JPS6016820A - 微粉状方安鉱の製造方法 - Google Patents
微粉状方安鉱の製造方法Info
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- JPS6016820A JPS6016820A JP58122372A JP12237283A JPS6016820A JP S6016820 A JPS6016820 A JP S6016820A JP 58122372 A JP58122372 A JP 58122372A JP 12237283 A JP12237283 A JP 12237283A JP S6016820 A JPS6016820 A JP S6016820A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、三塩化アンチモンを原料トシ、コレよシ微粉
末の方安鉱（等軸晶系酸化第一アンチモン）を製造する
方法に関するものである。
末の方安鉱（等軸晶系酸化第一アンチモン）を製造する
方法に関するものである。
方安鉱は光に対して安定であり５元の存在下でも容易に
暗化せず白色度にも優れているため、塗料グラスチック
及び窯業製品の製造等に広く使用されている。さらに近
年、原料混合時の分散性の改善、プラスチック混入後の
機械的強度の低下防止などの目的のため、よｐ微粉末の
方安鉱の使用が強く望まれるようになった。
暗化せず白色度にも優れているため、塗料グラスチック
及び窯業製品の製造等に広く使用されている。さらに近
年、原料混合時の分散性の改善、プラスチック混入後の
機械的強度の低下防止などの目的のため、よｐ微粉末の
方安鉱の使用が強く望まれるようになった。
この方安鉱の製造方法としては、従来、１）多量の塩化
アンモニウムを共存させ、かつｐＨ７〜１０、遊離の塩
素イオンを含んだ三塩化アンチモンの水溶液を４０℃以
下の温度で加水分解させる方法（％公昭５７−３０８１
６号公報参照〕、あるイハ２）加水分解時に、水溶液と
等号のグリセリン々どの結晶成長抑制剤を加え、結晶の
粗大化を防ぐなどの方法が提案されまたは実用化されて
いる。
アンモニウムを共存させ、かつｐＨ７〜１０、遊離の塩
素イオンを含んだ三塩化アンチモンの水溶液を４０℃以
下の温度で加水分解させる方法（％公昭５７−３０８１
６号公報参照〕、あるイハ２）加水分解時に、水溶液と
等号のグリセリン々どの結晶成長抑制剤を加え、結晶の
粗大化を防ぐなどの方法が提案されまたは実用化されて
いる。
しかしながら、上記１）の方法は、加水分解時の厳しい
制御条件にもかかわらず平均粒径３〜５μの比較的大き
い結晶し力・得られない欠点があ、、シ、また上記２ン
の方法はコスト高となシかつ製品を乾燥させるのに瞬時
（３０秒程度）の凍結乾燥を必要とする等の問題点があ
った。
制御条件にもかかわらず平均粒径３〜５μの比較的大き
い結晶し力・得られない欠点があ、、シ、また上記２ン
の方法はコスト高となシかつ製品を乾燥させるのに瞬時
（３０秒程度）の凍結乾燥を必要とする等の問題点があ
った。
本発明の目的は、上記のごとき欠点のガい微粉末状方安
鉱の製造方法を提供することにある。
鉱の製造方法を提供することにある。
本発明者は鋭意研究の結果、三塩化アンチモンに対し、
当量以上の炭素数が５以上のアルコールを添加して得ら
れるアンチモンアルコキシドを所定の温度で加水分解す
ると、走査型電子顕微鏡で測定した平均粒径が０．２μ
前後という微細粒子の方安鉱が得られることを実験的に
見出し本発明に到達した。
当量以上の炭素数が５以上のアルコールを添加して得ら
れるアンチモンアルコキシドを所定の温度で加水分解す
ると、走査型電子顕微鏡で測定した平均粒径が０．２μ
前後という微細粒子の方安鉱が得られることを実験的に
見出し本発明に到達した。
すなわち本発明の方法は、三塩化アンチモンに対し少く
とも当量の炭素数５以上のアルコール、例ｊ＋ Ｉｄ
ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、−ｎ
−オクｆルアルコール、 ｎ’ −ヘア’ ｆルアル
コール、就−ヘキシルアルコール等の１つ以上と、該ア
ルコールを添加して得られるアンチモンアルコキシドを
溶解するに充分な量のベンゼンまたはエーテル類、例え
ばエチルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチル
イソアミルエーテル、エチリデンジメチルエーテル等の
一種以上とを添加し攪拌しながら、これに当量以上のア
ンモニアを吹き込み、生成する塩化アンモニウムを溶液
と分離したのち、好ましくは該溶液を蒸留精製して、有
機溶媒、未反応のアルコール チモン等を揮発させて分離し、次いでこれに４０℃以下
の水を力１えて４０℃以下、好ましくは２５℃以下の温
度に保持してアンチモンの加水分解反応を行なうことか
ら成るものである。生成した結晶は、例えば遠心分離機
で分離する。
とも当量の炭素数５以上のアルコール、例ｊ＋ Ｉｄ
ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、−ｎ
−オクｆルアルコール、 ｎ’ −ヘア’ ｆルアル
コール、就−ヘキシルアルコール等の１つ以上と、該ア
ルコールを添加して得られるアンチモンアルコキシドを
溶解するに充分な量のベンゼンまたはエーテル類、例え
ばエチルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチル
イソアミルエーテル、エチリデンジメチルエーテル等の
一種以上とを添加し攪拌しながら、これに当量以上のア
ンモニアを吹き込み、生成する塩化アンモニウムを溶液
と分離したのち、好ましくは該溶液を蒸留精製して、有
機溶媒、未反応のアルコール チモン等を揮発させて分離し、次いでこれに４０℃以下
の水を力１えて４０℃以下、好ましくは２５℃以下の温
度に保持してアンチモンの加水分解反応を行なうことか
ら成るものである。生成した結晶は、例えば遠心分離機
で分離する。
以下本発明法について詳細に説明する。
本発明の方法では、前にも述べたように、まず三塩化ア
ンチモンと特定のアルコールとをベンゼン等の溶媒中で
反応させた後これにアンモニアガスを吹キこんでアンチ
モンアルコキシドを得る。次いで上記アルコキシドを４
０℃以下の温度で加水分解するが、この反応は下式で表
わすことができる。
ンチモンと特定のアルコールとをベンゼン等の溶媒中で
反応させた後これにアンモニアガスを吹キこんでアンチ
モンアルコキシドを得る。次いで上記アルコキシドを４
０℃以下の温度で加水分解するが、この反応は下式で表
わすことができる。
ＳｂＣ４ ＋３８ＯＨ＋３ＮＨ６−４Ｓｂ（ＯＲ）、＋
３ＮＨ４Ｃｔ−＝−（す２Ｓｂ（ＯＲ）ｓ ＋３Ｈ２
０ −Ｓｂ２０３ ＋６ＲＯＨ ・・・・・・（２）一
般に、金属アルコキシドを製造する場合には、金属酸化
物とアルコール、金属塩とアルコールなどの組み合せで
行うが、アンチモンの場合にはこれらの方法では充分反
応が進行しないので、当量以上の鵬を加え強制的に（０
式の反応を進行させる０ （１ン式の反応で得られるアルコキシドはベンゼン等の
有機溶媒に溶解するが、塩化アンモニウムは有機溶媒に
不溶なので、これらの溶媒の存在下の分離は容易である
。
３ＮＨ４Ｃｔ−＝−（す２Ｓｂ（ＯＲ）ｓ ＋３Ｈ２
０ −Ｓｂ２０３ ＋６ＲＯＨ ・・・・・・（２）一
般に、金属アルコキシドを製造する場合には、金属酸化
物とアルコール、金属塩とアルコールなどの組み合せで
行うが、アンチモンの場合にはこれらの方法では充分反
応が進行しないので、当量以上の鵬を加え強制的に（０
式の反応を進行させる０ （１ン式の反応で得られるアルコキシドはベンゼン等の
有機溶媒に溶解するが、塩化アンモニウムは有機溶媒に
不溶なので、これらの溶媒の存在下の分離は容易である
。
本発明法ではアンチモン塩、アルコール、溶媒のそれぞ
れを同時に添加し、次いでＮＨ３ガスを吹きこんで（１
）式によってアンチモンアルコキシドを溶液の形で生成
させる。しかし、アルコキシド生成に用いるアルコール
の炭素数が４個以上であると、次工程の加水分解の際に
生成する酸化第一アンチモンが、バレンチン鉱状粗大結
晶（斜方晶系〕またはバレンチン鎮状の結晶と方安鉱粗
大結晶との混合物と々す、目的とする微粉末方安鉱は得
られない。
れを同時に添加し、次いでＮＨ３ガスを吹きこんで（１
）式によってアンチモンアルコキシドを溶液の形で生成
させる。しかし、アルコキシド生成に用いるアルコール
の炭素数が４個以上であると、次工程の加水分解の際に
生成する酸化第一アンチモンが、バレンチン鉱状粗大結
晶（斜方晶系〕またはバレンチン鎮状の結晶と方安鉱粗
大結晶との混合物と々す、目的とする微粉末方安鉱は得
られない。
（０式によシ生成したアンチモンアルコキシド溶液中に
は、少量の塩化アンチモンを含むので、これを除去する
目的で蒸留して精製すると純度の高い方安鉱が得られる
。常圧蒸留でベンゼン等を、減圧蒸留（水銀柱３０問程
度）で未反応の塩化アンチモン等を分離してから次の１
稈に進むのが好ましい。
は、少量の塩化アンチモンを含むので、これを除去する
目的で蒸留して精製すると純度の高い方安鉱が得られる
。常圧蒸留でベンゼン等を、減圧蒸留（水銀柱３０問程
度）で未反応の塩化アンチモン等を分離してから次の１
稈に進むのが好ましい。
この蒸留操作によって回収される溶媒や未反応塩化アン
チモン等は繰り返し使用することができる。
チモン等は繰り返し使用することができる。
本発明の方法において、加水分解の温度を４０℃以下、
好ましくは２５℃以下で行なうが、これ以上の温度では
得られる結晶の成長速度が早過ぎて結晶が粗大化するお
それがある。この加水分解によって分離されるアルコー
ルは再度使用することができる。
好ましくは２５℃以下で行なうが、これ以上の温度では
得られる結晶の成長速度が早過ぎて結晶が粗大化するお
それがある。この加水分解によって分離されるアルコー
ルは再度使用することができる。
このようにして得られた方安鉱は、通常の固液分離後真
空乾燥、好ましくは凍結乾燥により乾燥して製品とする
。
空乾燥、好ましくは凍結乾燥により乾燥して製品とする
。
このようにして製造された方安鉱は、一般的な微粉末の
乾燥方法のように、数分以内、好ましくは３０秒程度で
凍結し乾燥するという苛酷な乾燥条件によらなくても差
支えないという利点を有する０これは本発明法の場合、
結晶表面に吸着しているアルコールの保獲効果のためと
見られる。
乾燥方法のように、数分以内、好ましくは３０秒程度で
凍結し乾燥するという苛酷な乾燥条件によらなくても差
支えないという利点を有する０これは本発明法の場合、
結晶表面に吸着しているアルコールの保獲効果のためと
見られる。
以上説明したように、本発明法によシ得られた製品は、
走査型電子顕微鏡で測定して平均粒径が０．２μ程度の
微粒子で、操作途中で蒸留工程を採用すると極めて純度
の高い方安鉱が効率良くイクられる。三塩化アンチモン
を含む中性または酸性水溶液にアンモニアや苛性アルカ
ＩＪ ｅ使用して加水分解して得られた酸化第一アンチ
モンは、粒径が大きいだけでなく元に対して容易に暗化
するが、本発明製品は元に対して極めて安定で優れた白
色度を呈するものである。
走査型電子顕微鏡で測定して平均粒径が０．２μ程度の
微粒子で、操作途中で蒸留工程を採用すると極めて純度
の高い方安鉱が効率良くイクられる。三塩化アンチモン
を含む中性または酸性水溶液にアンモニアや苛性アルカ
ＩＪ ｅ使用して加水分解して得られた酸化第一アンチ
モンは、粒径が大きいだけでなく元に対して容易に暗化
するが、本発明製品は元に対して極めて安定で優れた白
色度を呈するものである。
以下実施例について説明する。
実施例１
試薬１級三塩化アンチモン５０りづつを冷却用コンデン
サ、プロペラ式攪拌機及びガス吹込み口を備えた７個の
反応容器のそれぞれに入れ、それらに対し１．１当量に
相当する第１表に示したアルコールドベンゼン３００−
をそれぞれ添加し、攪拌しながら前記（１）式に基づい
て１．５当竜のアンモニアガスを１時間を要して吹きこ
んだ。ガスの吹きこみが終わった直後に目視により反応
が終了したことを確認の後、反応物を真空濾過器で濾過
しベンゼンで１回洗浄してアルコキシドのベンゼン溶液
を得た。次に該溶液を常圧、１２０℃にて１時間蒸留し
てベンゼン及び未反応のアルコールを除去したのち、受
は容器を取シ替え、さらに水銀柱３０６．１４０〜１７
０℃で１時間減圧蒸留を行ない、目視判定によって終点
を確認したのち蒸留を終了した。
サ、プロペラ式攪拌機及びガス吹込み口を備えた７個の
反応容器のそれぞれに入れ、それらに対し１．１当量に
相当する第１表に示したアルコールドベンゼン３００−
をそれぞれ添加し、攪拌しながら前記（１）式に基づい
て１．５当竜のアンモニアガスを１時間を要して吹きこ
んだ。ガスの吹きこみが終わった直後に目視により反応
が終了したことを確認の後、反応物を真空濾過器で濾過
しベンゼンで１回洗浄してアルコキシドのベンゼン溶液
を得た。次に該溶液を常圧、１２０℃にて１時間蒸留し
てベンゼン及び未反応のアルコールを除去したのち、受
は容器を取シ替え、さらに水銀柱３０６．１４０〜１７
０℃で１時間減圧蒸留を行ない、目視判定によって終点
を確認したのち蒸留を終了した。
蒸留終了後、上記容器の上蓋を取や外し水冷によＱ容器
を２５℃まで冷却し、これに２５℃の水１ｔを加えて軽
く攪拌しながら加水分解を行なった。得られた晶析物を
遠心分離機（国産遠心分離器■製Ｈ１７０Ｋ）で水溶液
から分離し、さらに２５′℃の水５００ｒｎｌを力Ｕえ
て上記攪拌機で攪拌後再度遠心分離機を用いて洗浄し、
固液分離を行なった。
を２５℃まで冷却し、これに２５℃の水１ｔを加えて軽
く攪拌しながら加水分解を行なった。得られた晶析物を
遠心分離機（国産遠心分離器■製Ｈ１７０Ｋ）で水溶液
から分離し、さらに２５′℃の水５００ｒｎｌを力Ｕえ
て上記攪拌機で攪拌後再度遠心分離機を用いて洗浄し、
固液分離を行なった。
その結果を第１表で比較例と対比した０第２表は代表例
の製品を主として原子吸光法で分析した不純物の品位と
実収率を示す。
の製品を主として原子吸光法で分析した不純物の品位と
実収率を示す。
第１表よ）明らかなように、本発明による製品の走査型
電子顕微鏡による平均粒径は何れも約０．２μの微粒状
で比較例よシ格段にすぐれた白色度を呈していた。
電子顕微鏡による平均粒径は何れも約０．２μの微粒状
で比較例よシ格段にすぐれた白色度を呈していた。
第１表
第２表より判るように、製品中に含有される不純物は殆
んど定量限界以下であシ、実収率は９０％以上であった
。ここで転換され々かった約１０％の原料三塩化アンチ
モンは、その殆んどは蒸留液の中に含壕れておシ、これ
らはそれぞれ繰り返し使用されるので、総合収率は９９
％以上と推定される。
んど定量限界以下であシ、実収率は９０％以上であった
。ここで転換され々かった約１０％の原料三塩化アンチ
モンは、その殆んどは蒸留液の中に含壕れておシ、これ
らはそれぞれ繰り返し使用されるので、総合収率は９９
％以上と推定される。
実施例２
第一工程において、アルコールトシてｎ−オクチルアル
コールを有機溶媒としてエチルエーテル３００−を使用
し、第一工程の固液分離の際の洗浄にエチルエーテルを
使用し、第二工程の加水分解の温度を２０℃とした以外
は実施例１と同様にして２系列の三塩化アンチモン試料
から方安鉱を製造したところ、製品は何れも等軸晶系で
走査準電子顕微鏡による平均粒径が約０．２μ、実収率
がそれぞれ９１．５％、９２０％であった。
コールを有機溶媒としてエチルエーテル３００−を使用
し、第一工程の固液分離の際の洗浄にエチルエーテルを
使用し、第二工程の加水分解の温度を２０℃とした以外
は実施例１と同様にして２系列の三塩化アンチモン試料
から方安鉱を製造したところ、製品は何れも等軸晶系で
走査準電子顕微鏡による平均粒径が約０．２μ、実収率
がそれぞれ９１．５％、９２０％であった。
なお、本発明法の原料として、三酸化アンチモンを塩酸
に溶解して得た三塩化アンチモンも同様にして使用する
ことができる。
に溶解して得た三塩化アンチモンも同様にして使用する
ことができる。
Claims (1)
- 三塩化アンチモンに対し、少くとも当量の炭素数５以上
のアルコールと生成するアンチモンアルコキシドを溶解
するに充分な量のベンゼンまたはエーテルとを添加し攪
拌下に当量以上のアンモニアを吹き込み、生成する塩化
アンモニウムと溶液とを分離する第一工程および第一工
程で得られた溶液に水を加え４０℃以下で加水分解する
第二工程を含むことを特徴とする微粉１尺方安鉱の製造
方法０
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58122372A JPS6016820A (ja) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | 微粉状方安鉱の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58122372A JPS6016820A (ja) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | 微粉状方安鉱の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6016820A true JPS6016820A (ja) | 1985-01-28 |
Family
ID=14834217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58122372A Pending JPS6016820A (ja) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | 微粉状方安鉱の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6016820A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS645913A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-10 | Sumitomo Metal Mining Co | Preparation of fine antimony oxide powder having low cohesiveness |
| CN112499680A (zh) * | 2020-12-17 | 2021-03-16 | 南昌大学 | 一种球形纳米三氧化二锑的制备方法 |
-
1983
- 1983-07-07 JP JP58122372A patent/JPS6016820A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS645913A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-10 | Sumitomo Metal Mining Co | Preparation of fine antimony oxide powder having low cohesiveness |
| CN112499680A (zh) * | 2020-12-17 | 2021-03-16 | 南昌大学 | 一种球形纳米三氧化二锑的制备方法 |
| CN112499680B (zh) * | 2020-12-17 | 2021-06-29 | 南昌大学 | 一种球形纳米三氧化二锑的制备方法 |
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