JP3313943B2 - メタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒の製造法 - Google Patents
メタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒の製造法Info
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタクロレイン及びメ
タクリル酸合成用触媒、すなわち、イソブチレン又は三
級ブタノールを分子状酸素により気相接触酸化してメタ
クロレイン及びメタクリル酸を合成する際に使用する触
媒の製造法に関する。
タクリル酸合成用触媒、すなわち、イソブチレン又は三
級ブタノールを分子状酸素により気相接触酸化してメタ
クロレイン及びメタクリル酸を合成する際に使用する触
媒の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、イソブチレン又は三級ブタノール
を高温気相下で接触酸化してメタクロレイン及びメタク
リル酸を製造する際に用いられる触媒に関して、例えば
特開昭５５−１２７３２８号公報、特開昭５６−２９２
６号公報、特開昭５６−１６１３４１号公報、特開昭５
９−３１７２７号公報等数多くの提案がなされている。
を高温気相下で接触酸化してメタクロレイン及びメタク
リル酸を製造する際に用いられる触媒に関して、例えば
特開昭５５−１２７３２８号公報、特開昭５６−２９２
６号公報、特開昭５６−１６１３４１号公報、特開昭５
９−３１７２７号公報等数多くの提案がなされている。
【０００３】しかしながら、これらは主として触媒を構
成する成分及びその比率に関するものである。したがっ
て、これらの中には触媒の製造法の詳細に関する記載、
特に触媒成分を含む水性スラリーの乾燥手段に関する記
載は殆んどない。また、これら公知の方法で得られる触
媒では、触媒活性、目的生成物選択性などの点で工業触
媒としてはまだ不十分であり、一般に工業的見地から更
に改良が望まれている。
成する成分及びその比率に関するものである。したがっ
て、これらの中には触媒の製造法の詳細に関する記載、
特に触媒成分を含む水性スラリーの乾燥手段に関する記
載は殆んどない。また、これら公知の方法で得られる触
媒では、触媒活性、目的生成物選択性などの点で工業触
媒としてはまだ不十分であり、一般に工業的見地から更
に改良が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、メタクロレ
イン及びメタクリル酸合成用触媒、すなわち、イソブチ
レン又は三級ブタノールを分子状酸素により気相接触酸
化して、メタクロレイン及びメタクリル酸を合成する際
に使用する活性、目的物の選択性に優れた触媒の新規な
製造法の提供を目的としている。
イン及びメタクリル酸合成用触媒、すなわち、イソブチ
レン又は三級ブタノールを分子状酸素により気相接触酸
化して、メタクロレイン及びメタクリル酸を合成する際
に使用する活性、目的物の選択性に優れた触媒の新規な
製造法の提供を目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式 Ｍｏa Ｂｉb Ｆｅc Ａd Ｘe Ｙf Ｚg Ｏh （式中、Ｍｏ，Ｂｉ，Ｆｅ及びＯはそれぞれモリブデ
ン、ビスマス、鉄及び酸素を表し、Ａはニッケル及び／
又はコバルト、Ｘはマグネシウム、亜鉛、マンガン、ス
ズ及び鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素、Ｙはリン、ホウ素、イオウ、テルル、ケイ素、ゲル
マニウム、セリウム、ニオブ、チタン、ジルコニウム、
タングステン及びアンチモンからなる群より選ばれた少
なくとも１種の元素、Ｚはカリウム、ナトリウム、ルビ
ジウム、セシウム及びタリウムからなる群より選ばれた
少なくとも１種の元素を表す。ただし、ａ，ｂ，ｃ，
ｄ，ｅ，ｆ，ｇ及びｈは各元素の原子比を表し、ａ＝１
２のとき、０．１≦ｂ≦５、０．１≦ｃ≦５、１≦ｄ≦
１２、０≦ｅ≦１０、０≦ｆ≦１０、０．０１≦ｇ≦３
であり、ｈは前記各成分の原子比を満足するのに必要な
酸素原子数である。）で表される複合酸化物を実質的な
触媒成分として含有するメタクロレイン及びメタクリル
酸合成用触媒の製造法において、触媒成分を含有する水
性スラリーを調製し、得られた水性スラリーを箱形乾燥
機内で３０〜９５℃の範囲の雰囲気温度下で静置乾燥
し、次いで焼成することにより複合酸化物とすることを
特徴とするメタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒
の製造法にある。
ン、ビスマス、鉄及び酸素を表し、Ａはニッケル及び／
又はコバルト、Ｘはマグネシウム、亜鉛、マンガン、ス
ズ及び鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素、Ｙはリン、ホウ素、イオウ、テルル、ケイ素、ゲル
マニウム、セリウム、ニオブ、チタン、ジルコニウム、
タングステン及びアンチモンからなる群より選ばれた少
なくとも１種の元素、Ｚはカリウム、ナトリウム、ルビ
ジウム、セシウム及びタリウムからなる群より選ばれた
少なくとも１種の元素を表す。ただし、ａ，ｂ，ｃ，
ｄ，ｅ，ｆ，ｇ及びｈは各元素の原子比を表し、ａ＝１
２のとき、０．１≦ｂ≦５、０．１≦ｃ≦５、１≦ｄ≦
１２、０≦ｅ≦１０、０≦ｆ≦１０、０．０１≦ｇ≦３
であり、ｈは前記各成分の原子比を満足するのに必要な
酸素原子数である。）で表される複合酸化物を実質的な
触媒成分として含有するメタクロレイン及びメタクリル
酸合成用触媒の製造法において、触媒成分を含有する水
性スラリーを調製し、得られた水性スラリーを箱形乾燥
機内で３０〜９５℃の範囲の雰囲気温度下で静置乾燥
し、次いで焼成することにより複合酸化物とすることを
特徴とするメタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒
の製造法にある。
【０００６】本発明において、触媒活性物質を構成する
元素の原料としては特に限定はなく、通常は酸化物又は
強熱することにより酸化物になり得る塩化物、水酸化
物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩又はそれ
らの混合物が用いられる。
元素の原料としては特に限定はなく、通常は酸化物又は
強熱することにより酸化物になり得る塩化物、水酸化
物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩又はそれ
らの混合物が用いられる。
【０００７】本発明において、触媒成分を含有する水性
スラリーを調製する方法としては特に限定はないが、例
えば以下のような方法で調製することができる。適当な
モリブデン化合物、例えばモリブデン酸アンモニウムを
水に溶解した水溶液を第一の溶液とし、ビスマス、鉄、
コバルト、セシウム等の化合物、例えば各々の硝酸塩を
希硝酸に溶解した水溶液を第二の溶液とする。第一の溶
液に第二の溶液を撹拌混合するとスラリー状物が得られ
る。
スラリーを調製する方法としては特に限定はないが、例
えば以下のような方法で調製することができる。適当な
モリブデン化合物、例えばモリブデン酸アンモニウムを
水に溶解した水溶液を第一の溶液とし、ビスマス、鉄、
コバルト、セシウム等の化合物、例えば各々の硝酸塩を
希硝酸に溶解した水溶液を第二の溶液とする。第一の溶
液に第二の溶液を撹拌混合するとスラリー状物が得られ
る。
【０００８】本発明において、触媒成分を含有する水性
スラリーは直ちに静置乾燥しても良いが、３０分以上加
熱熟成処理及び／又は加熱濃縮処理した後、静置乾燥す
ることが特に好ましい。この加熱熟成及び／又は濃縮過
程を経ることにより、触媒前駆体構造はさらに成長し、
より安定化される。ただし、加熱熟成及び／又は濃縮処
理後の状態がスラリー状になっていなければならない。
すなわち、煮沸蒸発乾固のような処理は好ましくない。
また、加熱熟成及び／又は加熱濃縮処理は、８０〜１０
３℃の範囲で行うことが好ましい。
スラリーは直ちに静置乾燥しても良いが、３０分以上加
熱熟成処理及び／又は加熱濃縮処理した後、静置乾燥す
ることが特に好ましい。この加熱熟成及び／又は濃縮過
程を経ることにより、触媒前駆体構造はさらに成長し、
より安定化される。ただし、加熱熟成及び／又は濃縮処
理後の状態がスラリー状になっていなければならない。
すなわち、煮沸蒸発乾固のような処理は好ましくない。
また、加熱熟成及び／又は加熱濃縮処理は、８０〜１０
３℃の範囲で行うことが好ましい。
【０００９】本発明は、水性スラリーを静置乾燥する方
法として、箱形乾燥機内で３０〜９５℃の範囲の雰囲気
温度下で静置乾燥する手法を用いることを特徴としてい
る。具体的な方法としては、触媒成分を含有する水性ス
ラリーを高さ１０〜５０ｍｍ程度の平底容器に仕込み、
該容器を箱型乾燥機内に設置し、雰囲気温度を３０〜９
５℃の範囲内に保つ方法が容易であり好ましい。
法として、箱形乾燥機内で３０〜９５℃の範囲の雰囲気
温度下で静置乾燥する手法を用いることを特徴としてい
る。具体的な方法としては、触媒成分を含有する水性ス
ラリーを高さ１０〜５０ｍｍ程度の平底容器に仕込み、
該容器を箱型乾燥機内に設置し、雰囲気温度を３０〜９
５℃の範囲内に保つ方法が容易であり好ましい。
【００１０】本発明者らの研究によると、水性スラリー
を撹拌加熱して蒸発乾固したり、９５℃を超える雰囲気
温度下で静置乾燥したりすると、乾燥段階で触媒成分が
移動して偏在してしまうことがわかった。具体的には、
数ｍｍ単位でビスマスが局所的に多い部分や、コバル
ト、ニッケル等のII価金属元素が局所的に多い部分など
が生じてしまう。このような乾燥段階を経て調製された
触媒は活性及び目的生成物選択性の点では好ましくな
い。ところが、本発明者らは水性スラリーを９５℃以下
の雰囲気温度下で静置乾燥することにより上述したよう
な触媒成分の局所的偏在を大幅に抑制することができる
ことを見出した。また、このような静置乾燥段階を経て
調製された触媒は活性及び目的生成物選択性の点で非常
に優れていることがわかった。ここで、静置乾燥段階に
おける雰囲気温度は、前述したとおり９５℃以下が好ま
しいが、あまり低すぎると水性スラリーが実質的に乾か
ず、操作上不都合であるため、雰囲気温度は３０℃以上
であることが好ましい。
を撹拌加熱して蒸発乾固したり、９５℃を超える雰囲気
温度下で静置乾燥したりすると、乾燥段階で触媒成分が
移動して偏在してしまうことがわかった。具体的には、
数ｍｍ単位でビスマスが局所的に多い部分や、コバル
ト、ニッケル等のII価金属元素が局所的に多い部分など
が生じてしまう。このような乾燥段階を経て調製された
触媒は活性及び目的生成物選択性の点では好ましくな
い。ところが、本発明者らは水性スラリーを９５℃以下
の雰囲気温度下で静置乾燥することにより上述したよう
な触媒成分の局所的偏在を大幅に抑制することができる
ことを見出した。また、このような静置乾燥段階を経て
調製された触媒は活性及び目的生成物選択性の点で非常
に優れていることがわかった。ここで、静置乾燥段階に
おける雰囲気温度は、前述したとおり９５℃以下が好ま
しいが、あまり低すぎると水性スラリーが実質的に乾か
ず、操作上不都合であるため、雰囲気温度は３０℃以上
であることが好ましい。
【００１１】なお、本発明における静置乾燥とは、触媒
成分を含有するスラリー状物からある程度の水分を除去
し、実質的に固形状物にすることであり、乾燥後の含水
量等に関しては特に限定はない。
成分を含有するスラリー状物からある程度の水分を除去
し、実質的に固形状物にすることであり、乾燥後の含水
量等に関しては特に限定はない。
【００１２】本発明において、得られた静置乾燥物を焼
成して最終的な実用触媒とする方法としては特に限定は
なく、通常は該乾燥物を２００〜４００℃の範囲で１〜
５時間程度仮焼し、続いて必要に応じて成型するか、又
は不活性担体に担持し、その後４００〜６５０℃の範囲
で１〜２０時間程度焼成する方法が用いられる。
成して最終的な実用触媒とする方法としては特に限定は
なく、通常は該乾燥物を２００〜４００℃の範囲で１〜
５時間程度仮焼し、続いて必要に応じて成型するか、又
は不活性担体に担持し、その後４００〜６５０℃の範囲
で１〜２０時間程度焼成する方法が用いられる。
【００１３】本発明で得られた触媒は、成型体又は担持
体として固定床で使用することが好ましいが、粒状とし
て流動床で使用してもよい。
体として固定床で使用することが好ましいが、粒状とし
て流動床で使用してもよい。
【００１４】本発明により得られた触媒を用いて、イソ
ブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素により気相接
触酸化して、メタクロレイン及びメタクリル酸を製造す
るに際しては、イソブチレン又は三級ブタノール対酸素
のモル比は１：０．５〜３が好ましい。原料のイソブチ
レン又は三級ブタノールは不活性ガスで希釈して用いる
ことが好ましい。酸化に用いられる分子状酸素は純酸素
ガスでも良いが、工業的には空気が有利である。反応圧
力は常圧ないし数気圧まで用いられる。反応温度は３０
０〜４５０℃の範囲が好ましい。
ブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素により気相接
触酸化して、メタクロレイン及びメタクリル酸を製造す
るに際しては、イソブチレン又は三級ブタノール対酸素
のモル比は１：０．５〜３が好ましい。原料のイソブチ
レン又は三級ブタノールは不活性ガスで希釈して用いる
ことが好ましい。酸化に用いられる分子状酸素は純酸素
ガスでも良いが、工業的には空気が有利である。反応圧
力は常圧ないし数気圧まで用いられる。反応温度は３０
０〜４５０℃の範囲が好ましい。
【００１５】
【実施例】本発明を以下実施例を挙げて説明する。ただ
し、説明中の「部」は重量部を意味する。また、反応用
原料としてのイソブチレン又は三級ブタノールの反応
率、生成されるメタクロレイン及びメタクリル酸の選択
率は以下のように定義される。
し、説明中の「部」は重量部を意味する。また、反応用
原料としてのイソブチレン又は三級ブタノールの反応
率、生成されるメタクロレイン及びメタクリル酸の選択
率は以下のように定義される。
【００１６】
【数１】
【数２】
【数３】
【００１７】［実施例１］水６０００部にパラモリブデ
ン酸アンモニウム３０００部、二酸化ゲルマニウム７
４．１部及び二酸化テルル４５．２部を加え加熱撹拌し
た（Ａ液）。別に水５５００部に６０％硝酸水溶液１０
０部、硝酸ビスマス１０３０．３部、硝酸第二鉄１２０
１．３部、硝酸ニッケル８２３．３部、硝酸コバルト２
０５９．９部、硝酸亜鉛２１０．６部及び硝酸セシウム
１６５．６部を順次加え溶解した（Ｂ液）。撹拌下、Ａ
液にＢ液を混合し水性スラリーを得た。
ン酸アンモニウム３０００部、二酸化ゲルマニウム７
４．１部及び二酸化テルル４５．２部を加え加熱撹拌し
た（Ａ液）。別に水５５００部に６０％硝酸水溶液１０
０部、硝酸ビスマス１０３０．３部、硝酸第二鉄１２０
１．３部、硝酸ニッケル８２３．３部、硝酸コバルト２
０５９．９部、硝酸亜鉛２１０．６部及び硝酸セシウム
１６５．６部を順次加え溶解した（Ｂ液）。撹拌下、Ａ
液にＢ液を混合し水性スラリーを得た。
【００１８】得られた水性スラリーを９０℃に加熱し６
０分間熟成処理した後、高さ３０ｍｍのステンレス製容
器に仕込み、箱型乾燥機内に置き、８０℃の雰囲気温度
下で１５時間乾燥した。乾燥物を３００℃で１時間仮焼
した後、直径及び高さが共に３ｍｍの円柱状に成型し、
５１０℃で３時間焼成した。得られた触媒の組成は次式
で示される。
０分間熟成処理した後、高さ３０ｍｍのステンレス製容
器に仕込み、箱型乾燥機内に置き、８０℃の雰囲気温度
下で１５時間乾燥した。乾燥物を３００℃で１時間仮焼
した後、直径及び高さが共に３ｍｍの円柱状に成型し、
５１０℃で３時間焼成した。得られた触媒の組成は次式
で示される。
【００１９】Ｍｏ12Ｂｉ1.5 Ｆｅ2.1 Ｎｉ2 Ｃｏ5 Ｚｎ
0.5 Ｇｅ0.5 Ｔｅ0.2 Ｃｓ0.6 Ｏx （式中、Ｍｏ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｇｅ，
Ｔｅ，Ｃｓ及びＯはそれぞれモリブデン、ビスマス、
鉄、ニッケル、コバルト、亜鉛、ゲルマニウム、テル
ル、セシウム及び酸素を表す。また、元素記号右併記の
数字は各元素の原子比であり、ｘは前記各成分の原子価
を満足するのに必要な酸素原子数である。）
0.5 Ｇｅ0.5 Ｔｅ0.2 Ｃｓ0.6 Ｏx （式中、Ｍｏ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｇｅ，
Ｔｅ，Ｃｓ及びＯはそれぞれモリブデン、ビスマス、
鉄、ニッケル、コバルト、亜鉛、ゲルマニウム、テル
ル、セシウム及び酸素を表す。また、元素記号右併記の
数字は各元素の原子比であり、ｘは前記各成分の原子価
を満足するのに必要な酸素原子数である。）
【００２０】このようにして得られた触媒をステンレス
製反応管に充填し、イソブチレン５％、酸素１２％、水
蒸気１０％及び窒素７３％の原料混合ガスを接触時間
４．５秒で触媒層を通過させ、３５０℃で反応させた。
その結果、イソブチレンの反応率９７．５％、メタクロ
レインの選択率８８．２％、メタクリル酸の選択率５．
５％であった。
製反応管に充填し、イソブチレン５％、酸素１２％、水
蒸気１０％及び窒素７３％の原料混合ガスを接触時間
４．５秒で触媒層を通過させ、３５０℃で反応させた。
その結果、イソブチレンの反応率９７．５％、メタクロ
レインの選択率８８．２％、メタクリル酸の選択率５．
５％であった。
【００２１】［実施例２］実施例１において、乾燥機内
の雰囲気温度を４０℃に変更したほかは実施例１と同様
にして触媒を得た。この触媒を用いて、実施例１と同様
にして反応を行った。結果を表１に示す。得られた触媒
の性能は実施例１と同等であった。
の雰囲気温度を４０℃に変更したほかは実施例１と同様
にして触媒を得た。この触媒を用いて、実施例１と同様
にして反応を行った。結果を表１に示す。得られた触媒
の性能は実施例１と同等であった。
【００２２】［比較例１］実施例１において、乾燥機内
の雰囲気温度を１１０℃に変更したほかは実施例１と同
様にして触媒を得た。この触媒を用いて、実施例１と同
様にして反応を行った。結果を表１に示す。得られた触
媒の性能は実施例１と比べ劣るものであった。
の雰囲気温度を１１０℃に変更したほかは実施例１と同
様にして触媒を得た。この触媒を用いて、実施例１と同
様にして反応を行った。結果を表１に示す。得られた触
媒の性能は実施例１と比べ劣るものであった。
【００２３】［比較例２］実施例１において、乾燥機内
の雰囲気温度を１５０℃に変更したほかは実施例１と同
様にして触媒を得た。この触媒を用いて、実施例１と同
様にして反応を行った。結果を表１に示す。得られた触
媒の性能は実施例１及び比較例１と比べ劣るものであっ
た。
の雰囲気温度を１５０℃に変更したほかは実施例１と同
様にして触媒を得た。この触媒を用いて、実施例１と同
様にして反応を行った。結果を表１に示す。得られた触
媒の性能は実施例１及び比較例１と比べ劣るものであっ
た。
【００２４】
【表１】
【００２５】［実施例３］水６０００部にパラモリブデ
ン酸アンモニウム３０００部及びタングステン酸アンモ
ニウム１８４．８部を加え加熱撹拌した（Ｃ液）。別に
水５５００部に６０％硝酸水溶液１００部、硝酸ビスマ
ス８２４．２部、硝酸第二鉄１０２９．７部、硝酸ニッ
ケル１６４６．７部、硝酸コバルト４１２．０部、硝酸
マグネシウム３６３．１部、硝酸マンガン４０６．５
部、硝酸鉛２３４．５部、硝酸ルビジウム４１．８部及
び硝酸カリウム２８．６部を順次加え溶解した（Ｄ
液）。撹拌下、Ｃ液にＤ液を混合し、水性スラリーを得
た。
ン酸アンモニウム３０００部及びタングステン酸アンモ
ニウム１８４．８部を加え加熱撹拌した（Ｃ液）。別に
水５５００部に６０％硝酸水溶液１００部、硝酸ビスマ
ス８２４．２部、硝酸第二鉄１０２９．７部、硝酸ニッ
ケル１６４６．７部、硝酸コバルト４１２．０部、硝酸
マグネシウム３６３．１部、硝酸マンガン４０６．５
部、硝酸鉛２３４．５部、硝酸ルビジウム４１．８部及
び硝酸カリウム２８．６部を順次加え溶解した（Ｄ
液）。撹拌下、Ｃ液にＤ液を混合し、水性スラリーを得
た。
【００２６】得られた水性スラリーを１００℃に加熱し
９０分間熟成処理した後、高さ３０ｍｍのステンレス製
容器に仕込み、箱型乾燥機内に置き、６０℃の雰囲気温
度下で２０時間乾燥した。乾燥物を３００℃で１時間仮
焼した後、直径及び高さが共に３ｍｍの円柱状に成型
し、５１０℃で３時間焼成した。得られた触媒の組成は
次式で示される。
９０分間熟成処理した後、高さ３０ｍｍのステンレス製
容器に仕込み、箱型乾燥機内に置き、６０℃の雰囲気温
度下で２０時間乾燥した。乾燥物を３００℃で１時間仮
焼した後、直径及び高さが共に３ｍｍの円柱状に成型
し、５１０℃で３時間焼成した。得られた触媒の組成は
次式で示される。
【００２７】Ｍｏ12Ｂｉ1.2 Ｆｅ1.8 Ｎｉ4 Ｃｏ1 Ｍｇ
1 Ｍｎ1 Ｐｂ0.5 Ｗ0.5 Ｒｂ0.2 Ｋ0.2 Ｏx （式中、Ｍｏ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｇ，Ｍｎ，
Ｐｂ，Ｗ，Ｒｂ，Ｋ及びＯはそれぞれモリブデン、ビス
マス、鉄、ニッケル、コバルト、マグネシウム、マンガ
ン、鉛、タングステン、ルビジウム、カリウム及び酸素
を表す。また、元素記号右併記の数字は各元素の原子比
であり、ｘは前記各成分の原子価を満足するのに必要な
酸素原子数である。）
1 Ｍｎ1 Ｐｂ0.5 Ｗ0.5 Ｒｂ0.2 Ｋ0.2 Ｏx （式中、Ｍｏ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｇ，Ｍｎ，
Ｐｂ，Ｗ，Ｒｂ，Ｋ及びＯはそれぞれモリブデン、ビス
マス、鉄、ニッケル、コバルト、マグネシウム、マンガ
ン、鉛、タングステン、ルビジウム、カリウム及び酸素
を表す。また、元素記号右併記の数字は各元素の原子比
であり、ｘは前記各成分の原子価を満足するのに必要な
酸素原子数である。）
【００２８】このようにして得られた触媒を用いて、反
応用原料をイソブチレンに代え三級ブタノールに変更し
たほかは実施例１と同様の条件で反応を行った。結果を
表２に示す。
応用原料をイソブチレンに代え三級ブタノールに変更し
たほかは実施例１と同様の条件で反応を行った。結果を
表２に示す。
【００２９】［比較例３］実施例３において、乾燥機内
の雰囲気温度を１３０℃に変更したほかは実施例３と同
様にして触媒を得た。この触媒を用いて、実施例３と同
様にして反応を行った。結果を表２に示す。得られた触
媒の性能は実施例３と比べ劣るものであった。
の雰囲気温度を１３０℃に変更したほかは実施例３と同
様にして触媒を得た。この触媒を用いて、実施例３と同
様にして反応を行った。結果を表２に示す。得られた触
媒の性能は実施例３と比べ劣るものであった。
【００３０】［比較例４］実施例３において、得られた
水性スラリーを１００℃に加熱し９０分間熟成処理した
後、撹拌下強加熱して煮沸蒸発乾固し水分の大部分を除
去し乾固物を得た。以後の操作は実施例３と同様にして
触媒を得た。この触媒を用いて、実施例３と同様にして
反応を行った。結果を表２に示す。得られた触媒の性能
は実施例３と比べ劣るものであった。
水性スラリーを１００℃に加熱し９０分間熟成処理した
後、撹拌下強加熱して煮沸蒸発乾固し水分の大部分を除
去し乾固物を得た。以後の操作は実施例３と同様にして
触媒を得た。この触媒を用いて、実施例３と同様にして
反応を行った。結果を表２に示す。得られた触媒の性能
は実施例３と比べ劣るものであった。
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、触媒活性及び目的生成
物選択性に優れたメタクロレイン及びメタクリル酸合成
用触媒を容易に再現性よく製造することができる。
物選択性に優れたメタクロレイン及びメタクリル酸合成
用触媒を容易に再現性よく製造することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 45/37 Ｃ０７Ｃ 45/37 47/22 47/22 Ａ 57/05 57/05 (56)参考文献 特開 昭57−147440（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−253480（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74 C07C 27/14,45/35
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式 Ｍｏa Ｂｉb Ｆｅc Ａd Ｘe Ｙf Ｚg Ｏh （式中、Ｍｏ，Ｂｉ，Ｆｅ及びＯはそれぞれモリブデ
ン、ビスマス、鉄及び酸素を表し、Ａはニッケル及び／
又はコバルト、Ｘはマグネシウム、亜鉛、マンガン、ス
ズ及び鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素、Ｙはリン、ホウ素、イオウ、テルル、ケイ素、ゲル
マニウム、セリウム、ニオブ、チタン、ジルコニウム、
タングステン及びアンチモンからなる群より選ばれた少
なくとも１種の元素、Ｚはカリウム、ナトリウム、ルビ
ジウム、セシウム及びタリウムからなる群より選ばれた
少なくとも１種の元素を表す。ただし、ａ，ｂ，ｃ，
ｄ，ｅ，ｆ，ｇ及びｈは各元素の原子比を表し、ａ＝１
２のとき、０．１≦ｂ≦５、０．１≦ｃ≦５、１≦ｄ≦
１２、０≦ｅ≦１０、０≦ｆ≦１０、０．０１≦ｇ≦３
であり、ｈは前記各成分の原子比を満足するのに必要な
酸素原子数である。）で表される複合酸化物を実質的な
触媒成分として含有するメタクロレイン及びメタクリル
酸合成用触媒の製造法において、触媒成分を含有する水
性スラリーを調製し、得られた水性スラリーを箱形乾燥
機内で３０〜９５℃の範囲の雰囲気温度下で静置乾燥
し、次いで焼成することにより複合酸化物とすることを
特徴とするメタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17558695A JP3313943B2 (ja) | 1995-06-20 | 1995-06-20 | メタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17558695A JP3313943B2 (ja) | 1995-06-20 | 1995-06-20 | メタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09932A JPH09932A (ja) | 1997-01-07 |
| JP3313943B2 true JP3313943B2 (ja) | 2002-08-12 |
Family
ID=15998679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17558695A Expired - Lifetime JP3313943B2 (ja) | 1995-06-20 | 1995-06-20 | メタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3313943B2 (ja) |
-
1995
- 1995-06-20 JP JP17558695A patent/JP3313943B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09932A (ja) | 1997-01-07 |
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| JPH0215255B2 (ja) |
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