JP3321202B2 - イオン伝導性ポリマー電解質 - Google Patents
イオン伝導性ポリマー電解質Info
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- Conductive Materials (AREA)
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- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はイオン伝導性ポリマー電
解質に関するものである。
解質に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、イオン伝導性ポリマー電解質としては、例えばポリ
エチレンオキシドあるいは多官能性ポリエーテル分子構
造のポリエチレンオキシド部分とポリプロピレンオキシ
ド部分がランダム共重合型で含まれる有機化合物に電解
質塩をドーピングした後に架橋した有機ポリマー電解質
（例えば、特開昭６２−２４９３６１号公報参照）、ま
たは熱可塑性で交差結合を持たない単独重合体に電解質
塩をドーピングしたもの等が知られている。
来、イオン伝導性ポリマー電解質としては、例えばポリ
エチレンオキシドあるいは多官能性ポリエーテル分子構
造のポリエチレンオキシド部分とポリプロピレンオキシ
ド部分がランダム共重合型で含まれる有機化合物に電解
質塩をドーピングした後に架橋した有機ポリマー電解質
（例えば、特開昭６２−２４９３６１号公報参照）、ま
たは熱可塑性で交差結合を持たない単独重合体に電解質
塩をドーピングしたもの等が知られている。
【０００３】しかし、前者の架橋ポリマーは比較的高温
域においても流動することなく機械的性質に優れている
ものの、架橋により分子鎖のセグメント運動に束縛を受
けるために実用上充分なイオン伝導度が得られない。ま
た、後者の熱可塑性ポリマーは架橋ポリマーに比べてイ
オン伝導度は一般に高いものの高温時に流動しやすいと
いう欠点を有している。従って、これら従来のイオン伝
導性ポリマー電解質は、電力平坦化用や電気自動車用な
どの比較的高温（６０〜８０℃）で作動する大型電池等
に用いる電解質としては不満足な点が多かった。
域においても流動することなく機械的性質に優れている
ものの、架橋により分子鎖のセグメント運動に束縛を受
けるために実用上充分なイオン伝導度が得られない。ま
た、後者の熱可塑性ポリマーは架橋ポリマーに比べてイ
オン伝導度は一般に高いものの高温時に流動しやすいと
いう欠点を有している。従って、これら従来のイオン伝
導性ポリマー電解質は、電力平坦化用や電気自動車用な
どの比較的高温（６０〜８０℃）で作動する大型電池等
に用いる電解質としては不満足な点が多かった。
【０００４】本発明はこのような従来の技術の有する問
題点に鑑みてなされたものであって、その目的は、比較
的高温でも流動することなく安全で、しかも高いイオン
伝導度を有するイオン伝導性ポリマー電解質を提供する
ことにある。
題点に鑑みてなされたものであって、その目的は、比較
的高温でも流動することなく安全で、しかも高いイオン
伝導度を有するイオン伝導性ポリマー電解質を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明の要旨は、分子末端に水酸基を有する分子量１
０００〜５００００のポリアルキレンオキシドの該水酸
基の一部をアルコキシ基、アルケニルオキシ基またはア
リールオキシ基で置換し、残りの水酸基をアリル基、ア
クリロイル基またはメタクリロイル基で置換した末端変
性ポリアルキレンオキシドを架橋した有機ポリマー中に
可溶性電解質塩化合物を含むイオン伝導性ポリマー電解
質において、アルコキシ基、アルケニルオキシ基または
アリールオキシ基の比率が５０〜９８％であり、アリル
基、アクリロイル基またはメタクリロイル基の比率が２
〜５０％であることを特徴とするイオン伝導性ポリマー
電解質にある。
に本発明の要旨は、分子末端に水酸基を有する分子量１
０００〜５００００のポリアルキレンオキシドの該水酸
基の一部をアルコキシ基、アルケニルオキシ基またはア
リールオキシ基で置換し、残りの水酸基をアリル基、ア
クリロイル基またはメタクリロイル基で置換した末端変
性ポリアルキレンオキシドを架橋した有機ポリマー中に
可溶性電解質塩化合物を含むイオン伝導性ポリマー電解
質において、アルコキシ基、アルケニルオキシ基または
アリールオキシ基の比率が５０〜９８％であり、アリル
基、アクリロイル基またはメタクリロイル基の比率が２
〜５０％であることを特徴とするイオン伝導性ポリマー
電解質にある。
【０００６】上記ポリアルキレンオキシドは、活性水素
含有化合物にアルキレンオキシド類を反応させて得られ
るもので、該活性水素含有化合物としては、例えば、メ
タノール、エタノール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４ブタンジオール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロー
ズ、ポリグリセリン等の多価アルコール、ブチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン、アニリン、ベンジルアミン、フェ
ニレンジアミン等のアミン化合物、ビスフェノールＡ、
ハイドロキノン、ノボラック等のフェノール性活性水素
化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等
の一分子中に異種の活性水素含有基を有する化合物を挙
げることができ、中でも多価アルコールが特に好まし
い。
含有化合物にアルキレンオキシド類を反応させて得られ
るもので、該活性水素含有化合物としては、例えば、メ
タノール、エタノール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４ブタンジオール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロー
ズ、ポリグリセリン等の多価アルコール、ブチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン、アニリン、ベンジルアミン、フェ
ニレンジアミン等のアミン化合物、ビスフェノールＡ、
ハイドロキノン、ノボラック等のフェノール性活性水素
化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等
の一分子中に異種の活性水素含有基を有する化合物を挙
げることができ、中でも多価アルコールが特に好まし
い。
【０００７】また、アルキレンオキシド類としては、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキ
シブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキ
シヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポ
キシオクタン、１，２−エポキシノナン等の炭素数４〜
９のα−オレフィンオキシド、さらに炭素数１０以上の
α−オレフィンオキシド、スチレンオキシド類等を挙げ
ることができ、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
が好ましい。
チレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキ
シブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキ
シヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポ
キシオクタン、１，２−エポキシノナン等の炭素数４〜
９のα−オレフィンオキシド、さらに炭素数１０以上の
α−オレフィンオキシド、スチレンオキシド類等を挙げ
ることができ、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
が好ましい。
【０００８】本発明のポリアルキレンオキシドの末端基
は、その一部が「アルコキシ基、アルケニルオキシ基ま
たはアリールオキシ基」であり、他の一部が「アリル
基、アクリロイル基またはメタクリロイル基」である。
そして、アルコキシ基、アルケニルオキシ基またはアリ
ールオキシ基のうち、特にアルコキシ基が好ましく、さ
らにアルコキシ基のうち低級なもの、すなわちメトキシ
基、エトキシ基が好ましい。これらの基の割合は末端基
に対して５０〜９８％が好ましい。また、残りの末端基
はアリル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基で
あり、この中でアクリロイル基またはメタクリロイル基
が好ましい。これらの基の割合は末端基に対して２〜５
０％が好ましい。というのは、２％よりも少ないと、得
られるイオン伝導性ポリマーの機械的強度が低く、一
方、５０％より多くなると高いイオン伝導度が得られな
いからである。
は、その一部が「アルコキシ基、アルケニルオキシ基ま
たはアリールオキシ基」であり、他の一部が「アリル
基、アクリロイル基またはメタクリロイル基」である。
そして、アルコキシ基、アルケニルオキシ基またはアリ
ールオキシ基のうち、特にアルコキシ基が好ましく、さ
らにアルコキシ基のうち低級なもの、すなわちメトキシ
基、エトキシ基が好ましい。これらの基の割合は末端基
に対して５０〜９８％が好ましい。また、残りの末端基
はアリル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基で
あり、この中でアクリロイル基またはメタクリロイル基
が好ましい。これらの基の割合は末端基に対して２〜５
０％が好ましい。というのは、２％よりも少ないと、得
られるイオン伝導性ポリマーの機械的強度が低く、一
方、５０％より多くなると高いイオン伝導度が得られな
いからである。
【０００９】末端基に対してこれらの基を導入する方法
としては、例えば、上記ポリアルキレンオキシドの重合
の後存在する末端の水酸基の一部をハロゲン化アルキル
等を用いてアルコキシル化した後、残りの水酸基をさら
にエステル化等により置換する方法を採用することがで
きる。
としては、例えば、上記ポリアルキレンオキシドの重合
の後存在する末端の水酸基の一部をハロゲン化アルキル
等を用いてアルコキシル化した後、残りの水酸基をさら
にエステル化等により置換する方法を採用することがで
きる。
【００１０】このようにして得られる末端変性ポリアル
キレンオキシドに、以下に例示する可溶性電解質塩化合
物をドーピングした後、必要に応じて重合開始剤及び／
または増感剤を用いて、光・熱・電子線等の活性放射線
照射下で架橋して本発明のイオン伝導性ポリマー電解質
を得ることができる。可溶性電解質塩化合物としては、
例えば、フッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウ
ム、ヨウ化リチウム、硝酸リチウム、チオシアン酸リチ
ウム、過塩素酸リチウム、トリフロロメタンスルホン酸
リチウム、四ホウフッ化リチウム、ビストリフロロメチ
ルスルホニルイミドリチウム、トリストリフロロメチル
スルホニルメチドリチウム、チオシアン酸ナトリウム、
過塩素酸ナトリウム、トリフロロメタンスルホン酸ナト
リウム、四ホウフッ化ナトリウム、チオシアン酸カリウ
ム、過塩素酸カリウム、トリフロロメタンスルホン酸カ
リウム、四ホウフッ化カリウム、チオシアン酸マグネシ
ウム、過塩素酸マグネシウム及びトリフロロメタンスル
ホン酸マグネシウムからなる群から選ばれた少なくとも
１種または２種以上のものを用いることができる。
キレンオキシドに、以下に例示する可溶性電解質塩化合
物をドーピングした後、必要に応じて重合開始剤及び／
または増感剤を用いて、光・熱・電子線等の活性放射線
照射下で架橋して本発明のイオン伝導性ポリマー電解質
を得ることができる。可溶性電解質塩化合物としては、
例えば、フッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチウ
ム、ヨウ化リチウム、硝酸リチウム、チオシアン酸リチ
ウム、過塩素酸リチウム、トリフロロメタンスルホン酸
リチウム、四ホウフッ化リチウム、ビストリフロロメチ
ルスルホニルイミドリチウム、トリストリフロロメチル
スルホニルメチドリチウム、チオシアン酸ナトリウム、
過塩素酸ナトリウム、トリフロロメタンスルホン酸ナト
リウム、四ホウフッ化ナトリウム、チオシアン酸カリウ
ム、過塩素酸カリウム、トリフロロメタンスルホン酸カ
リウム、四ホウフッ化カリウム、チオシアン酸マグネシ
ウム、過塩素酸マグネシウム及びトリフロロメタンスル
ホン酸マグネシウムからなる群から選ばれた少なくとも
１種または２種以上のものを用いることができる。
【００１１】また、本発明のイオン伝導性ポリマー電解
質を得る場合に、２種以上の末端変性ポリアルキレンオ
キシドを併用することもできる。
質を得る場合に、２種以上の末端変性ポリアルキレンオ
キシドを併用することもできる。
【００１２】
【作用】本発明のイオン伝導性ポリマー電解質は、特定
構造のポリエーテル化合物を架橋した有機ポリマーから
なるので、イオン伝導に寄与する非晶質相を安定化さ
せ、低温から高温まで高いイオン伝導度を発現し、高温
域においても流動することはない。
構造のポリエーテル化合物を架橋した有機ポリマーから
なるので、イオン伝導に寄与する非晶質相を安定化さ
せ、低温から高温まで高いイオン伝導度を発現し、高温
域においても流動することはない。
【００１３】
【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。 （実施例１）グリセリンに エチレンオキシドとプロピレンオキシドと
の混合物（重量比４：１）を触媒の存在下で反応させた
分子量８０００の共重合体に、その末端水酸基に対して
０．７２当量のナトリウムメチラートを加え、１００℃
でメタノールを除去して末端水酸基をアルコラート化し
た後ヨウ化メチルを加え、８０℃で６時間反応させるこ
とにより末端水酸基の７０％をメトキシ化した。次い
で、残りの水酸基に対して１．２当量のアクリル酸、該
アクリル酸の５０倍量（重量）のトルエン及び硫酸０．
０１モル％を８０〜９０℃で８時間反応させてエステル
化を行った。以上により、末端基の７０％をメトキシ化
し、３０％をアクリルエステル化した末端変性ポリアル
キレンオキシドを得た。このようにして得た末端変性ポ
リアルキレンオキシド３．６ｇに、過塩素酸リチウム
０．４ｇ及び０．００６ｇの重合開始剤（１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン）を加えて均一に溶解
した後ガラス板上に流下し、窒素雰囲気で７ｍＷ／cm2
の強度で紫外線を照射することにより厚さ５０μｍのイ
オン伝導性ポリマー電解質を得た。
の混合物（重量比４：１）を触媒の存在下で反応させた
分子量８０００の共重合体に、その末端水酸基に対して
０．７２当量のナトリウムメチラートを加え、１００℃
でメタノールを除去して末端水酸基をアルコラート化し
た後ヨウ化メチルを加え、８０℃で６時間反応させるこ
とにより末端水酸基の７０％をメトキシ化した。次い
で、残りの水酸基に対して１．２当量のアクリル酸、該
アクリル酸の５０倍量（重量）のトルエン及び硫酸０．
０１モル％を８０〜９０℃で８時間反応させてエステル
化を行った。以上により、末端基の７０％をメトキシ化
し、３０％をアクリルエステル化した末端変性ポリアル
キレンオキシドを得た。このようにして得た末端変性ポ
リアルキレンオキシド３．６ｇに、過塩素酸リチウム
０．４ｇ及び０．００６ｇの重合開始剤（１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン）を加えて均一に溶解
した後ガラス板上に流下し、窒素雰囲気で７ｍＷ／cm2
の強度で紫外線を照射することにより厚さ５０μｍのイ
オン伝導性ポリマー電解質を得た。
【００１４】（実施例２）グリセリンに エチレンオキシドとプロピレンオキシドと
の混合物（重量比９：１）を触媒の存在下で反応させた
分子量６０００の共重合体に、その末端水酸基に対して
０．８７当量のナトリウムメチラートを加え、１００℃
でメタノールを除去して末端水酸基をアルコラート化し
た後ヨウ化メチルを加え、８０℃で６時間反応させるこ
とにより末端水酸基の８５％をメトキシ化した。次い
で、残りの水酸基に対して１．２当量のアクリル酸、該
アクリル酸の５０倍量（重量）のトルエン及び硫酸０．
０１モル％を８０〜９０℃で８時間反応させてエステル
化を行った。以上により、末端基の８５％をメトキシ化
し、１５％をアクリルエステル化した末端変性ポリアル
キレンオキシドを得た。このようにして得た末端変性ポ
リアルキレンオキシド３．６ｇに、過塩素酸リチウム
０．４ｇ及び０．００６ｇの重合開始剤（１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン）を加えて均一に溶解
した後ガラス板上に流下し、窒素雰囲気で７ｍＷ／cm2
の強度で紫外線を照射することにより厚さ５０μｍのイ
オン伝導性ポリマー電解質を得た。
の混合物（重量比９：１）を触媒の存在下で反応させた
分子量６０００の共重合体に、その末端水酸基に対して
０．８７当量のナトリウムメチラートを加え、１００℃
でメタノールを除去して末端水酸基をアルコラート化し
た後ヨウ化メチルを加え、８０℃で６時間反応させるこ
とにより末端水酸基の８５％をメトキシ化した。次い
で、残りの水酸基に対して１．２当量のアクリル酸、該
アクリル酸の５０倍量（重量）のトルエン及び硫酸０．
０１モル％を８０〜９０℃で８時間反応させてエステル
化を行った。以上により、末端基の８５％をメトキシ化
し、１５％をアクリルエステル化した末端変性ポリアル
キレンオキシドを得た。このようにして得た末端変性ポ
リアルキレンオキシド３．６ｇに、過塩素酸リチウム
０．４ｇ及び０．００６ｇの重合開始剤（１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン）を加えて均一に溶解
した後ガラス板上に流下し、窒素雰囲気で７ｍＷ／cm2
の強度で紫外線を照射することにより厚さ５０μｍのイ
オン伝導性ポリマー電解質を得た。
【００１５】（実施例３）グリセリンに エチレンオキシドとプロピレンオキシドと
の混合物（重量比９：１）を触媒の存在下で反応させた
分子量９０００の共重合体に、その末端水酸基に対して
０．９２当量のナトリウムメチラートを加え、１００℃
でメタノールを除去して末端水酸基をアルコラート化し
た後ヨウ化メチルを加え、８０℃で６時間反応させるこ
とにより末端水酸基の９０％をメトキシ化した。次い
で、残りの水酸基に対して１．２当量のアクリル酸、該
アクリル酸の５０倍量（重量）のトルエン及び硫酸０．
０１モル％を８０〜９０℃で８時間反応させてエステル
化を行った。以上により、末端基の９０％をメトキシ化
し、１０％をアクリルエステル化し末端変性ポリアルキ
レンオキシドを得た。このようにして得た末端変性ポリ
アルキレンオキシド３．６ｇに、過塩素酸リチウム０．
４ｇ及び０．００６ｇの重合開始剤（１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン）を加えて均一に溶解した
後ガラス板上に流下し、窒素雰囲気で７ｍＷ／cm2 の強
度で紫外線を照射することにより厚さ５０μｍのイオン
伝導性ポリマー電解質を得た。
の混合物（重量比９：１）を触媒の存在下で反応させた
分子量９０００の共重合体に、その末端水酸基に対して
０．９２当量のナトリウムメチラートを加え、１００℃
でメタノールを除去して末端水酸基をアルコラート化し
た後ヨウ化メチルを加え、８０℃で６時間反応させるこ
とにより末端水酸基の９０％をメトキシ化した。次い
で、残りの水酸基に対して１．２当量のアクリル酸、該
アクリル酸の５０倍量（重量）のトルエン及び硫酸０．
０１モル％を８０〜９０℃で８時間反応させてエステル
化を行った。以上により、末端基の９０％をメトキシ化
し、１０％をアクリルエステル化し末端変性ポリアルキ
レンオキシドを得た。このようにして得た末端変性ポリ
アルキレンオキシド３．６ｇに、過塩素酸リチウム０．
４ｇ及び０．００６ｇの重合開始剤（１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン）を加えて均一に溶解した
後ガラス板上に流下し、窒素雰囲気で７ｍＷ／cm2 の強
度で紫外線を照射することにより厚さ５０μｍのイオン
伝導性ポリマー電解質を得た。
【００１６】（実施例４）グリセリンに エチレンオキシドを触媒の存在下で反応さ
せた分子量５０００の重合体に、その末端水酸基に対し
て０．８５当量のナトリウムメチラートを加え、１００
℃でメタノールを除去して末端水酸基をアルコラート化
した後ヨウ化メチルを加え、８０℃で６時間反応させる
ことにより末端水酸基の８５％をメトキシ化した。次い
で、残りの水酸基に対して１．２当量のアクリル酸、該
アクリル酸の５０倍量（重量）のトルエン及び硫酸０．
０１モル％を８０〜９０℃で８時間反応させてエステル
化を行った。以上により、末端基の８５％をメトキシ化
し、１５％をアクリルエステル化した末端変性ポリアル
キレンオキシドを得た。このようにして得た末端変性ポ
リアルキレンオキシド３．６ｇに、過塩素酸リチウム
０．４ｇ及び０．００６ｇの重合開始剤（１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン）を加えて均一に溶解
した後ガラス板上に流下し、窒素雰囲気で７ｍＷ／cm2
の強度で紫外線を照射することにより厚さ５０μｍのイ
オン伝導性ポリマー電解質を得た。
せた分子量５０００の重合体に、その末端水酸基に対し
て０．８５当量のナトリウムメチラートを加え、１００
℃でメタノールを除去して末端水酸基をアルコラート化
した後ヨウ化メチルを加え、８０℃で６時間反応させる
ことにより末端水酸基の８５％をメトキシ化した。次い
で、残りの水酸基に対して１．２当量のアクリル酸、該
アクリル酸の５０倍量（重量）のトルエン及び硫酸０．
０１モル％を８０〜９０℃で８時間反応させてエステル
化を行った。以上により、末端基の８５％をメトキシ化
し、１５％をアクリルエステル化した末端変性ポリアル
キレンオキシドを得た。このようにして得た末端変性ポ
リアルキレンオキシド３．６ｇに、過塩素酸リチウム
０．４ｇ及び０．００６ｇの重合開始剤（１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン）を加えて均一に溶解
した後ガラス板上に流下し、窒素雰囲気で７ｍＷ／cm2
の強度で紫外線を照射することにより厚さ５０μｍのイ
オン伝導性ポリマー電解質を得た。
【００１７】（実施例５）グリセリンに エチレンオキシドと１，２−エポキシブタ
ンとの混合物（重量比８５：１５）を触媒の存在下で反
応させた分子量７０００の共重合体に、その末端水酸基
に対して０．６０当量のナトリウムメチラートを加え、
１００℃でメタノールを除去して末端水酸基をアルコラ
ート化した後ヨウ化メチルを加え、８０℃で６時間反応
させることにより末端水酸基の６０％をメトキシ化し
た。次いで、残りの水酸基に対して１．２当量のアクリ
ル酸、該アクリル酸の５０倍量（重量）のトルエン及び
硫酸０．０１モル％を８０〜９０℃で８時間反応させて
エステル化を行った。以上により、末端基の６０％をメ
トキシ化し、４０％をアクリレート化した末端変性ポリ
アルキレンオキシドを得た。このようにして得た末端変
性ポリアルキレンオキシド３．６ｇに、過塩素酸リチウ
ム０．４ｇ及び０．００６ｇの重合開始剤（１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン）を加えて均一に溶
解した後ガラス板上に流下し、窒素雰囲気で７ｍＷ／cm
2 の強度で紫外線を照射することにより厚さ５０μｍの
イオン伝導性ポリマー電解質を得た。
ンとの混合物（重量比８５：１５）を触媒の存在下で反
応させた分子量７０００の共重合体に、その末端水酸基
に対して０．６０当量のナトリウムメチラートを加え、
１００℃でメタノールを除去して末端水酸基をアルコラ
ート化した後ヨウ化メチルを加え、８０℃で６時間反応
させることにより末端水酸基の６０％をメトキシ化し
た。次いで、残りの水酸基に対して１．２当量のアクリ
ル酸、該アクリル酸の５０倍量（重量）のトルエン及び
硫酸０．０１モル％を８０〜９０℃で８時間反応させて
エステル化を行った。以上により、末端基の６０％をメ
トキシ化し、４０％をアクリレート化した末端変性ポリ
アルキレンオキシドを得た。このようにして得た末端変
性ポリアルキレンオキシド３．６ｇに、過塩素酸リチウ
ム０．４ｇ及び０．００６ｇの重合開始剤（１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン）を加えて均一に溶
解した後ガラス板上に流下し、窒素雰囲気で７ｍＷ／cm
2 の強度で紫外線を照射することにより厚さ５０μｍの
イオン伝導性ポリマー電解質を得た。
【００１８】（実施例６）実施例１で用いた末端変性ポ
リアルキレンオキシド１．８ｇと実施例３で用いた末端
変性ポリアルキレンオキシド１．８ｇに、過塩素酸リチ
ウム０．４ｇ及び０．００６ｇの重合開始剤（１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン）を加えて均一に
溶解した後ガラス板上に流下し、窒素雰囲気で７ｍＷ／
cm2 の強度で紫外線を照射することにより厚さ５０μｍ
のイオン伝導性ポリマー電解質を得た。
リアルキレンオキシド１．８ｇと実施例３で用いた末端
変性ポリアルキレンオキシド１．８ｇに、過塩素酸リチ
ウム０．４ｇ及び０．００６ｇの重合開始剤（１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン）を加えて均一に
溶解した後ガラス板上に流下し、窒素雰囲気で７ｍＷ／
cm2 の強度で紫外線を照射することにより厚さ５０μｍ
のイオン伝導性ポリマー電解質を得た。
【００１９】（実施例７）実施例１で用いた末端変性ポ
リアルキレンオキシド３．０ｇに、プロピレンカーボネ
ート０．６ｇ及び過塩素酸リチウム０．５ｇを加えて均
一に溶解した後ガラス板上に流下し、エレクトロカーテ
ン式電子線照射装置（出力２００ｋＶ、吸収線量５Ｍｒ
ａｄ）を用いて窒素雰囲気で電子線を照射することによ
り、厚さ２０μｍのイオン伝導性ポリマー電解質を得
た。
リアルキレンオキシド３．０ｇに、プロピレンカーボネ
ート０．６ｇ及び過塩素酸リチウム０．５ｇを加えて均
一に溶解した後ガラス板上に流下し、エレクトロカーテ
ン式電子線照射装置（出力２００ｋＶ、吸収線量５Ｍｒ
ａｄ）を用いて窒素雰囲気で電子線を照射することによ
り、厚さ２０μｍのイオン伝導性ポリマー電解質を得
た。
【００２０】（比較例）実施例１で用いたポリアルキレ
ンオキシドの末端を完全にアクリレート化した以外は実
施例１と同様の方法でイオン伝導性ポリマー電解質を得
た。
ンオキシドの末端を完全にアクリレート化した以外は実
施例１と同様の方法でイオン伝導性ポリマー電解質を得
た。
【００２１】（リチウムイオン伝導度試験）次に、この
ようにして得た実施例１〜７および比較例のイオン伝導
性ポリマー電解質のイオン伝導度を測定するために、各
ポリマー電解質を白金板で挟み、電極間の交流インピー
ダンスを測定し、複素インピーダンス解析を行った。そ
の結果を以下の表１に示す。なお、測定機としては、横
河ヒューレットパッカード社製のインピーダンスアナラ
イザー（形式：４１９２Ａ）を使用し、その測定条件と
しては、印加電圧＝１０ｍＶ、測定使用周波数＝５Ｈｚ
〜１３ＭＨｚとした。
ようにして得た実施例１〜７および比較例のイオン伝導
性ポリマー電解質のイオン伝導度を測定するために、各
ポリマー電解質を白金板で挟み、電極間の交流インピー
ダンスを測定し、複素インピーダンス解析を行った。そ
の結果を以下の表１に示す。なお、測定機としては、横
河ヒューレットパッカード社製のインピーダンスアナラ
イザー（形式：４１９２Ａ）を使用し、その測定条件と
しては、印加電圧＝１０ｍＶ、測定使用周波数＝５Ｈｚ
〜１３ＭＨｚとした。
【００２２】
【表１】
【００２３】表１に明らかなように、本発明のイオン伝
導性ポリマー電解質は優れたイオン伝導度を示し、特に
比較的高温におけるイオン伝導度が優れている。
導性ポリマー電解質は優れたイオン伝導度を示し、特に
比較的高温におけるイオン伝導度が優れている。
【００２４】
【発明の効果】本発明に係るイオン伝導性ポリマー電解
質は、低温から高温まで安定して高いイオン伝導度を示
す。また、架橋系のポリマー電解質であるため、従来の
熱可塑性ポリマー電解質に見られる流動性もなく、高温
下でも安全に使用できる。
質は、低温から高温まで安定して高いイオン伝導度を示
す。また、架橋系のポリマー電解質であるため、従来の
熱可塑性ポリマー電解質に見られる流動性もなく、高温
下でも安全に使用できる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01B 1/06 H01M 6/18 H01M 10/40
Claims (2)
- 【請求項１】 分子末端に水酸基を有する分子量１００
０〜５００００のポリアルキレンオキシドの該水酸基の
一部をアルコキシ基、アルケニルオキシ基またはアリー
ルオキシ基で置換し、残りの水酸基をアリル基、アクリ
ロイル基またはメタクリロイル基で置換した末端変性ポ
リアルキレンオキシドを架橋した有機ポリマー中に可溶
性電解質塩化合物を含むイオン伝導性ポリマー電解質に
おいて、アルコキシ基、アルケニルオキシ基またはアリ
ールオキシ基の比率が５０〜９８％であり、アリル基、
アクリロイル基またはメタクリロイル基の比率が２〜５
０％であることを特徴とするイオン伝導性ポリマー電解
質。 - 【請求項２】 有機ポリマーが、末端変性ポリアルキレ
ンオキシドを、必要に応じて重合開始剤及び／または増
感剤を用いて、熱、光または電子線等の活性放射線照射
下で架橋したものであることを特徴とする請求項１記載
のイオン伝導性ポリマー電解質。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22851892A JP3321202B2 (ja) | 1992-08-27 | 1992-08-27 | イオン伝導性ポリマー電解質 |
| DE69315914T DE69315914T2 (de) | 1992-08-27 | 1993-08-20 | Ionenleitender Polymerelektrolyt |
| EP93306606A EP0585072B1 (en) | 1992-08-27 | 1993-08-20 | Ion-conductive polymer electrolyte |
| CA002104664A CA2104664C (en) | 1992-08-27 | 1993-08-23 | Ion-conductive polymer electrolyte |
| US08/112,433 US5433877A (en) | 1992-08-27 | 1993-08-26 | Ion-conductive polymer electrolyte |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22851892A JP3321202B2 (ja) | 1992-08-27 | 1992-08-27 | イオン伝導性ポリマー電解質 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0676830A JPH0676830A (ja) | 1994-03-18 |
| JP3321202B2 true JP3321202B2 (ja) | 2002-09-03 |
Family
ID=16877684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22851892A Expired - Fee Related JP3321202B2 (ja) | 1992-08-27 | 1992-08-27 | イオン伝導性ポリマー電解質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3321202B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1331647C (en) * | 1987-08-24 | 1994-08-23 | Toshihiko Yomogida | Multiplex communication system for sequence controllers |
| JP3892422B2 (ja) | 2003-08-11 | 2007-03-14 | ユーディナデバイス株式会社 | 波長測定装置、受光ユニット及び波長測定方法 |
| JP4606920B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2011-01-05 | 東北リコー株式会社 | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP5382536B2 (ja) * | 2010-02-25 | 2014-01-08 | ダイソー株式会社 | 高分子固体電解質およびその用途 |
-
1992
- 1992-08-27 JP JP22851892A patent/JP3321202B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0676830A (ja) | 1994-03-18 |
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