JP3304573B2 - 溶融成形用透明帯電防止性樹脂組成物 - Google Patents
溶融成形用透明帯電防止性樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱安定性、帯電防止
性に優れた、溶融成形用透明熱可塑性樹脂組成物に関す
るものである。
性に優れた、溶融成形用透明熱可塑性樹脂組成物に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂およ
びポリカーボネートは優れた透明性および美麗な外観で
知られており、看板あるいは各種装飾品などに使用され
ている。しかし、これらの樹脂は、静電気が帯電しやす
く、光沢を低下させたり、ほこり等が付着して汚れやす
く、外観が損なわれるのが問題となっている。この問題
に対して、アルキルスルホン酸塩や高級脂肪酸モノグリ
セライドやポリエーテルエステルアミドをメタクリル系
樹脂に混在させる技術が数多く提案されている。例えば
特開平3-122165号公報には、透明性樹脂にアルカリ金属
塩を０．０１重量％以上２０重量％及びポリエーテル系
高分子体を０．５重量％以上６０％以下含有した導電性
樹脂組成物が開示されている。特公平4-98号公報には、
透明性高分子材料にアルキルアリールスルホン酸リチウ
ム塩を３０〜１０重量％、非イオン界面活性剤７０〜９
０重量％からなる帯電防止剤を０．５〜１０重量％添加
し、溶融混錬し、透明高分子材料を得る旨が記載されて
いる。
びポリカーボネートは優れた透明性および美麗な外観で
知られており、看板あるいは各種装飾品などに使用され
ている。しかし、これらの樹脂は、静電気が帯電しやす
く、光沢を低下させたり、ほこり等が付着して汚れやす
く、外観が損なわれるのが問題となっている。この問題
に対して、アルキルスルホン酸塩や高級脂肪酸モノグリ
セライドやポリエーテルエステルアミドをメタクリル系
樹脂に混在させる技術が数多く提案されている。例えば
特開平3-122165号公報には、透明性樹脂にアルカリ金属
塩を０．０１重量％以上２０重量％及びポリエーテル系
高分子体を０．５重量％以上６０％以下含有した導電性
樹脂組成物が開示されている。特公平4-98号公報には、
透明性高分子材料にアルキルアリールスルホン酸リチウ
ム塩を３０〜１０重量％、非イオン界面活性剤７０〜９
０重量％からなる帯電防止剤を０．５〜１０重量％添加
し、溶融混錬し、透明高分子材料を得る旨が記載されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】特開平3-122165号公報
記載の組成物は、溶融成形を行うと、含まれるポリエー
テル系高分子体の分解が起こり、着色したり、帯電防止
性能が低下することが多い。特公平4-98号公報記載の組
成物は、比較的低分子量の剤を使用しているため、該組
成物を溶融して成形すると気化して減少し、帯電防止性
能が低下する。
記載の組成物は、溶融成形を行うと、含まれるポリエー
テル系高分子体の分解が起こり、着色したり、帯電防止
性能が低下することが多い。特公平4-98号公報記載の組
成物は、比較的低分子量の剤を使用しているため、該組
成物を溶融して成形すると気化して減少し、帯電防止性
能が低下する。
【０００４】そこで本発明は、樹脂組成物を射出成形や
押出成形のような溶融成形に供しても透明性と帯電防止
性に優れた樹脂組成物を提供するものである。
押出成形のような溶融成形に供しても透明性と帯電防止
性に優れた樹脂組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、メタクリル酸
メチル単位を５０重量％以上含む透明熱可塑性樹脂１０
０重量部と、ウレタン結合を有し、吸水能が１０〜１０
０ｇ水／ｇ樹脂である吸水性樹脂０．１〜１０重量部と
からなる溶融成形用透明帯電防止性樹脂組成物を提供す
るものである。
メチル単位を５０重量％以上含む透明熱可塑性樹脂１０
０重量部と、ウレタン結合を有し、吸水能が１０〜１０
０ｇ水／ｇ樹脂である吸水性樹脂０．１〜１０重量部と
からなる溶融成形用透明帯電防止性樹脂組成物を提供す
るものである。
【０００６】本発明で用いられる透明熱可塑性樹脂は、
アクリル系樹脂である。
アクリル系樹脂である。
【０００７】該アクリル系樹脂とは、メタクリル酸メチ
ル単位を５０重量％以上含むものであり、メタクリル酸
メチル単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチ
ルと共重合性単量体との共重合体であってもよく、該共
重合性単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチルなどのメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリルー
酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２
−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類；メタ
クリル酸、アクリル酸などの不飽和脂肪酸類；スチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シ
クロヘキシルマレイミドなどが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。また、ポリブタジエン、ポリ
アクリル酸ブチル共重合体などのエラストマー成分や無
水グルタル酸単位、グルタルイミド単位をさらに含んで
も良い。
ル単位を５０重量％以上含むものであり、メタクリル酸
メチル単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチ
ルと共重合性単量体との共重合体であってもよく、該共
重合性単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチルなどのメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリルー
酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２
−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類；メタ
クリル酸、アクリル酸などの不飽和脂肪酸類；スチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シ
クロヘキシルマレイミドなどが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。また、ポリブタジエン、ポリ
アクリル酸ブチル共重合体などのエラストマー成分や無
水グルタル酸単位、グルタルイミド単位をさらに含んで
も良い。
【０００８】本発明におけるウレタン結合を有する吸水
性樹脂とは、ポリエーテルポリオールとイソシアネート
基を有する化合物との反応によって得られるものであ
る。
性樹脂とは、ポリエーテルポリオールとイソシアネート
基を有する化合物との反応によって得られるものであ
る。
【０００９】ポリエーテルポリオールとしては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコールポリテト
ラメチレングリコール等で、分子内にエーテル結合が１
００個以下のものである。該ポリエーテルポリオールの
中でもポリエチレングリコールが吸水能がより優れてい
る。
チレングリコール、ポリプロピレングリコールポリテト
ラメチレングリコール等で、分子内にエーテル結合が１
００個以下のものである。該ポリエーテルポリオールの
中でもポリエチレングリコールが吸水能がより優れてい
る。
【００１０】尚、ポリエーテルポリオールの他にその他
のポリオールを、全ポリオール中３０％未満を合わせ、
または共縮合して用いることが出来る。このポリオール
としては、ポリテトラメチレンカーボネートジオール、
ポリヘキサメチレンカーボネートジオール等のポリカー
ボネートポリオール類；ポリカプロラクトンジオールの
ごときポリエステルポリオール類がある。
のポリオールを、全ポリオール中３０％未満を合わせ、
または共縮合して用いることが出来る。このポリオール
としては、ポリテトラメチレンカーボネートジオール、
ポリヘキサメチレンカーボネートジオール等のポリカー
ボネートポリオール類；ポリカプロラクトンジオールの
ごときポリエステルポリオール類がある。
【００１１】また、イソシアネート基を有する化合物と
しては、分子内にイソシアネート基が２個以上存在する
ものが使用できる。例としては、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタ
メチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、メチルシクロヘキサン−２，４（２，６）−ジイ
ソシアネート、 イソホロンジイソシアネート、１．３
−または１．４−ビス（イソシアネートメチル）シクロ
ヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、スルホニルジイソシアネート等、及び上記のイソシ
アネート化合物から得られたイソシアヌレート化合物等
も該当する。
しては、分子内にイソシアネート基が２個以上存在する
ものが使用できる。例としては、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタ
メチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、メチルシクロヘキサン−２，４（２，６）−ジイ
ソシアネート、 イソホロンジイソシアネート、１．３
−または１．４−ビス（イソシアネートメチル）シクロ
ヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、スルホニルジイソシアネート等、及び上記のイソシ
アネート化合物から得られたイソシアヌレート化合物等
も該当する。
【００１２】ポリエーテルポリオール及びイソシアネー
ト基を有する化合物のモル比は、目標の吸水能に合わせ
て調節すれば良い。具体的にはポリエーテルポリオール
／イソシアネート基を有する化合物＝７０／３０〜５０
／５０のモル比、好ましくは６０／４０〜５０／５０
で、ポリエーテルポリオールの比率が高い程吸水能が高
くなる。
ト基を有する化合物のモル比は、目標の吸水能に合わせ
て調節すれば良い。具体的にはポリエーテルポリオール
／イソシアネート基を有する化合物＝７０／３０〜５０
／５０のモル比、好ましくは６０／４０〜５０／５０
で、ポリエーテルポリオールの比率が高い程吸水能が高
くなる。
【００１３】吸水性樹脂の吸水能は１０〜１００ｇ水／
ｇ樹脂である。１０ｇ水／ｇ樹脂未満であると、帯電防
止性能が発現しにくく、１００ｇ水／ｇ樹脂を越えるも
のは、長期間放置で樹脂が変質することがある。
ｇ樹脂である。１０ｇ水／ｇ樹脂未満であると、帯電防
止性能が発現しにくく、１００ｇ水／ｇ樹脂を越えるも
のは、長期間放置で樹脂が変質することがある。
【００１４】該吸水性樹脂の量は、透明熱可塑性樹脂１
００重量部当り０．１〜１０重量部である。中でも０．
５〜５重量部が好ましい。添加量が０．１重量部より少
ないと、充分な帯電防止性は発現せず１０重量部より多
いと耐熱性が低下するだけでなく透明熱可塑性樹脂と相
溶しにくくなり、組成物が白濁することがある。
００重量部当り０．１〜１０重量部である。中でも０．
５〜５重量部が好ましい。添加量が０．１重量部より少
ないと、充分な帯電防止性は発現せず１０重量部より多
いと耐熱性が低下するだけでなく透明熱可塑性樹脂と相
溶しにくくなり、組成物が白濁することがある。
【００１５】なお、該吸水性樹脂の量は、その吸水能に
よってより好ましくは、吸水能のｇ水／ｇ樹脂の数値と
透明熱可塑性樹脂１００重量部当りの該吸水性樹脂の重
量部の数値の積が１〜２００となる量である。
よってより好ましくは、吸水能のｇ水／ｇ樹脂の数値と
透明熱可塑性樹脂１００重量部当りの該吸水性樹脂の重
量部の数値の積が１〜２００となる量である。
【００１６】本発明おける樹脂組成物に、光拡散剤、艶
消し剤、染料、顔料、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、補強剤、充填剤、離型剤、難燃剤等周知の添加剤
を加えてもよい。
消し剤、染料、顔料、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、補強剤、充填剤、離型剤、難燃剤等周知の添加剤
を加えてもよい。
【００１７】さらに所望により有機化合物系の帯電防止
剤を併用してもよい。併用することのできる有機化合物
系の帯電防止剤としては公知のアルキルスルホン酸塩や
高級脂肪酸グリセライド等である。だだし、無機の過塩
素酸塩のごとく無機塩は、吸水性樹脂の熱分解をもたら
すので併用するのは避けた方がよい。
剤を併用してもよい。併用することのできる有機化合物
系の帯電防止剤としては公知のアルキルスルホン酸塩や
高級脂肪酸グリセライド等である。だだし、無機の過塩
素酸塩のごとく無機塩は、吸水性樹脂の熱分解をもたら
すので併用するのは避けた方がよい。
【００１８】該、透明熱可塑性樹脂とウレタン結合を有
する吸水性樹脂とから本発明の熱可塑性樹脂組成物とす
る方法としては両者をヘンシェルミキサー、タンブラー
等で機械的に混合し、バンバリーミキサーや一軸、二軸
の押出機で溶融混錬する周知の方法がある。
する吸水性樹脂とから本発明の熱可塑性樹脂組成物とす
る方法としては両者をヘンシェルミキサー、タンブラー
等で機械的に混合し、バンバリーミキサーや一軸、二軸
の押出機で溶融混錬する周知の方法がある。
【００１９】なお、本発明に言う溶融成形とは、該熱可
塑性樹脂を該樹脂の融点以上、あるいはガラス転移温度
＋（１００℃〜２５０℃）程度に加熱して成形するもの
を言う。 例えば、射出成形、押出成形、プレス成
形などである。
塑性樹脂を該樹脂の融点以上、あるいはガラス転移温度
＋（１００℃〜２５０℃）程度に加熱して成形するもの
を言う。 例えば、射出成形、押出成形、プレス成
形などである。
【００２０】
【発明の効果】本発明の溶融成形用透明帯電防止性樹脂
組成物は、押出成形や射出成形等の高温加工成形を行っ
ても、樹脂本来の透明性を有し、帯電防止性に優れてい
る。該樹脂組成物は、展示品表装用の樹脂板、ショーケ
ースのグレージング、自動車等のメーターパネル、フレ
ネルレンズ、レンチキュラーレンズ、光ディスク、照明
カバー、看板、透過型ディスプレイの前面板などの各種
成形品さらに各種フィルムに好適に利用できる。
組成物は、押出成形や射出成形等の高温加工成形を行っ
ても、樹脂本来の透明性を有し、帯電防止性に優れてい
る。該樹脂組成物は、展示品表装用の樹脂板、ショーケ
ースのグレージング、自動車等のメーターパネル、フレ
ネルレンズ、レンチキュラーレンズ、光ディスク、照明
カバー、看板、透過型ディスプレイの前面板などの各種
成形品さらに各種フィルムに好適に利用できる。
【００２１】
【実施例】以下実施例によって本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるも
のではない。なお、評価方法は以下のとおりである。 ・全光線透過率（Ｔｔ）及びヘイズ；ASTM D 1003-61に
準拠してポイック積分球式ヘイズメーター（日本精密光
学製SEP-HS-30D）により測定した。 ・帯電防止性：アクリル樹脂板を２３℃、５０％湿度の
状態に２４時間放置した後、同雰囲気中でスタティック
オネストメータ（宍戸商会製）を用いて、印加電圧１０
Ｋｖ、印加時間１分、テーブル回転数１３００ｒｐｍ、
の条件で帯電圧の半減期を測定した。 ・着色度；JIS-K7103に準拠し日本電色工業社製ＳＺ−
Σ８０分光式色差系を用い、黄色度（ＹＩ）を測定し
た。 ・吸水能：吸水性樹脂１ｇを純水で満たしたビーカーに
入れ、１時間攪拌した後、２００メッシュの金網でろ過
した後、計量し増加した重量（ｇ）を吸水量として算出
した。なお、全量該金網を通過する物質の場合は測定不
能とした。
明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるも
のではない。なお、評価方法は以下のとおりである。 ・全光線透過率（Ｔｔ）及びヘイズ；ASTM D 1003-61に
準拠してポイック積分球式ヘイズメーター（日本精密光
学製SEP-HS-30D）により測定した。 ・帯電防止性：アクリル樹脂板を２３℃、５０％湿度の
状態に２４時間放置した後、同雰囲気中でスタティック
オネストメータ（宍戸商会製）を用いて、印加電圧１０
Ｋｖ、印加時間１分、テーブル回転数１３００ｒｐｍ、
の条件で帯電圧の半減期を測定した。 ・着色度；JIS-K7103に準拠し日本電色工業社製ＳＺ−
Σ８０分光式色差系を用い、黄色度（ＹＩ）を測定し
た。 ・吸水能：吸水性樹脂１ｇを純水で満たしたビーカーに
入れ、１時間攪拌した後、２００メッシュの金網でろ過
した後、計量し増加した重量（ｇ）を吸水量として算出
した。なお、全量該金網を通過する物質の場合は測定不
能とした。
【００２２】実施例１，２、比較例１ メタアクリル樹脂ビーズ（スミペックスーＥＸＡ、住友
化学工業（株）製）表１に示す１００重量部と、ウレタ
ン結合を有するポリエチレンオキサイド系吸水性樹脂
（吸水能３０ｇ水／ｇ樹脂）を表１に示す量と酸化防止
剤（イルガノックス1010チバガイギー製）１重量部と
を、ヘンシェルミキサーで混合した後、押出機（一軸、
スクリュー径４０mm、田辺プラスチック（株）製）で樹
脂温度２６５℃で混錬しペレット化した。得られたペレ
ットを射出成形機（名機製作所（株）製M-140SJ）によ
り成形温度２６０℃金型温度５５℃で成形し、３mm厚の
平板成形品を得た。得られたシートの評価結果を表２に
示す。
化学工業（株）製）表１に示す１００重量部と、ウレタ
ン結合を有するポリエチレンオキサイド系吸水性樹脂
（吸水能３０ｇ水／ｇ樹脂）を表１に示す量と酸化防止
剤（イルガノックス1010チバガイギー製）１重量部と
を、ヘンシェルミキサーで混合した後、押出機（一軸、
スクリュー径４０mm、田辺プラスチック（株）製）で樹
脂温度２６５℃で混錬しペレット化した。得られたペレ
ットを射出成形機（名機製作所（株）製M-140SJ）によ
り成形温度２６０℃金型温度５５℃で成形し、３mm厚の
平板成形品を得た。得られたシートの評価結果を表２に
示す。
【００２３】実施例３、比較例２ 実施例１と同じメタアクリル樹脂ビーズ１００重量部
と、吸水性樹脂表１に示す量及び酸化防止剤とを、ヘン
シェルミキサーで混合した後、実施例１で使用した押出
機を用い、溶融樹脂を押出し、Ｔダイ、ポリシングロー
ル３本を介し、２mm厚、巾２０cmのシートを得た。得ら
れたシートの評価結果を表２に示す。
と、吸水性樹脂表１に示す量及び酸化防止剤とを、ヘン
シェルミキサーで混合した後、実施例１で使用した押出
機を用い、溶融樹脂を押出し、Ｔダイ、ポリシングロー
ル３本を介し、２mm厚、巾２０cmのシートを得た。得ら
れたシートの評価結果を表２に示す。
【００２４】比較例３，４ 実施例１と同じメタアクリル樹脂ビーズ１００重量部に
テトラエチレングリコールラウリルエーテルまたは、ポ
リプロピレンオキサイド／ポリエチレンオキサイド＝２
／１のブロック共重合体を表１に示す量用い、実施例３
と同様にして、シートを得た、得られたシートの評価結
果を表２に示す。
テトラエチレングリコールラウリルエーテルまたは、ポ
リプロピレンオキサイド／ポリエチレンオキサイド＝２
／１のブロック共重合体を表１に示す量用い、実施例３
と同様にして、シートを得た、得られたシートの評価結
果を表２に示す。
【００２５】比較例５ 実施例１と同じメタアクリル樹脂ビーズと吸水性樹脂と
さらに過塩素酸リチウムを表１に示す量を用い、実施例
３と同様に行ってシートを得た。得られたシートの評価
結果を表２に示す。
さらに過塩素酸リチウムを表１に示す量を用い、実施例
３と同様に行ってシートを得た。得られたシートの評価
結果を表２に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−296565（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−316623（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−157603（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−240148（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16
Claims (2)
- 【請求項１】メタクリル酸メチル単位を５０重量％以上
含む透明熱可塑性樹脂１００重量部と、ウレタン結合を
有し、吸水能が１０〜１００ｇ水／ｇ樹脂である吸水性
樹脂０．１〜１０重量部とからなる溶融成形用透明帯電
防止性樹脂組成物。 - 【請求項２】吸水性樹脂の吸水能（ｇ水／ｇ樹脂）と吸
水性樹脂の使用量（透明熱可塑性樹脂１００重量部あた
りの重量部）との積が１〜２００である請求項１記載の
溶融成形用透明帯電防止性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31549993A JP3304573B2 (ja) | 1993-12-15 | 1993-12-15 | 溶融成形用透明帯電防止性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31549993A JP3304573B2 (ja) | 1993-12-15 | 1993-12-15 | 溶融成形用透明帯電防止性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166074A JPH07166074A (ja) | 1995-06-27 |
| JP3304573B2 true JP3304573B2 (ja) | 2002-07-22 |
Family
ID=18066104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31549993A Expired - Fee Related JP3304573B2 (ja) | 1993-12-15 | 1993-12-15 | 溶融成形用透明帯電防止性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3304573B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005055793A1 (de) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Röhm Gmbh | Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit |
-
1993
- 1993-12-15 JP JP31549993A patent/JP3304573B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07166074A (ja) | 1995-06-27 |
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