JP3314081B2 - 高純度のエチレンジアミンテトラ酢酸のテトラナトリウム塩の製造方法 - Google Patents
高純度のエチレンジアミンテトラ酢酸のテトラナトリウム塩の製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C227/40—Separation; Purification
- C07C227/42—Crystallisation
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- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
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- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
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- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高純度のエチレン
ジアミンテトラ酢酸のテトラナトリウム塩（Ethylene D
iamine Tetra acetic acid Tetra Sodium Salt：以下、
ＥＤＴＡ−４Ｎａという）の製造方法に関する。具体的
には、本発明は、混合溶媒を使用する結晶化方法によ
り、粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの水溶液から高純度の均一なＥ
ＤＴＡ−４Ｎａの結晶を製造する方法に関する。
ジアミンテトラ酢酸のテトラナトリウム塩（Ethylene D
iamine Tetra acetic acid Tetra Sodium Salt：以下、
ＥＤＴＡ−４Ｎａという）の製造方法に関する。具体的
には、本発明は、混合溶媒を使用する結晶化方法によ
り、粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの水溶液から高純度の均一なＥ
ＤＴＡ−４Ｎａの結晶を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術】ＥＤＴＡ−４Ｎａは、無味、無臭及び白色
の結晶粉末で、水に比較的よく溶けるが（水に対する溶
解度；１０３ｇ／１００ｍｌ）、アルコール、エーテル
などの有機溶剤にはよく溶けない。ＥＤＴＡ−４Ｎａ及
びその誘導体は、金属イオン封鎖剤 (Sequestering age
nt) 又はキレート剤 (Chelating agent) の一種で、染
色工業、写真工業、化粧品工業、洗剤工業、合成樹脂工
業など、産業全般にわたって多様な分野で使用されてい
る。主として水中に含有された金属イオンをキレート化
させることで、水中の金属イオンにより発生するいろい
ろの問題を事前に防止する用途に使用されている。ＥＤ
ＴＡ−４Ｎａは、次の反応式（Ｉ）で示すように、エチ
レンジアミン (Ethylene diamine) 、シアン化ナトリウ
ム（ＮａＣＮ）及びホルマリン (Formalin) をアルカリ
存在下で６０〜１５０℃で反応させて製造する。この際
に、副反応を最少化するために、副生するアンモニアを
減圧により除去すると、濃度約４０〜５０％の粗ＥＤＴ
Ａ−４Ｎａ水溶液が生成され、その水溶液には未反応物
及び副反応物による不純物が多量含有されている。
の結晶粉末で、水に比較的よく溶けるが（水に対する溶
解度；１０３ｇ／１００ｍｌ）、アルコール、エーテル
などの有機溶剤にはよく溶けない。ＥＤＴＡ−４Ｎａ及
びその誘導体は、金属イオン封鎖剤 (Sequestering age
nt) 又はキレート剤 (Chelating agent) の一種で、染
色工業、写真工業、化粧品工業、洗剤工業、合成樹脂工
業など、産業全般にわたって多様な分野で使用されてい
る。主として水中に含有された金属イオンをキレート化
させることで、水中の金属イオンにより発生するいろい
ろの問題を事前に防止する用途に使用されている。ＥＤ
ＴＡ−４Ｎａは、次の反応式（Ｉ）で示すように、エチ
レンジアミン (Ethylene diamine) 、シアン化ナトリウ
ム（ＮａＣＮ）及びホルマリン (Formalin) をアルカリ
存在下で６０〜１５０℃で反応させて製造する。この際
に、副反応を最少化するために、副生するアンモニアを
減圧により除去すると、濃度約４０〜５０％の粗ＥＤＴ
Ａ−４Ｎａ水溶液が生成され、その水溶液には未反応物
及び副反応物による不純物が多量含有されている。
【０００３】
【式１】
【０００４】この方法は、日本国特公昭５７−４５４２
５号公報、同５６−３９３０１号公報及び米国特許第2,
860,164号に開示されている。このような不純物は、Ｅ
ＤＴＡ−４Ｎａ製品の用途を極めて制限するので、食品
工業又は化粧品工業などの産業で効果的に使用するため
には、多様な精製方法により精製されたＥＤＴＡ−４Ｎ
ａを回収しなければならない。しかし、ＥＤＴＡ−４Ｎ
ａは、図１に示すように、温度による溶解度の差が大き
くなく、温度変化による結晶化方法は非効率的である。
現在まで、粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収する方法と
しては、次のような代表的な４方法が知られている。
５号公報、同５６−３９３０１号公報及び米国特許第2,
860,164号に開示されている。このような不純物は、Ｅ
ＤＴＡ−４Ｎａ製品の用途を極めて制限するので、食品
工業又は化粧品工業などの産業で効果的に使用するため
には、多様な精製方法により精製されたＥＤＴＡ−４Ｎ
ａを回収しなければならない。しかし、ＥＤＴＡ−４Ｎ
ａは、図１に示すように、温度による溶解度の差が大き
くなく、温度変化による結晶化方法は非効率的である。
現在まで、粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収する方法と
しては、次のような代表的な４方法が知られている。
【０００５】第一の方法は、濃度約４０％の粗ＥＤＴＡ
−４Ｎａ水溶液を噴霧乾燥機 (Spray dryer) を使用し
て乾燥させる方法（いわゆる、 “Total drying法" と
いう）があるが、この方法は別途の精製工程を経るもの
ではないので、高純度の製品を得ることができない。第
二の方法は、次の反応式（ＩＩ）で示すように、濃度約
４０％の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液に塩酸を加えてｐＨ
を２以下に低めた後、水に不溶性であるＥＤＴＡの酸形
態として析出させ（米国特許第2,860,164号）、次いで
−４Ｎａ水溶液を噴霧乾燥機 (Spray dryer) を使用し
て乾燥させる方法（いわゆる、 “Total drying法" と
いう）があるが、この方法は別途の精製工程を経るもの
ではないので、高純度の製品を得ることができない。第
二の方法は、次の反応式（ＩＩ）で示すように、濃度約
４０％の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液に塩酸を加えてｐＨ
を２以下に低めた後、水に不溶性であるＥＤＴＡの酸形
態として析出させ（米国特許第2,860,164号）、次いで
【０００６】
【式２】
【０００７】析出されたＥＤＴＡを多量の水で洗浄し
て、副生された塩成分を完全に除去した後、次の反応式
(III) に示すように、１当量のＥＤＴＡに４当量の苛
性ソーダを再注入して高純度のＥＤＴＡ−４Ｎａを製造
する方法が知られている。 ＥＤＴＡ＋４ＮａＯＨ→ＥＤＴＡ−４Ｎａ (III) この方法は、高純度のＥＤＴＡ−４Ｎａ製品を製造する
ことはできるが、塩酸を加えて粗ＥＤＴＡ−４Ｎａのナ
トリウム成分を塩形態で除去するので、塩が多量含有さ
れた廃棄物が発生し、かつナトリウム成分が除去された
ＥＤＴＡに苛性ソーダを添加するので、製造費用が上昇
するという欠点がある。第三の方法は、濃度約４０％の
粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液に５０％苛性ソーダ液を添加
して、塩析効果によりＥＤＴＡ−４Ｎａを結晶として析
出させる方法（日本国特公昭６２−６１０２２号公報）
が知られているが、この方法は苛性ソーダ成分が多量含
有された余液の処理が環境汚染につながり、現在商業的
に問題が多い。
て、副生された塩成分を完全に除去した後、次の反応式
(III) に示すように、１当量のＥＤＴＡに４当量の苛
性ソーダを再注入して高純度のＥＤＴＡ−４Ｎａを製造
する方法が知られている。 ＥＤＴＡ＋４ＮａＯＨ→ＥＤＴＡ−４Ｎａ (III) この方法は、高純度のＥＤＴＡ−４Ｎａ製品を製造する
ことはできるが、塩酸を加えて粗ＥＤＴＡ−４Ｎａのナ
トリウム成分を塩形態で除去するので、塩が多量含有さ
れた廃棄物が発生し、かつナトリウム成分が除去された
ＥＤＴＡに苛性ソーダを添加するので、製造費用が上昇
するという欠点がある。第三の方法は、濃度約４０％の
粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液に５０％苛性ソーダ液を添加
して、塩析効果によりＥＤＴＡ−４Ｎａを結晶として析
出させる方法（日本国特公昭６２−６１０２２号公報）
が知られているが、この方法は苛性ソーダ成分が多量含
有された余液の処理が環境汚染につながり、現在商業的
に問題が多い。
【０００８】第四の方法は、濃度約４０％の粗ＥＤＴＡ
−４Ｎａ水溶液に単一有機溶媒、特にメタノールを使用
して、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａを結晶として析出させる
方法が知られているが、この方法は、生成された結晶粒
子の大きさが不均一であり、微細粒子が多く生成される
ため、濾過時、収率が低く、濾過時間が長くなるなど、
生産性が低下する欠点がある。従って、現状では、高純
度ＥＤＴＡ−４Ｎａを効果的に回収し得る新たな方法が
希求されている。
−４Ｎａ水溶液に単一有機溶媒、特にメタノールを使用
して、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａを結晶として析出させる
方法が知られているが、この方法は、生成された結晶粒
子の大きさが不均一であり、微細粒子が多く生成される
ため、濾過時、収率が低く、濾過時間が長くなるなど、
生産性が低下する欠点がある。従って、現状では、高純
度ＥＤＴＡ−４Ｎａを効果的に回収し得る新たな方法が
希求されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、経済
的な方法により更に高収率で、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａ
を製造する方法を提供することである。本発明の他の目
的は、ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物が含有された溶液に
メタノールとメタノール以外のアルコールとの混合溶媒
を使用する結晶化方法により、高純度及び結晶粒子の大
きさが均一なＥＤＴＡ−４Ｎａを回収する方法を提供す
ることである。
的な方法により更に高収率で、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａ
を製造する方法を提供することである。本発明の他の目
的は、ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物が含有された溶液に
メタノールとメタノール以外のアルコールとの混合溶媒
を使用する結晶化方法により、高純度及び結晶粒子の大
きさが均一なＥＤＴＡ−４Ｎａを回収する方法を提供す
ることである。
【００１０】本発明は、高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶
を製造する方法を提供するもので、この方法は、アルカ
リの存在下でエチレンジアミン、シアン化ナトリウム及
びホルマリンを反応させて、ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純
物が含有された溶液を取得する段階と、前記反応により
得た溶液を溶媒により結晶化させてＥＤＴＡ−４Ｎａの
結晶を得る段階と、ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収する
段階とから構成され、前記結晶化のための溶媒がメタノ
ールとメタノール以外の炭素数が２〜４である低価アル
コールとの混合物であることを特徴とする。本発明の他
の目的、特徴及び適用は、下記の本発明の詳細な説明に
より明らかに提示される。
を製造する方法を提供するもので、この方法は、アルカ
リの存在下でエチレンジアミン、シアン化ナトリウム及
びホルマリンを反応させて、ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純
物が含有された溶液を取得する段階と、前記反応により
得た溶液を溶媒により結晶化させてＥＤＴＡ−４Ｎａの
結晶を得る段階と、ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収する
段階とから構成され、前記結晶化のための溶媒がメタノ
ールとメタノール以外の炭素数が２〜４である低価アル
コールとの混合物であることを特徴とする。本発明の他
の目的、特徴及び適用は、下記の本発明の詳細な説明に
より明らかに提示される。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明は、結晶粒子の大きさが均
一であるだけでなく、従来の方法の経済的問題を解決す
ることにより、ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物が含有され
た溶液から高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収し得る
新規の効果的な方法を提供する。また、本発明では、結
晶化に使用されたアルコール溶媒は、再使用することに
より費用節減に寄与することになる。ＥＤＴＡ−４Ｎａ
は、一般に、エチレンジアミン、シアン化ソーダ及びホ
ルマリンをアルカリ存在下で６０〜１５０℃で反応させ
て約４０〜５０wt%の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの水溶液を製
造し、このとき、副生するアンモニアを除去した後、そ
の反応生成物を多様な方法で精製して製造する。
一であるだけでなく、従来の方法の経済的問題を解決す
ることにより、ＥＤＴＡ−４Ｎａ及び不純物が含有され
た溶液から高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収し得る
新規の効果的な方法を提供する。また、本発明では、結
晶化に使用されたアルコール溶媒は、再使用することに
より費用節減に寄与することになる。ＥＤＴＡ−４Ｎａ
は、一般に、エチレンジアミン、シアン化ソーダ及びホ
ルマリンをアルカリ存在下で６０〜１５０℃で反応させ
て約４０〜５０wt%の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの水溶液を製
造し、このとき、副生するアンモニアを除去した後、そ
の反応生成物を多様な方法で精製して製造する。
【００１２】本発明によると、エチレンジアミン、シア
ン化ソーダ及びホルマリンを反応させて製造したＥＤＴ
Ａ−４Ｎａ及び不純物が含有された溶液は、メタノール
とメタノール以外のアルコールとの混合溶媒を使用して
結晶化することを特徴とし、その溶液は大体約４０〜５
０wt%のＥＤＴＡ−４Ｎａを含有する。本発明に使用さ
れるメタノール以外のアルコールは、低価アルコール、
特に炭素原子数が２〜４であるエタノール、プロパノー
ル、ブタノール又はそれらの異性体のようなアルコール
を含む。この際に、メタノールと他のアルコールとの混
合比は、重量比で０．１：１〜１０．０：１の範囲であ
る。また、混合溶媒と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ（濃度４０wt
%基準）の使用比は、重量比で０．８：１〜５．０：１
の範囲である。結晶化は、４０〜７０℃、好ましくは５
０〜７０℃で実施する。得られた結晶は、粒子径の分布
がシャープで、例えば、３０μｍ以下の径の粒子が１１
wt%以下、好ましくは１０wt%以下である。以下、実施例
にしたがって本発明をより詳細に説明するが、本発明が
これら実施例に限定されるものではない。
ン化ソーダ及びホルマリンを反応させて製造したＥＤＴ
Ａ−４Ｎａ及び不純物が含有された溶液は、メタノール
とメタノール以外のアルコールとの混合溶媒を使用して
結晶化することを特徴とし、その溶液は大体約４０〜５
０wt%のＥＤＴＡ−４Ｎａを含有する。本発明に使用さ
れるメタノール以外のアルコールは、低価アルコール、
特に炭素原子数が２〜４であるエタノール、プロパノー
ル、ブタノール又はそれらの異性体のようなアルコール
を含む。この際に、メタノールと他のアルコールとの混
合比は、重量比で０．１：１〜１０．０：１の範囲であ
る。また、混合溶媒と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ（濃度４０wt
%基準）の使用比は、重量比で０．８：１〜５．０：１
の範囲である。結晶化は、４０〜７０℃、好ましくは５
０〜７０℃で実施する。得られた結晶は、粒子径の分布
がシャープで、例えば、３０μｍ以下の径の粒子が１１
wt%以下、好ましくは１０wt%以下である。以下、実施例
にしたがって本発明をより詳細に説明するが、本発明が
これら実施例に限定されるものではない。
【００１３】
【参考例１】水に対するＥＤＴＡ−４Ｎａの溶解度は２
０〜６０℃の温度変化に対して測定し、その結果を図１
に示した。図１に示すように、ＥＤＴＡ−４Ｎａの水に
対する溶解度は温度にかかわらず殆ど一定であり、この
ことは、水からＥＤＴＡ−４Ｎａ結晶を得ることには、
温度変化による結晶化方法が効果的でないことを示す。
０〜６０℃の温度変化に対して測定し、その結果を図１
に示した。図１に示すように、ＥＤＴＡ−４Ｎａの水に
対する溶解度は温度にかかわらず殆ど一定であり、この
ことは、水からＥＤＴＡ−４Ｎａ結晶を得ることには、
温度変化による結晶化方法が効果的でないことを示す。
【００１４】
【参考例２】メタノールに対するＥＤＴＡ−４Ｎａの溶
解度は、０〜１００wt%の範囲でのメタノール濃度の変
化によって決定し、その結果を図２に示した。図２に示
すように、ＥＤＴＡ−４Ｎａの溶解度は、メタノール濃
度が増加するに従って急に減少する。
解度は、０〜１００wt%の範囲でのメタノール濃度の変
化によって決定し、その結果を図２に示した。図２に示
すように、ＥＤＴＡ−４Ｎａの溶解度は、メタノール濃
度が増加するに従って急に減少する。
【００１５】
【比較例１】トータル乾燥 (Total drying) 法 参考例１で得た濃度約４０wt%の粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ水
溶液５３８ｇをロータリー真空乾燥機で、８０mmHgの圧
力及び９５℃の温度で乾燥させ、再び１１０℃の恒温乾
燥機で、３時間乾燥させて製品化した。その結果、２５
３ｇの製品が得られ、その純度は８５％であった。
溶液５３８ｇをロータリー真空乾燥機で、８０mmHgの圧
力及び９５℃の温度で乾燥させ、再び１１０℃の恒温乾
燥機で、３時間乾燥させて製品化した。その結果、２５
３ｇの製品が得られ、その純度は８５％であった。
【００１６】
【比較例２〜９】還流冷却器、温度計及び攪拌器が設け
られた五つ口１リットルフラスコを恒温水槽内に設置
し、そのなかに参考例１で得た濃度約４０wt%の粗ＥＤ
ＴＡ−４Ｎａ水溶液２００ｇを注入した後、温度を４０
〜７０℃に調整する。次いで、表１に示すように、メタ
ノールを定量的に注入し、３０〜３６０分間結晶化し
た。このときに生成された結晶スラリーは濾過した後、
恒温乾燥機に入れ、１１０℃で３時間乾燥させて、精製
されたＥＤＴＡ−４Ｎａを得た。収率、純度及び３０μ
ｍ以下の粒子径を有する結晶の分率（％）を測定し、そ
の結果を表１に示した。表１で、収率は、下記の式によ
り計算される。 収率＝製品量（ｇ）／［粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ（ｇ）×濃度／100］×100
られた五つ口１リットルフラスコを恒温水槽内に設置
し、そのなかに参考例１で得た濃度約４０wt%の粗ＥＤ
ＴＡ−４Ｎａ水溶液２００ｇを注入した後、温度を４０
〜７０℃に調整する。次いで、表１に示すように、メタ
ノールを定量的に注入し、３０〜３６０分間結晶化し
た。このときに生成された結晶スラリーは濾過した後、
恒温乾燥機に入れ、１１０℃で３時間乾燥させて、精製
されたＥＤＴＡ−４Ｎａを得た。収率、純度及び３０μ
ｍ以下の粒子径を有する結晶の分率（％）を測定し、そ
の結果を表１に示した。表１で、収率は、下記の式によ
り計算される。 収率＝製品量（ｇ）／［粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ（ｇ）×濃度／100］×100
【００１７】
【表１】
【００１８】表１に示すように、メタノールのみを結晶
化溶媒として使用する場合は、収率が最高９３％に至る
が、この場合は、３０μｍ以下の径の微細粒子が最終生
成物に１０wt%から最高２５wt%まで含有されているた
め、濾過時間がかなり長くかかるという欠点がある。そ
の他にも、メタノールの代わりに、エタノール、プロパ
ノール又はブタノールを使用して同一手順で実行した結
果、ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶が結晶器の内壁に付着され
る傾向があり、かつ濾過にかなり長い時間が必要であ
る。
化溶媒として使用する場合は、収率が最高９３％に至る
が、この場合は、３０μｍ以下の径の微細粒子が最終生
成物に１０wt%から最高２５wt%まで含有されているた
め、濾過時間がかなり長くかかるという欠点がある。そ
の他にも、メタノールの代わりに、エタノール、プロパ
ノール又はブタノールを使用して同一手順で実行した結
果、ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶が結晶器の内壁に付着され
る傾向があり、かつ濾過にかなり長い時間が必要であ
る。
【００１９】
【実施例１〜６】表２に示す重量比でメタノールとエタ
ノールの混合物をメタノールの代わりに使用したことを
除き、比較例２〜９と同一手順で実行し、その結果は表
２に示した。
ノールの混合物をメタノールの代わりに使用したことを
除き、比較例２〜９と同一手順で実行し、その結果は表
２に示した。
【００２０】
【表２】
【００２１】表２の結果から分かるように、本発明の方
法は、メタノールのみを使用した従来の方法に比べて収
率が格段に増加し、粒子の大きさが大きく均一なＥＤＴ
Ａ−４Ｎａ結晶を得ることができた。従って、結晶化溶
媒と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの比が２：１であり、結晶化温
度が４０℃である実施例６と比較例６において、純粋な
ＥＤＴＡ−４Ｎａの収率はそれぞれ７５．３％と２０％
であった。また、これらの例では、３０μｍ以下の径の
粒子がそれぞれ１１％と２５％生成された。結晶化溶媒
と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの比が２：１であり、結晶化温度
が５０℃の場合である実施例５と比較例５を比較する
と、純粋なＥＤＴＡ−４Ｎａの収率はそれぞれ９５．６
％と６５％であった。これらの例では、３０μｍ以下の
径の粒子がそれぞれ４％と１８％生成された。
法は、メタノールのみを使用した従来の方法に比べて収
率が格段に増加し、粒子の大きさが大きく均一なＥＤＴ
Ａ−４Ｎａ結晶を得ることができた。従って、結晶化溶
媒と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの比が２：１であり、結晶化温
度が４０℃である実施例６と比較例６において、純粋な
ＥＤＴＡ−４Ｎａの収率はそれぞれ７５．３％と２０％
であった。また、これらの例では、３０μｍ以下の径の
粒子がそれぞれ１１％と２５％生成された。結晶化溶媒
と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａの比が２：１であり、結晶化温度
が５０℃の場合である実施例５と比較例５を比較する
と、純粋なＥＤＴＡ−４Ｎａの収率はそれぞれ９５．６
％と６５％であった。これらの例では、３０μｍ以下の
径の粒子がそれぞれ４％と１８％生成された。
【００２２】
【実施例７〜１２】表３に示す重量比でメタノールとプ
ロパノールの混合物をメタノール／エタノール混合物の
代わりに使用したことを除き、実施例１〜６と同一手順
で実行し、その結果を表３に示した。
ロパノールの混合物をメタノール／エタノール混合物の
代わりに使用したことを除き、実施例１〜６と同一手順
で実行し、その結果を表３に示した。
【００２３】
【表３】
【００２４】
【実施例１３〜１６】表４に示す重量比でメタノールと
ブタノールとの混合物をメタノール／エタノール混合物
の代わりに使用したことを除き、実施例１〜６と同一手
順で実行し、その結果を表４に示した。
ブタノールとの混合物をメタノール／エタノール混合物
の代わりに使用したことを除き、実施例１〜６と同一手
順で実行し、その結果を表４に示した。
【００２５】
【表４】
【００２６】
【実施例１７〜２１】結晶化溶媒と粗ＥＤＴＡ−４Ｎａ
の比が０．６７：１〜２：１の範囲に変化したことを除
き、実施例１〜６と同一手順で実行し、純粋ＥＤＴＡ−
４Ｎａの回収率を図３に示した。
の比が０．６７：１〜２：１の範囲に変化したことを除
き、実施例１〜６と同一手順で実行し、純粋ＥＤＴＡ−
４Ｎａの回収率を図３に示した。
【００２７】以上、本発明の適切な実施例を詳述した
が、本文に内包された進歩性の範囲内で、この分野の通
常の知識を有する者による多様な変更又は改良も特許請
求範囲に定義された本発明の範囲に属するものである。 ［図面の簡単な説明］
が、本文に内包された進歩性の範囲内で、この分野の通
常の知識を有する者による多様な変更又は改良も特許請
求範囲に定義された本発明の範囲に属するものである。 ［図面の簡単な説明］
【図１】温度に対するＥＤＴＡ−４Ｎａの水での溶解度
の変化を示すグラフである。
の変化を示すグラフである。
【図２】メタノール濃度に対するＥＤＴＡ−４Ｎａの溶
解度を示すグラフである。
解度を示すグラフである。
【図３】粗ＥＤＴＡ−４Ｎａと、メタノールとエタノー
ルが１：１の混合アルコールとの注入量比に対する高純
度ＥＤＴＡ−４Ｎａの回収率変化を示すグラフである。
ルが１：１の混合アルコールとの注入量比に対する高純
度ＥＤＴＡ−４Ｎａの回収率変化を示すグラフである。
Claims (5)
- 【請求項１】高純度のエチレンジアミンテトラ酢酸テト
ラナトリウム塩（ＥＤＴＡ−４Ｎａ）の結晶の製造方法
であって、 ｉ）アルカリの存在下でエチレンジアミン、シアン化ナ
トリウム及びホルマリンを反応させる段階と、 ii）前記反応により得た溶液を溶媒により結晶化させて
ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を得る段階と、 iii）ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶を回収する段階とから構
成され、 iv）前記結晶化溶媒として、メタノールとメタノール以
外の炭素数が２〜４である低価アルコールとの混合物を
用いることを特徴とする高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶
の製造方法。 - 【請求項２】前記メタノール以外のアルコールが、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール又はそれらの異性体
より選択されるものであることを特徴とする請求項１記
載の高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶の製造方法。 - 【請求項３】メタノールとメタノール以外のアルコール
の重量比が、０．１：１〜１０：１であることを特徴と
する請求項１記載の高純度ＥＤＴＡ−４Ｎａの結晶の製
造方法。 - 【請求項４】前記溶液が、ＥＤＴＡ−４Ｎａを約４０％
含有し、粗ＥＤＴＡ−４Ｎａと結晶化溶媒の比が１：
０．８〜１：５の範囲であることを特徴とする高純度Ｅ
ＤＴＡ−４Ｎａの結晶の製造方法。 - 【請求項５】前記結晶化が、約４０〜７０℃の温度で行
われることを特徴とする請求項１記載の高純度ＥＤＴＡ
−４Ｎａの結晶の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| KR1019970067060A KR100249323B1 (ko) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | 고순도 에틸렌디아민4아세트산4나트륨염의 제조방법 |
| PCT/KR1998/000294 WO1999029656A1 (en) | 1997-12-09 | 1998-09-24 | Method for producing highly pure tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001525389A JP2001525389A (ja) | 2001-12-11 |
| JP3314081B2 true JP3314081B2 (ja) | 2002-08-12 |
Family
ID=19526812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000524253A Expired - Lifetime JP3314081B2 (ja) | 1997-12-09 | 1998-09-24 | 高純度のエチレンジアミンテトラ酢酸のテトラナトリウム塩の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP3314081B2 (ja) |
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| CN (1) | CN1181045C (ja) |
| DE (1) | DE69807527T2 (ja) |
| TW (1) | TW495499B (ja) |
| WO (1) | WO1999029656A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE60121068T3 (de) † | 2000-01-18 | 2011-05-12 | Tosoh Corp., Shinnanyo | Aminopolycarboxylate, ihre Herstellung und Verwendung |
| CN100335459C (zh) * | 2004-07-02 | 2007-09-05 | 鹤岗市清华紫光英力农化有限公司 | 一种用含氰工业废水直接生产乙二胺四乙酸的方法 |
| US20060112494A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-01 | David Oppong | Method of protecting an animal skin product from metalloproteinase activity |
| CN103570570A (zh) * | 2012-07-23 | 2014-02-12 | 山东旭东化工科技股份有限公司 | 一种乙二胺四乙酸四钠盐络合剂的制备方法 |
| PT115056B (pt) | 2018-10-04 | 2021-12-10 | Hovione Farm Sa | Formas amorfas de agentes quelantes e seus métodos de preparação |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2407645A (en) * | 1943-06-21 | 1946-09-17 | Martin Dennis Company | Aliphatic polycarboxylic amino acids and process of making them |
| US2845457A (en) * | 1955-11-03 | 1958-07-29 | Geigy Chem Corp | Process for the manufacture of tetrasodium ethylenediamine tetraacetate |
| US2860164A (en) * | 1957-08-07 | 1958-11-11 | Geigy Chem Corp | Carboxymethylation of primary and secondary amines |
| JPS609743B2 (ja) * | 1979-05-15 | 1985-03-12 | 株式会社キレスト技研 | エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩の晶析法 |
| SU941373A1 (ru) * | 1980-05-15 | 1982-07-07 | Всесоюзный Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский И Проектный Институт Химико-Фотографической Промышленности | Аминаммонийэтилендиаминтетраацетатометаллат аммони в качестве дуб щего вещества дл желатиновых фотографических слоев черно-белых негативных кинофотоматериалов на стади х обработки после про влени |
| JPS5748949A (en) * | 1980-09-09 | 1982-03-20 | Showa Denko Kk | Preparation of ethylenediaminetetraacetic acid alkali metal salt |
| EP0085277B1 (en) * | 1981-12-21 | 1985-09-11 | Ciba-Geigy Ag | Process for the production of ethylenediamine tetraacetic acid |
-
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- 1997-12-09 KR KR1019970067060A patent/KR100249323B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-09-24 JP JP2000524253A patent/JP3314081B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-24 EP EP98947968A patent/EP1045828B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-24 WO PCT/KR1998/000294 patent/WO1999029656A1/en active IP Right Grant
- 1998-09-24 CN CNB988119757A patent/CN1181045C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-24 US US09/555,584 patent/US6297397B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-24 DE DE69807527T patent/DE69807527T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-29 TW TW087116154A patent/TW495499B/zh not_active IP Right Cessation
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