JP3310892B2 - ごみ焼却装置用高強度耐食耐熱合金 - Google Patents
ごみ焼却装置用高強度耐食耐熱合金Info
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Description
スなどの塩化物、硫酸塩、酸化物などを含むダストが存
在する燃焼ガス中で優れた耐高温腐食性を発揮する高温
強度特性、塑性加工性、溶接性、高温長時間使用時の組
織安定性が良好なごみ焼却装置用高強度耐食耐熱合金に
関する。
物質が含まれており、中でもCl、Sは燃焼によりHC
l、SO2 を発生するとともに同時に含まれるNa、
K、Caなどのアルカリ、アルカリ土類金属あるいはP
b、Znなどの重金属類と反応して低融点の塩化物、硫
酸塩の混合塩を含むダストを生成する。このような腐食
性ガス、付着ダストの存在下では従来の低合金鋼、ステ
ンレス鋼、Fe基合金、Ni基合金、Co基合金は大き
な腐食速度を示す。中でも上記燃焼炉の廃熱を回収し、
発電を行うためのボイラではボイラ管及び付属金物等の
腐食損傷が激しく、省エネルギー、省資源、環境保全の
面から強力に進められているボイラの高効率化に対して
優れた耐食性を発揮するボイラ用高温耐食材料の出現が
求められている。
1Cr−9Mo−4Fe−4Nb−0.2Ti−0.2
Al−Ni bal. )はこのような環境下で比較的良好な
耐食性を示すことが知られているが、Mo、Al、T
i、Nbを多く含んでおり、これらにより金属間化合物
が析出し、高温強度が高い反面、チューブ成形性、チュ
ーブ曲げ加工性が悪く、ボイラへ使用する際に形状等が
限定されてしまう。また、500℃以上の高温で長時間
使用する場合、金属間化合物の析出が進行するため脆化
傾向を示すなど、高温での組織安定性が悪く、高温高圧
下で使用する場合使用温度などに制限を受ける。さら
に、高濃度のMoを含有することもチューブ成形性悪
化、コスト増加を招く要因となっている。また、All
oy825(21Cr−3Mo−42Ni−2Cu−1
Ti−Fe bal. )はAlloy625よりコストは低
いが500℃以上の高温では耐食性が悪化するため使用
温度が限定される。
を発揮する合金として、Siを比較的多く含むCr−N
i−Fe系合金が知られている(日本特許第16082
95号、1316994号、特開平7−216483号
公報、特開平5−320795号公報など)。また、J
IS規格においてもSUSXM15J1など高Siステ
ンレス鋼が規定されている。Siは耐食性向上に有効な
反面チューブ成形性、加工性、溶接性、クリープ特性を
悪化させ、高温長時間使用時に脆化などが起こるため高
Si合金のボイラ管としての利用はあまりなく、成分的
な工夫が必要である。前出の特許等においてもこのよう
なシームレス管成形性、高温長時間使用時の組織安定性
は考慮されていない。さらに、多量にSiを含有する合
金は溶接性が劣り、Si含有により合金の融点が低下す
るため溶接時の高温割れが発生しやすく、成分的な工夫
が必要である。廃棄物燃焼環境下で使用される材料の耐
食性評価の精度を向上させるためには、実機に付着する
塩化物、硫酸塩、酸化物の混合したダスト雰囲気を模擬
した実験室条件下、あるいは実機中での評価が不可欠と
なっているが、前記特許等においてはこのような評価は
なされておらず、この種の腐食環境下での耐食性の優劣
の見極めが困難である。
の実情に鑑み、ごみ焼却ボイラ排ガスなどの塩化物、硫
酸塩、酸化物などを含むダストが存在する雰囲気中で優
れた耐高温腐食性を有し、高温強度特性、塑性加工性、
溶接性、高温長時間使用時の組織安定性が良好なごみ焼
却装置用高強度耐食耐熱合金を提供することを目的とす
る。
C:0.3%以下、Si:3.3〜6%、P:0.03
%以下、S:0.03%以下、Cr:15〜31%、N
i:23〜41%、Mn:0.1〜4%、Nb及び/又
はTa:0.1〜0.8%、B:0.001〜0.01
%、Ti:0.03〜0.6%、Al:0.03〜0.
6%、N:0.01〜0.4%を含み、残部がFe及び
不可避的不純物(ただしFeは30%を超え、50%以
下)からなることを特徴とするごみ焼却装置用高強度耐
食耐熱合金及び(2)前記(1)の成分に加えてMo、
W、希土類金属、Co、アルカリ土類金属及びZrから
なる群から選ばれる1種以上の元素を、重量%でMo:
0.3〜5%、W:0.2〜3%、希土類金属:0.4
%以下、Co:0.1〜4%、アルカリ土類金属:0.
1%以下、Zr:0.8%以下の割合で含有してなるこ
とを特徴とするごみ焼却装置用高強度耐食耐熱合金であ
る。
金は、前記従来技術の課題を解決するため、廃棄物燃焼
環境などの高温腐食性条件下で使用できる優れた高温耐
食性を有する高強度耐食耐熱合金材料を開発すべく鋭意
研究を行った結果見出されたものであり、その成分、組
成は従来の材料と比較して次のような特徴を有してい
る。
着環境下で起こる高温腐食は複数の反応が同時に起こる
複合腐食であるが、その反応としてはHCl、Cl2 あ
るいは塩化物による塩化反応、SOx、H2 Sあるいは
硫酸塩による硫化反応、O2、H2 O等による酸化反応
及び溶融塩に対する溶解反応などがあり、これらが同時
に起こる条件下ではCr、Si、Fe及びNi量の最適
化により腐食反応を抑制する必要がある。
i−Si−Fe合金ではCr、SiはそれぞれCr2 O
3 、SiO2 等の酸化物あるいはこれらの複合酸化物を
形成する保護皮膜を形成する元素であり、従来より酸
化、硫化に対しては有効なことが確認されており、通常
それぞれCr:15重量%以上、Si:2重量%以上が
含まれる。一方、塩化に対してはNi、Siが有効であ
り、通常Niは14重量%以上が添加されるが、前記C
l、S、Oを含むすべての環境下での最適添加量につい
ては現在十分に解明されていない。本発明ではこのよう
な複合腐食反応下で最も耐食性が良好となる成分範囲を
鋭意研究した結果Cr、Ni、Fe、Siの複合添加効
果による新たな成分添加量範囲を見出した。なかった。
性上有害な多量のNb、Alを含まず、最も耐食性が良
好となる成分範囲を鋭意研究した結果、このような複合
腐食反応下で最も耐食性が良好となる成分範囲を鋭意研
究した結果Cr、Ni、Fe、Siの複合添加効果によ
る新たな成分添加量範囲を見出すことができた。
i3 Si等の金属間化合物が析出しやすく、また、σ相
などの脆化相の析出を促進するため高温における組織不
安定、脆化、塑性加工困難等のボイラ管等に適用する場
合の不具合が生じやすい。このような不具合を解消する
ためはCr、Si、Fe、Niの配合割合を適切に設定
する必要があり、本発明合金ではNiを23〜41重量
%、Crを15〜31重量%とし、さらにSiを6重量
%以下に規制して有害な金属間化合物が多く析出するこ
とを防止し、オーステナイト単相の基地組織とすること
により前記不具合の改善をはかった。
め、溶接時の耐高温割れ、熱間加工性等の面で有害な元
素であるが、少量のMn(0.1〜4重量%)及びMo
(0.3〜5重量%)を添加し、また、C、N等の添加
による炭化物、窒化物の形成によって、溶接熱影響部の
結晶粒粗大化を阻止することでこれらを防止することが
できた。
する耐食性に有効な元素であり、これらの元素の少量添
加によりさらに耐食性の改善をはかることができた。
P、Sについては熱間加工性、溶接性、耐食性に有害な
ため0.03重量%以下に規制した。
を改善するためC、N、Nb及び/又はTa、Ti、A
l、Bを少量添加して炭化物、窒化物及び金属間化合物
による析出強化及び固溶強化をはかった。また、同様の
効果はW、Mo、Co、Zrを少量添加することによっ
ても達成することができる。また、Mn、W、B、Co
の少量添加により、特に熱間押出しによるシームレス管
加工性が向上するため、ボイラなどの厚肉、小径チュー
ブの製作が容易となった。また、希土類金属(La、C
e、Y、Hfなど)、アルカリ土類金属(Ca、Mgな
ど)の微量添加は合金の清浄化に寄与し、前記各性質の
改善作用があり、特に酸化、硫化腐食に対して有効と考
えられる。
200℃で行い、また、鍛造、熱間加工は1000〜1
150℃の範囲で行うのが最適である。
であるNi、Cr、Si、Feの複合添加効果及び少量
のMn、C、Nb及び/又はTa、Ti、Al、Mo、
N、Bの添加により、Cl、Sの存在下で優れた耐高
温腐食性を発揮し、高温度での引張性等、クリープ強
さなどの高強度化をはかり、高温長時間使用下におけ
る多量の金属間化合物の析出を防止し、金属組織の安定
化を達成するとともに、鍛造性、熱間加工性を改善し
てシームレスチューブ等の製造性を向上し、溶接温度
割れを防止するなど、高温耐食材料、特にボイラ管とし
ての優れた性能を発揮する。各元素の効果及び合金元素
組成を限定した理由について、前記内容に加えて以下に
記述する。
炭化物の粒界析出などを促進するため耐食性を劣化さ
せ、脆化を促進する要因となるので上限を0.3重量%
とした。一方、微量の添加は高温強度、耐クリープ性の
向上に有効である。好ましい範囲としては0.01〜
0.1重量%である。
r、SiはそれぞれCr2 O3 、SiO2 として燃焼ガ
ス中にて母材との密着性のよい緻密な酸化皮膜を形成す
る元素であり、特に酸化あるいはSOx、H2 S又は硫
酸塩による高温腐食環境下で有効な耐食性付与元素であ
る。しかし、これら元素単独では強い腐食性を有するH
ClあるいはCl2 又は塩化物を含む溶融ダスト付着下
では耐食性の発揮が十分ではない。
れ15〜31重量%(好ましくは17〜28重量%)、
3.3〜6重量%(好ましくは3.3〜5.5重量
%)、23〜41重量%(好ましくは25〜38重量
%)の濃度範囲で鉄基合金に添加し、複合添加効果によ
り従来のFe基合金に比べ格段に優れた耐食性を発揮さ
せている。Crは多いほど耐食性向上に寄与するが、前
記範囲より多くなると耐食性、組織安定性が低下し、ま
た少ないと耐食性のみならずCr3 Si、Ni3 Si等
の金属間化合物が多く出現し熱間加工性の低下、高温長
時間使用による組織の不安定化、材料の脆化を促進す
る。
が、高温クリープ強度、熱間加工性、組織安定性、溶接
性等の低下が起こるため、上限を6重量%とした。Ni
はオーステナイト単相基地組織を得るために不可欠であ
り、また、Clに対する耐食性向上に欠かせない元素で
ある。本発明合金での最適組成は23〜41重量%であ
る。
P、Sは耐食性を劣化させるのみならず、熱間加工性、
溶接性などの加工性を悪くするため少ない方が好まし
く、上限を0.03重量%とした。
純物による害を除く他、少量の添加により耐食性、加工
性、溶接性を改善する効果を有しており、耐食性を劣化
させない範囲で0.1〜4重量%、好ましくは0.3〜
2.5重量%の少量を添加することとした。
の安定化、Cの固定及び耐食性向上に有効であり、ま
た、高温強度向上に不可欠であるが、時効性、組織安定
化による延性確保の面から多量の含有は有害であり、両
者の合計で0.1〜0.8重量%、好ましくは0.2〜
0.5重量%とした。
化に有効ではあるが、多量に添加すると金属間化合物析
出による脆化、加工性低下につながるため、0.001
〜0.01重量%の範囲とした。
として一般に用いられるが、多量に添加すると金属間化
合物が生成し、組織安定性、塑性加工性が悪くなるため
両者とも上限を0.6重量%とした。一方、Ni3 (A
l又はTi)等の析出による高温強度向上効果を付与す
るために0.03重量%以上の添加とした。なお、好ま
しい範囲は0.05〜0.4重量%である。
強化により高温強度向上及びオーステナイト安定化に有
効である。また、粒界腐食の防止に有効であるが、多量
の添加により材料の脆化、時効性を促進し、熱間加工性
の低下を招くため0.01〜0.4重量%の範囲内で添
加する。
属であり、その含有量は30重量%を超え50重量%以
下とする。30重量%以下ではNiを増量する必要があ
るためコスト的に高価となるほか、Siを添加すること
による熱間加工性、溶接性、高温組織安定性の劣化の影
響が大きくなる。また、50重量%を超えると相対的に
Cr、Ni量が減少するためステンレス鋼(例えばSU
S310)に近い組成となり耐食性が低下する。さら
に、α相が析出しやすくなり、高温組織安定性、耐食
性、高温強度面での問題が生じる。
金の性質を改善するため、以下に示す元素を少量あるい
は微量添加することができる。
するが多量の添加は溶接性、組織安定性機械加工性に有
害なため0.3〜5重量%、好ましくは0.5〜3.5
重量%の少量添加とした。また、Moの添加は高温強度
(クリープ、引張特性)改善に効果を発揮する。
食性向上、高温強度(クリープ、引張特性)向上に寄与
する元素であるが、多量に添加すると塑性加工性が劣化
するため上限を5重量%に設定した。一方、溶接性、耐
食性などの性質改善には0.2重量%以上の添加が必要
である。好ましい範囲は0.5〜3.5重量%である。
fなどの希土類元素は、酸化皮膜の密着性を向上させ、
耐硫化性、耐酸化性向上に有効である。また材料の清浄
化にも有効であることから材料の靱性を低下させない
0.4重量%以下の範囲で添加することができる。
高温強度、塑性加工性、溶接性を向上させる目的で0.
1〜4重量%、好ましくは0.3〜3重量%の少量添加
することができる。
どのアルカリ土類金属は結晶粒界を強化し、材料清浄化
による耐食性、強度特性、加工性などを改善する必要が
ある場合に0.1重量%以下の微量添加することができ
る。(15)Zr:Zrは炭化物形成による高温強度向
上に有効であるが、多量添加は耐食性、加工性を悪くす
るため上限を0.8重量%とした。
金は都市ごみ、産業廃棄物、汚泥などの不均一な廃棄物
を燃焼させる焼却炉及びこれに付属するボイラ、金属部
品、火格子などの高温耐食性を要求される部材に好適に
利用でき、特に高温強度特性が良好であり、高温で耐食
性、高強度を要する部材に適している。また、同様なC
l、Sを含む高温雰囲気下におかれる化石燃料燃焼装
置、化学プラント、一般機器の高温耐食材料としても優
れた溶接性、耐食性、耐熱性、組織安定性を発揮する。
この高強度耐食耐熱合金の利用形態としてはシームレス
チューブ、圧延板のほか各種鋳物あるいはクラッド管な
どが可能である。また、粉末を製作することにより溶
射、肉盛、粉末成形品などとして利用することもでき
る。
炉燃焼ガス環境下における耐食性を評価するため、実験
室模擬環境下で腐食試験を行った。試験は図1に示すよ
うに磁性ルツボ1内に充填した灰(表1の組成)2の中
に試験片3を埋め込み、密閉容器中で表1に示す組成の
混合ガスが550℃で毎分600ミリリットル流れる環
境下に100時間保持した後、腐食減量及び粒界腐食深
さを測定することによって行った。試験片は表2に示す
組成の原料を使用し、20kgの原料を真空溶解してイ
ンゴットを作製し、1100℃で熱間鍛造を行い、最終
的に1050〜1150℃で溶体化処理を行って得た厚
さ20mmの板状試験材から縦14mm、横14mm、
厚さ3mmの小試験片を加工して供試した。高温腐食試
験結果及び熱間鍛造時の鍛造性調査結果を表3に示す。
A〜Qは熱間鍛造によるクラック発生が見られず、鍛造
性が良好であるとともに、表1に示すClが2.24重
量%又は12.5重量%の実機灰A又はBの付着条件に
おいて、例えば比較合金S(625合金)、比較合金R
(825合金)に比べ腐食減量が小さく、他の比較合金
に比べても優れた耐食性を有していることがわかる。ま
た、この種の環境においてしばしば発生が見られる粒界
腐食等の局部腐食の発生がほとんど認められなかった。
時の組織安定性、金属間化合物の析出傾向を調査するた
め、表2に示した組成の試験片を使用して600℃で1
000時間の加熱試験を行い、硬さ変化を調べた。な
お、試験は実施例1に準じて作製した縦14mm、横1
4mm、厚さ3mmの試験片を用いて行った。試験結果
を表4に示すが、本発明合金の組成範囲では硬さ変化が
小さく(約HV230以下)、組織安定性が優れている
ことがわかる。また、ミクロ組織上においても大きな析
出傾向は見られなかった。特にNi、Cr、Siの量は
組織安定性の重要であり、本発明合金はこれらの量が最
適値に設定されている。
代表的なものについて溶接試験を行った。試験は図2に
示すように厚さ20mmの板状試験片上にTIGにて溶
かし込み溶接、625フィラーを使用したTIG溶接を
行った。また、図3に示すように厚さ6mmの板状試験
片の突き合わせ溶接試験片を作製した。これらの試料に
ついて表面及び断面における溶接欠陥、溶接割れの確認
及び曲げ試験を行った。その結果は表5に示すとおりで
あり、本発明合金では溶接ビート及びHAZ部における
有害な欠陥は見られず良好な溶接性を有していることが
確認された。
鋳造合金は、ごみ焼却炉燃焼ガス中などCl、Sを多く
含む高温腐食環境下において優れた耐高温腐食性を有
し、かつ、高温強度特性、高温長時間使用時の組織安定
性、溶接性、塑性加工性が優れたCr−Ni−Fe−S
i合金である。この高強度耐食耐熱鋳造合金はシムレス
チューブ、クラッドチューブあるいは粉末などの任意の
形態で安価に供給することができる。
図。
接試験の状況を示す説明図。
を示す説明図。
Claims (2)
- 【請求項1】 重量%でC:0.3%以下、Si:3.
3〜6%、P:0.03%以下、S:0.03%以下、
Cr:15〜31%、Ni:23〜41%、Mn:0.
1〜4%、Nb及び/又はTa:0.1〜0.8%、
B:0.001〜0.01%、Ti:0.03〜0.6
%、Al:0.03〜0.6%、N:0.01〜0.4
%を含み、残部がFe及び不可避的不純物(ただしFe
は30%を超え、50%以下)からなることを特徴とす
るごみ焼却装置用高強度耐食耐熱合金。 - 【請求項2】 請求項1の成分に加えてMo、W、希土
類金属、Co、アルカリ土類金属及びZrからなる群か
ら選ばれる1種以上の元素を、重量%でMo:0.3〜
5%、W:0.2〜3%、希土類金属:0.4%以下、
Co:0.1〜4%、アルカリ土類金属:0.1%以
下、Zr:0.8%以下の割合で含有してなることを特
徴とするごみ焼却装置用高強度耐食耐熱合金。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP34758196A JP3310892B2 (ja) | 1996-12-26 | 1996-12-26 | ごみ焼却装置用高強度耐食耐熱合金 |
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JP34758196A JP3310892B2 (ja) | 1996-12-26 | 1996-12-26 | ごみ焼却装置用高強度耐食耐熱合金 |
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JP2002019068A Division JP2002249859A (ja) | 2002-01-28 | 2002-01-28 | 化石燃料燃焼装置用高強度耐食耐熱合金 |
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Publication Number | Publication Date |
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Cited By (1)
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-
1996
- 1996-12-26 JP JP34758196A patent/JP3310892B2/ja not_active Expired - Fee Related
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