JP3317473B2 - Epoxy resin composition - Google Patents

Epoxy resin composition

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JP3317473B2
JP3317473B2 JP00033396A JP33396A JP3317473B2 JP 3317473 B2 JP3317473 B2 JP 3317473B2 JP 00033396 A JP00033396 A JP 00033396A JP 33396 A JP33396 A JP 33396A JP 3317473 B2 JP3317473 B2 JP 3317473B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半田耐熱性に優
れ、常温保存特性が良好な、半導体封止用エポキシ樹脂
組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation, which has excellent solder heat resistance and good storage characteristics at room temperature.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ダイオード、トランジスタ、集積
回路等の電子部品を熱硬化性樹脂組成物で封止している
が、特に集積回路では耐熱性、耐湿性に優れたO−クレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂をノボラック型フェノ
ール樹脂で硬化させたエポキシ樹脂組成物が用いられて
いる。ところが近年、集積回路の高集積化に伴いチップ
がだんだん大型化し、かつパッケージには従来のDIP
タイプから表面実装化された小型、薄型のフラットパッ
ケージ、SOP、TSOP、SOJ、QFP、TQFP
等に変わってきている。即ち、大型チップを小型で薄い
パッケージに封入することになり、応力によりクラック
発生、これらのクラックによる耐湿性の低下等の問題が
大きくクローズアップされてきている。特に半田付けの
工程において急激に200℃以上の高温にさらされるこ
とによりパッケージの割れや樹脂とチップの剥離により
耐湿性が劣化してしまうといった問題点がでてきてい
る。これらの大型チップを封止するのに適した、信頼性
の高い封止用樹脂組成物の開発が望まれてきている。
2. Description of the Related Art Conventionally, electronic components such as diodes, transistors, and integrated circuits are sealed with a thermosetting resin composition. Particularly, in an integrated circuit, an O-cresol novolac epoxy having excellent heat resistance and moisture resistance is used. An epoxy resin composition obtained by curing a resin with a novolak type phenol resin is used. However, in recent years, the chip has been gradually increased in size with the increase in the degree of integration of integrated circuits, and conventional DIP
Small, thin flat package, SOP, TSOP, SOJ, QFP, TQFP, surface mounted from type
And so on. That is, a large chip is sealed in a small and thin package, and cracks are generated due to stress, and problems such as a decrease in moisture resistance due to the cracks have been greatly highlighted. In particular, there has been a problem in that abrupt exposure to a high temperature of 200 ° C. or more in a soldering process causes a crack in a package and a peeling of a resin and a chip to deteriorate moisture resistance. Development of a highly reliable sealing resin composition suitable for sealing these large chips has been desired.

【0003】これらの問題を解決するために、種々検討
された結果、溶融シリカ等の無機充填材を多量に配合
し、樹脂系としては、低粘度の樹脂を使用することで、
半田付け時の耐熱ストレス性、つまり半田耐熱性がかな
り改善されてきている。無機充填材としては、溶融シリ
カの粒度分布や形状を調整することで、流動性が低下す
ることなく、溶融シリカを多量に配合することができ、
樹脂組成物の低吸水化、低熱膨張化、高強度化をはかれ
る。また、樹脂系としては、ビフェニル型、ナフタレン
型等の比較的低分子のエポキシ樹脂を使用することによ
り、高密着化、強靱化、低吸水化がはかれ、かつ低粘度
のため、溶融シリカの多量配合が可能である。しかし、
溶融シリカを多量に配合し、低粘度の樹脂を使用する手
法は、以下のような問題が発生している。それは、樹脂
粘度が低く、低分子量のため、分子が動き易くなり、常
温においても反応が進み易くなるため、常温保存特性が
低下する点である。即ち、樹脂組成物を常温に保管して
いると、流動性が低下するため、成形時に、金線変形、
アイランドシフト、充填不良といった問題が発生する。
従って、常温保存特性が良好で、半田耐熱性に優れた、
封止用樹脂組成物の開発が望まれてきている。
[0003] In order to solve these problems, as a result of various studies, a large amount of an inorganic filler such as fused silica is blended, and a low-viscosity resin is used as a resin system.
The heat stress resistance during soldering, that is, the solder heat resistance, has been considerably improved. As an inorganic filler, by adjusting the particle size distribution and shape of the fused silica, without decreasing the fluidity, it is possible to blend a large amount of fused silica,
Low water absorption, low thermal expansion, and high strength of the resin composition are achieved. In addition, by using a relatively low-molecular epoxy resin such as a biphenyl type or a naphthalene type as a resin system, high adhesion, toughness, low water absorption can be achieved, and low viscosity, so that fused silica is used. Large amounts can be blended. But,
The method of blending a large amount of fused silica and using a low-viscosity resin has the following problems. This is because the resin has a low viscosity and has a low molecular weight, so that the molecules are easy to move, and the reaction easily proceeds even at room temperature, so that the room temperature storage characteristics are deteriorated. That is, when the resin composition is stored at room temperature, the fluidity is reduced, so at the time of molding, gold wire deformation,
Problems such as island shift and poor filling occur.
Therefore, it has good room temperature storage characteristics and excellent solder heat resistance.
Development of a sealing resin composition has been desired.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
問題に対して、式(1)のエポキシ樹脂を使用すること
により、半田耐熱性に優れ、常温保存特性が良好な、半
導体封止用エポキシ樹脂組成物を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves such a problem by using an epoxy resin of the formula (1) to provide a semiconductor encapsulation having excellent solder heat resistance and good room temperature storage characteristics. The present invention provides an epoxy resin composition for use.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、(A)下記式
(1)で示されるエポキシ樹脂を総エポキシ樹脂量に対
して30〜100重量%含むエポキシ樹脂、(B)フェ
ノール樹脂硬化剤、(C)硬化促進剤、及び(D)溶融
シリカを必須成分とし、かつ全組成物中に、該溶融シリ
カを75〜93重量%含むことを特徴とする半導体封止
用エポキシ樹脂組成物である。
The present invention relates to (A) an epoxy resin containing an epoxy resin represented by the following formula (1) in an amount of 30 to 100% by weight based on the total epoxy resin amount, and (B) a phenol resin curing agent. , (C) a curing accelerator, and (D) a fused silica as an essential component, and 75 to 93% by weight of the fused silica in the entire composition. is there.

【化2】 Embedded image

【0006】式(1)で示されるエポキシ樹脂は、式
(2)、式(3)で示されるエポキシ樹脂に比べ、特に
常温保存特性が良好である。又、低吸水性、密着性、熱
時強度及び半田耐熱性に優れた特性を有する。式(1)
で示されるエポキシ樹脂の使用量は、これを調整するこ
とにより、常温保存特性、半田耐熱性を最大限に引きだ
すことができる。その効果をだすためには式(1)で示
されるエポキシ樹脂を総エポキシ樹脂量の30重量%以
上、好ましくは、50重量%以上使用するのが望まし
い。30重量%未満では常温保存特性あるいは半田耐熱
性が低下する。
The epoxy resin represented by the formula (1) has particularly good room-temperature storage characteristics as compared with the epoxy resins represented by the formulas (2) and (3). In addition, it has excellent properties such as low water absorption, adhesion, hot strength and solder heat resistance. Equation (1)
By adjusting the amount of the epoxy resin used in the formula (1), the room temperature storage characteristics and the solder heat resistance can be maximized. In order to achieve the effect, it is desirable to use the epoxy resin represented by the formula (1) in an amount of 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more of the total epoxy resin amount. If it is less than 30% by weight, the room temperature storage characteristics or the solder heat resistance is reduced.

【化3】 Embedded image

【化4】 式(1)のエポキシ樹脂以外の他のエポキシ樹脂を併用
する場合、用いるエポキシ樹脂は、エポキシ基を有する
ポリマー全般であり、例えば、ビスフェノール型エポキ
シ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェ
ニル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂及びトリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキ
ル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂等の3官能
型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂等があ
り、これらは単独でも混合して用いてもよい。
Embedded image When an epoxy resin other than the epoxy resin of the formula (1) is used in combination, the epoxy resin to be used is generally a polymer having an epoxy group, for example, a bisphenol epoxy resin, a cresol novolak epoxy resin, a biphenyl epoxy resin, There are a trifunctional epoxy resin such as a phenol novolak type epoxy resin, a triphenolmethane type epoxy resin, an alkyl-modified triphenolmethane type epoxy resin, and a triazine nucleus containing epoxy resin, and these may be used alone or in combination.

【0007】本発明に用いるフェノール樹脂硬化剤は、
フェノール性水酸基を有するポリマー全般であり、例え
ば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック
樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ジシクロペンタジエ
ン変性フェノール樹脂及びテルペン変性フェノール樹脂
等が挙げられる。これらの樹脂は単独でも混合して用い
てもよい。
The phenolic resin curing agent used in the present invention comprises:
All polymers having a phenolic hydroxyl group include, for example, phenol novolak resins, cresol novolak resins, phenol aralkyl resins, dicyclopentadiene-modified phenol resins, terpene-modified phenol resins, and the like. These resins may be used alone or as a mixture.

【0008】本発明に用いる硬化促進剤は、エポキシ基
とフェノール性水酸基との反応を促進するものであれば
よく、一般に封止用材料に使用されているものを広く使
用することができ、例えば、1,8−ジアザビシクロウ
ンデセン、トリフェニルホスフィン、ベンジルジメチル
アミンや2−メチルイミダゾール等が挙げられ、これら
は単独でも混合して用いてもよい。
The curing accelerator used in the present invention may be any one which promotes the reaction between an epoxy group and a phenolic hydroxyl group, and those generally used for a sealing material can be widely used. , 1,8-diazabicycloundecene, triphenylphosphine, benzyldimethylamine, 2-methylimidazole, and the like, and these may be used alone or as a mixture.

【0009】本発明に用いる溶融シリカは、破砕溶融シ
リカ、球状溶融シリカ等が挙げられ、配合量は、全組成
物中の75〜93重量%である。75重量%未満では吸
水性及び熱膨張が増大し、半田耐熱性が不十分であり、
93重量%を超えると、流動性が低下し、成形性が悪く
なる。
The fused silica used in the present invention includes crushed fused silica, spherical fused silica, and the like, and the compounding amount is 75 to 93% by weight based on the total composition. If it is less than 75% by weight, water absorption and thermal expansion increase, and solder heat resistance is insufficient.
If it exceeds 93% by weight, the fluidity is reduced and the moldability is deteriorated.

【0010】本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂硬化剤、硬化促進剤、及び
溶融シリカを必須成分とするが、これ以外に必要に応じ
てシランカップリング剤、ブロム化エポキシ樹脂、三酸
化アンチモン、ヘキサブロムベンゼン等の難燃剤、カー
ボンブラック、ベンガラ等の着色剤、天然ワックス、合
成ワックス等の離型剤及びシリコーンオイル、ゴム等の
低応力添加剤等の種々の添加剤を適宜配合しても差し支
えがない。又、本発明の封止用エポキシ樹脂組成物を成
形材料として製造するには、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂硬化剤、硬化促進剤、溶融シリカ、その他の添加剤
をミキサー等によって十分に均一に混合した後、更に熱
ロール又はニーダー等で溶融混練し、冷却後粉砕して成
形材料とすることができる。これらの成形材料は電子部
品あるいは電気部品の封止、被覆絶縁等に適用すること
ができる。
The epoxy resin composition for encapsulation of the present invention comprises an epoxy resin, a phenol resin curing agent, a curing accelerator, and fused silica as essential components. In addition to this, a silane coupling agent, a bromo coupling agent, Flame retardants such as fluorinated epoxy resin, antimony trioxide, hexabromobenzene, coloring agents such as carbon black and red iron oxide, release agents such as natural wax and synthetic wax, and low stress additives such as silicone oil and rubber. There is no problem if additives are appropriately compounded. In addition, in order to manufacture the sealing epoxy resin composition of the present invention as a molding material, epoxy resin, phenol resin curing agent, curing accelerator, fused silica, and other additives were sufficiently uniformly mixed by a mixer or the like. Thereafter, the mixture is further melt-kneaded with a hot roll or a kneader, cooled, and pulverized to obtain a molding material. These molding materials can be applied to sealing of electronic parts or electric parts, coating insulation, and the like.

【0011】[0011]

【実施例】以下本発明を実施例で具体的に説明する。 実施例1 ・下記式(1)で示されるエポキシ樹脂; 8.80重量部 ・フェノールノボラック樹脂硬化剤: 6.15重量部 (軟化点85℃、水酸基当量105) ・1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7(DBU): 0.25重量部 ・球状溶融シリカ(平均粒径15μm): 84.00重量部 ・カルナバワックス: 0.50重量部 ・カーボンブラック: 0.30重量部 をミキサーにて常温で混合し、80〜100℃で2軸ロ
ールにより混練し、冷却後粉砕し成形材料とした。得ら
れた成形材料のスパイラルフロー、常温保存性、半田ク
ラック性及び半田耐湿性試験を実施した。評価結果を表
1に示す。
The present invention will be specifically described below with reference to examples. Example 1-Epoxy resin represented by the following formula (1): 8.80 parts by weight-Phenol novolak resin curing agent: 6.15 parts by weight (softening point 85 ° C, hydroxyl equivalent 105)-1,8-diazabicyclo (5 (4,0) undecene-7 (DBU): 0.25 parts by weight Spherical fused silica (average particle size 15 μm): 84.00 parts by weight Carnauba wax: 0.50 parts by weight Carbon black: 0.30 parts by weight The parts were mixed at room temperature with a mixer, kneaded at 80 to 100 ° C. with a biaxial roll, cooled and pulverized to obtain a molding material. The obtained molding material was subjected to a spiral flow, a normal temperature storage property, a solder cracking property and a solder moisture resistance test. Table 1 shows the evaluation results.

【0012】《評価方法》 ・スパイラルフロー:EMMI−I−66に準じたスパ
イラルフロー測定用の金型を用い、金型温度175℃、
注入圧力70kg/cm2 、硬化時間2分で測定した。 ・常温保存性:樹脂組成物を25℃にて1週間保存した
後、スパイラルフローを測定。初期のスパイラルフロー
長さを100%としたときの割合を%で示す。 ・半田クラック性:チップサイズ6×6mmの52pQ
FPを金型温度175℃、注入圧力70kg/cm2
硬化時間2分で成形し、得られた成形品を175℃、8
時間で後硬化した。この成形品を85℃、85%RHの
環境下で48時間、72時間及び120時間処理し、そ
の後260℃の半田槽に10秒浸漬後、顕微鏡で総数1
6個の外部クラックを観察し、16個中のクラック数で
表した。 ・半田耐湿性:チップサイズ6×6mmの52pQFP
を金型温度175℃、注入圧力70kg/cm2 、硬化
時間2分で成形し、得られた成形品を175℃、8時間
で後硬化した。この成形品を85℃、85%RHの環境
下で72時間処理し、その後260℃の半田槽に10秒
浸漬後、プレッシャークッカー試験(125℃、100
%RH)を行い、回路のオープン不良を測定した。
<< Evaluation Method >> Spiral flow: A mold for measuring spiral flow according to EMMI-I-66 was used.
The measurement was performed at an injection pressure of 70 kg / cm 2 and a curing time of 2 minutes. -Room temperature storage: After storing the resin composition at 25 ° C for one week, the spiral flow was measured. The percentage when the initial spiral flow length is taken as 100% is shown in%. -Solder cracking property: 52pQ with a chip size of 6 x 6mm
FP was heated at a mold temperature of 175 ° C, an injection pressure of 70 kg / cm 2 ,
The molded product was molded at a curing time of 2 minutes,
Post cured in time. This molded product was treated in an environment of 85 ° C. and 85% RH for 48 hours, 72 hours, and 120 hours, then immersed in a solder bath at 260 ° C. for 10 seconds, and then subjected to a total number of 1 under a microscope.
Six external cracks were observed and represented by the number of cracks out of 16. -Solder moisture resistance: 52pQFP with a chip size of 6 x 6mm
Was molded at a mold temperature of 175 ° C., an injection pressure of 70 kg / cm 2 and a curing time of 2 minutes, and the obtained molded article was post-cured at 175 ° C. for 8 hours. This molded product was treated in an environment of 85 ° C. and 85% RH for 72 hours, then immersed in a solder bath at 260 ° C. for 10 seconds, and then subjected to a pressure cooker test (125 ° C., 100% RH).
% RH), and the open failure of the circuit was measured.

【0013】《実施例2〜5、比較例1〜6》表1、表
2の配合に従い、実施例1と同様に成形材料を得、実施
例1と同様にして評価した。評価結果を表1、表2に示
す。尚、実施例、比較例で使用したエポキシ樹脂は式
(1)、式(2)、式(3)の構造式を示すものであ
り、また、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
は軟化点65℃、エポキシ当量200のものを使用し
た。
<< Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 6 >> According to the compositions shown in Tables 1 and 2, a molding material was obtained in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. The epoxy resins used in the examples and comparative examples show the structural formulas of the formulas (1), (2) and (3), and the ortho-cresol novolac type epoxy resin has a softening point of 65 ° C. An epoxy equivalent of 200 was used.

【0014】 表 1 実 施 例 1 2 3 4 5 配合(重量部) 式(1)のエポキシ樹脂 8.80 5.41 3.66 5.19 5.50 式(2)のエポキシ樹脂 3.61 5.48 式(3)のエポキシ樹脂 3.46 オルソクレソ゛-ルノホ゛ラック型エホ゜キシ樹脂 3.67 フェノ-ルノホ゛ラック樹脂硬化剤 6.15 5.93 5.81 6.30 5.78 DBU 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 球状溶融シリカ 84.00 84.00 84.00 84.00 84.00 カルナバワックス 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 カーボンブラック 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 特性 スパイラルフロー(cm) 96 98 93 84 85 常温保存性(%) 92 89 86 85 93 半田クラック性 吸湿 48時間 0 0 0 0 0 (クラック数/16個) 吸湿 72時間 0 0 0 0 0 吸湿120時間 0 0 0 0 4 半田耐湿性平均寿命(時間) >500 >500 >500 >500 >500 Table 1 Example 1 2 3 4 5 Blended (parts by weight) Epoxy resin of formula (1) 8.80 5.41 3.66 5.19 5.50 Epoxy resin of formula (2) 3.61 5.48 Epoxy resin of formula (3) 3.46 orthocreso-rnophorac-type epoxy resin 3.67 pheno -Renophorac resin curing agent 6.15 5.93 5.81 6.30 5.78 DBU 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 Spherical fused silica 84.00 84.00 84.00 84.00 84.00 Carnauba wax 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 Carbon black 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 Spiral flow (cm) 96 98 93 84 85 Room temperature Storage property (%) 92 89 86 85 93 Solder cracking property Moisture absorption 48 hours 0000 (cracks / 16) Moisture absorption 72 hours 0 0 0 0 0 Moisture absorption 120 hours 0 0 0 0 4 Average life of solder moisture resistance ( Time)>500>500>500>500> 500

【0015】 表 2 比 較 例 1 2 3 4 5 6 配合(重量部) 式(1)のエポキシ樹脂 1.85 14.68 2.91 式(2)のエポキシ樹脂 9.38 7.41 式(3)のエポキシ樹脂 8.44 オルソクレソ゛-ルノホ゛ラック型エホ゜キシ樹脂 9.80 フェノ-ルノホ゛ラック樹脂硬化剤 5.57 6.51 5.15 5.69 10.27 2.04 DBU 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 球状溶融シリカ 84.0 84.0 84.0 84.0 74.0 94.0 カルナバワックス 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 カーボンブラック 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 特性 スパイラルフロー(cm) 94 72 69 97 143 28 常温保存性(%) 77 69 94 78 92 89 半田クラック性 吸湿 48時間 0 0 0 0 1 0 (クラック数/16個) 吸湿 72時間 0 0 7 0 5 0 吸湿120時間 0 0 16 0 16 0 半田耐湿性平均寿命(時間) >500 >500 250 >500 350 >500 Table 2 Comparative Example 1 2 3 4 5 6 Formulation (parts by weight) Epoxy resin of formula (1) 1.85 14.68 2.91 Epoxy resin of formula (2) 9.38 7.41 Epoxy resin of formula (3) 8.44 Orthocreso-Lenophorac-type epoxy resin 9.80 Pheno- Renophorac resin curing agent 5.57 6.51 5.15 5.69 10.27 2.04 DBU 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 Spherical fused silica 84.0 84.0 84.0 84.0 74.0 94.0 Carnauba wax 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 Carbon black 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 Spiral flow (cm) 94 72 69 97 143 28 Room temperature storability (%) 77 69 94 78 92 89 Solder crackability Moisture absorption 48 hours 0 0 0 0 1 0 (number of cracks / 16) Moisture absorption 72 hours 0 0 7 0 5 0 Moisture absorption 120 hours 0 0 16 0 160 Solder moisture resistance average life (hours)>500> 500 250> 500 350> 500

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明に従うと、半田耐熱性に優れた樹
脂組成物が得られ、従来の欠点である常温保存特性が良
好なことから、表面実装用半導体封止用樹脂組成物とし
て極めて有用であり、工業的価値は絶大である。
According to the present invention, a resin composition having excellent solder heat resistance can be obtained, and the conventional drawback of good storage properties at room temperature is very useful as a resin composition for sealing semiconductors for surface mounting. And the industrial value is enormous.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI H01L 23/31 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 59/26 C08G 59/62 C08K 3/36 C08L 63/02 H01L 23/29 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI H01L 23/31 (58) Investigated field (Int.Cl. 7 , DB name) C08G 59/26 C08G 59/62 C08K 3/36 C08L 63 / 02 H01L 23/29

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)下記式(1)で示されるエポキシ
樹脂を総エポキシ樹脂量に対して30〜100重量%含
むエポキシ樹脂、(B)フェノール樹脂硬化剤、(C)
硬化促進剤、及び(D)溶融シリカを必須成分とし、か
つ全組成物中に、該溶融シリカを75〜93重量%含む
ことを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物。 【化1】
1. An epoxy resin containing (A) an epoxy resin represented by the following formula (1) in an amount of 30 to 100% by weight based on the total amount of epoxy resin, (B) a phenol resin curing agent, and (C)
An epoxy resin composition for semiconductor encapsulation, comprising a curing accelerator and (D) fused silica as essential components, and comprising 75 to 93% by weight of the fused silica in the entire composition. Embedded image
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