
| JP3354169B2 true JP3354169B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=14498024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10896092A Expired - Fee Related JP3354169B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | オルガノシリコーン硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3354169B2 (ja) |
-
1992
- 1992-03-31 JP JP10896092A patent/JP3354169B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05279572A (ja) | 1993-10-26 |
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