JP3301850B2 - ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
ゴム変性スチレン系樹脂組成物Info
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- JP3301850B2 JP3301850B2 JP04383594A JP4383594A JP3301850B2 JP 3301850 B2 JP3301850 B2 JP 3301850B2 JP 04383594 A JP04383594 A JP 04383594A JP 4383594 A JP4383594 A JP 4383594A JP 3301850 B2 JP3301850 B2 JP 3301850B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた品質バランスを
有するゴム変性スチレン系樹脂組成物に関するものであ
る。さらに詳しくは、表面光沢に優れ、かつ優れた衝撃
強度を有する品質バランスの優れたゴム変性スチレン系
樹脂組成物に関するものである。
有するゴム変性スチレン系樹脂組成物に関するものであ
る。さらに詳しくは、表面光沢に優れ、かつ優れた衝撃
強度を有する品質バランスの優れたゴム変性スチレン系
樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現在、スチレン樹脂の耐衝撃性を改善す
るために、樹脂中にゴム状重合体を分散粒子として含有
したゴム変性スチレン系樹脂が大量に製造され、プリン
ターやＴＶのハウジング等の弱電機器や事務用品、包装
容器、或いは雑貨等の分野で幅広く用いられている。
るために、樹脂中にゴム状重合体を分散粒子として含有
したゴム変性スチレン系樹脂が大量に製造され、プリン
ターやＴＶのハウジング等の弱電機器や事務用品、包装
容器、或いは雑貨等の分野で幅広く用いられている。
【０００３】近年かかる製品の需要分野が拡大し、ま
た、従来以上の物性、特に耐衝撃性と表面光沢のバラン
スを要求する需要が高まっている。
た、従来以上の物性、特に耐衝撃性と表面光沢のバラン
スを要求する需要が高まっている。
【０００４】従来、耐衝撃性を改善するためには、分散
ゴム粒子の粒子径を大きくするか、またはゴム状重合体
の含有量を多くする方法が知られている。しかし、これ
らの方法では表面光沢が逆に低下してしまう。このよう
に、耐衝撃性と表面光沢とは相反する因子に支配されて
いるために、高い耐衝撃性を維持し、かつ優れた表面光
沢を有するような品質バランスの優れたゴム変性スチレ
ン系樹脂を得ることは非常に困難であった。
ゴム粒子の粒子径を大きくするか、またはゴム状重合体
の含有量を多くする方法が知られている。しかし、これ
らの方法では表面光沢が逆に低下してしまう。このよう
に、耐衝撃性と表面光沢とは相反する因子に支配されて
いるために、高い耐衝撃性を維持し、かつ優れた表面光
沢を有するような品質バランスの優れたゴム変性スチレ
ン系樹脂を得ることは非常に困難であった。
【０００５】かかる光沢性能改善のための一つの方法と
して有機珪素系添加剤を加えることを要件とする方法が
開示されている。例えば、特開昭57-170950 号には特定
構造のゴムを使用したゴム変性スチレン系樹脂に有機ポ
リシロキサンを添加した組成物が開示されており、ま
た、特開昭61-85461号には特定のゴム分散粒子径のゴム
変性スチレン系樹脂に特定粘度のポリジメチルシロキサ
ンを添加した組成物が開示されているが、特開昭57-170
950 号の方法では特殊なゴムの使用という制約があり、
特開昭61-85461号の方法では衝撃強度の向上が不十分で
あるという問題があった。
して有機珪素系添加剤を加えることを要件とする方法が
開示されている。例えば、特開昭57-170950 号には特定
構造のゴムを使用したゴム変性スチレン系樹脂に有機ポ
リシロキサンを添加した組成物が開示されており、ま
た、特開昭61-85461号には特定のゴム分散粒子径のゴム
変性スチレン系樹脂に特定粘度のポリジメチルシロキサ
ンを添加した組成物が開示されているが、特開昭57-170
950 号の方法では特殊なゴムの使用という制約があり、
特開昭61-85461号の方法では衝撃強度の向上が不十分で
あるという問題があった。
【０００６】また、別の方法としては分散ゴム粒子が小
粒子成分と大粒子成分との二成分からなることを要件と
する方法が開示されている。例えば、特開平3-263415号
には平均粒子径が 0.1〜0.4 μｍである小粒子成分と平
均粒子径が 0.8〜３μｍである大粒子成分との二成分の
分散ゴム粒子からなる組成物が開示されており、また、
特開平4-88006 号には平均粒子径が 0.1〜0.6 μｍであ
る小粒子成分と平均粒子径が 0.3〜２μｍである大粒子
成分との二成分の分散ゴム粒子からなる組成物が開示さ
れているが、いずれの方法でもゴム成分としてスチレン
−ブタジエン共重合体というコストの高いゴムを多量に
使用する必要があるという問題点があった。
粒子成分と大粒子成分との二成分からなることを要件と
する方法が開示されている。例えば、特開平3-263415号
には平均粒子径が 0.1〜0.4 μｍである小粒子成分と平
均粒子径が 0.8〜３μｍである大粒子成分との二成分の
分散ゴム粒子からなる組成物が開示されており、また、
特開平4-88006 号には平均粒子径が 0.1〜0.6 μｍであ
る小粒子成分と平均粒子径が 0.3〜２μｍである大粒子
成分との二成分の分散ゴム粒子からなる組成物が開示さ
れているが、いずれの方法でもゴム成分としてスチレン
−ブタジエン共重合体というコストの高いゴムを多量に
使用する必要があるという問題点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】近年、市場からの原材
料に対するコストダウンの要求に伴い、高品位樹脂から
安価なスチレン系樹脂への切替えの動きがある。この動
きを背景にして、ゴム変性スチレン系樹脂の耐衝撃性と
光沢との同時改良が強く望まれている。
料に対するコストダウンの要求に伴い、高品位樹脂から
安価なスチレン系樹脂への切替えの動きがある。この動
きを背景にして、ゴム変性スチレン系樹脂の耐衝撃性と
光沢との同時改良が強く望まれている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
の解決に鋭意検討した結果、分散ゴム粒子相の体積分率
を特定範囲に限定し、かつ、特定の構造、特定範囲の粒
子径、及び特定範囲の粒子分散を有する分散ゴム粒子を
含有させることにより、耐衝撃性を損なうことなく高い
表面光沢を有する本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成
物を完成するに至った。
の解決に鋭意検討した結果、分散ゴム粒子相の体積分率
を特定範囲に限定し、かつ、特定の構造、特定範囲の粒
子径、及び特定範囲の粒子分散を有する分散ゴム粒子を
含有させることにより、耐衝撃性を損なうことなく高い
表面光沢を有する本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成
物を完成するに至った。
【０００９】即ち、本発明は、ゴム状重合体が粒子状に
分散し、ゴム状重合体の含有量が４〜８重量％の範囲で
あるゴム変性スチレン系樹脂組成物において、 （Ａ）樹脂組成物全体に対する分散ゴム粒子相の体積分
率が 0.4〜0.8 の範囲であり、 （Ｂ）分散ゴム粒子が (a) セルラー構造、またはセルラー構造とカプセル構造
との混合構造を有し、 (b) 平均ゴム粒子径が 0.4〜4.0 μｍの範囲であり、 (c) 平均ゴム粒子径が２μｍ以下のゴム粒子がゴム粒子
全体の80重量％以上であることを特徴とするゴム変性ス
チレン系樹脂組成物である。
分散し、ゴム状重合体の含有量が４〜８重量％の範囲で
あるゴム変性スチレン系樹脂組成物において、 （Ａ）樹脂組成物全体に対する分散ゴム粒子相の体積分
率が 0.4〜0.8 の範囲であり、 （Ｂ）分散ゴム粒子が (a) セルラー構造、またはセルラー構造とカプセル構造
との混合構造を有し、 (b) 平均ゴム粒子径が 0.4〜4.0 μｍの範囲であり、 (c) 平均ゴム粒子径が２μｍ以下のゴム粒子がゴム粒子
全体の80重量％以上であることを特徴とするゴム変性ス
チレン系樹脂組成物である。
【００１０】本発明の目的を達成するためには、上記の
如く、分散ゴム粒子相の体積分率、分散ゴム粒子の形
状、粒子径、粒子径分布をそれぞれ特定することが必要
であり、これらの要件のどの１つが欠けても、本発明の
目的は達成できない。
如く、分散ゴム粒子相の体積分率、分散ゴム粒子の形
状、粒子径、粒子径分布をそれぞれ特定することが必要
であり、これらの要件のどの１つが欠けても、本発明の
目的は達成できない。
【００１１】以下に、各要件についてさらに詳しく説明
する。本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物に含有さ
れる分散ゴム粒子相の体積分率は、 0.4〜0.8 の範囲、
好ましくは0.45〜0.75の範囲であることが必要である。
体積分率が 0.4未満の場合には耐衝撃性が低下し、ま
た、体積分率が 0.8よりも大きな場合には表面光沢が低
下してしまう。
する。本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物に含有さ
れる分散ゴム粒子相の体積分率は、 0.4〜0.8 の範囲、
好ましくは0.45〜0.75の範囲であることが必要である。
体積分率が 0.4未満の場合には耐衝撃性が低下し、ま
た、体積分率が 0.8よりも大きな場合には表面光沢が低
下してしまう。
【００１２】また、分散ゴム粒子はセルラー構造、また
はセルラー構造とカプセル構造との混合構造である必要
がある。セルラー構造のゴム粒子を含まない場合は、耐
衝撃性が低下してしまう。
はセルラー構造とカプセル構造との混合構造である必要
がある。セルラー構造のゴム粒子を含まない場合は、耐
衝撃性が低下してしまう。
【００１３】分散ゴム粒子の平均粒子径は 0.4〜4.0 μ
ｍの範囲、好ましくは 0.4〜2.0 μｍの範囲であること
が必要である。平均粒子径が 0.4μｍ未満の場合には耐
衝撃性が低下し、また、平均粒子径が 4.0μｍよりも大
きい場合には表面光沢が低下してしまう。
ｍの範囲、好ましくは 0.4〜2.0 μｍの範囲であること
が必要である。平均粒子径が 0.4μｍ未満の場合には耐
衝撃性が低下し、また、平均粒子径が 4.0μｍよりも大
きい場合には表面光沢が低下してしまう。
【００１４】さらに、平均粒子径が２μｍ以下のゴム粒
子が分散ゴム粒子全体の80重量％以上であることが必要
である。平均粒子径が２μｍ以下のゴム粒子が分散ゴム
粒子全体の80重量％未満の場合には、表面光沢が低下し
てしまう。
子が分散ゴム粒子全体の80重量％以上であることが必要
である。平均粒子径が２μｍ以下のゴム粒子が分散ゴム
粒子全体の80重量％未満の場合には、表面光沢が低下し
てしまう。
【００１５】なお、本発明で言う分散ゴム粒子相の体積
分率とは、ゴム変性スチレン系樹脂を四酸化オスミウム
で染色し、超薄切片を作成して透過型電子顕微鏡写真を
撮り、写真中の分散ゴム粒子相の面積（Ｘ）とマトリッ
クスポリスチレン相の面積（Ｙ）を画像処理装置を用い
て求め、Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）の式に従って求めたものであ
る。
分率とは、ゴム変性スチレン系樹脂を四酸化オスミウム
で染色し、超薄切片を作成して透過型電子顕微鏡写真を
撮り、写真中の分散ゴム粒子相の面積（Ｘ）とマトリッ
クスポリスチレン相の面積（Ｙ）を画像処理装置を用い
て求め、Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）の式に従って求めたものであ
る。
【００１６】また、平均粒子径とは、上記と同様の方法
で透過型電子顕微鏡写真を撮り、写真中の分散ゴム粒子
1000個の粒子径を測定して求めたものである。平均粒子
径は、次式によって計算する。
で透過型電子顕微鏡写真を撮り、写真中の分散ゴム粒子
1000個の粒子径を測定して求めたものである。平均粒子
径は、次式によって計算する。
【００１７】平均粒子径＝（ΣniＤi 4)／（Σn
iＤｉ ３） （式中、ｎｉは粒子径Ｄiを有する分散ゴム粒子の個数
を示す。）。
iＤｉ ３） （式中、ｎｉは粒子径Ｄiを有する分散ゴム粒子の個数
を示す。）。
【００１８】前記分散ゴム粒子の平均粒子径は、ゴム状
重合体の溶液粘度、重合時の攪拌速度や攪拌翼の構造な
どにより、反応液に加わる剪断力を調整することにより
制御できる。
重合体の溶液粘度、重合時の攪拌速度や攪拌翼の構造な
どにより、反応液に加わる剪断力を調整することにより
制御できる。
【００１９】本発明のゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム
状重合体を芳香族モノビニルモノマーに溶解した後、塊
状重合後さらに懸濁重合を行う塊状−懸濁二段重合法、
または塊状重合法によって製造される。
状重合体を芳香族モノビニルモノマーに溶解した後、塊
状重合後さらに懸濁重合を行う塊状−懸濁二段重合法、
または塊状重合法によって製造される。
【００２０】重合時には、α−メチルスチレンダイマ
ー、メルカプタン類、テルペン類、ハロゲン化合物等の
分子量調節剤、溶剤、重合開始剤等を添加することがで
きる。溶剤としては、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、ジアル
キルケトン類の単独または２種類以上の混合物がある。
溶剤の使用量としては０〜50重量％の範囲で使用され
る。50重量％を越えると重合速度が著しく低下し、また
溶剤回収エネルギーが大きくなり経済性が劣ってくる。
重合開始剤としては、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、 3,3,5−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイ
ド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトン
パーオキサイド類、 1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）− 3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、 1,1−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル
− 4,4−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等の
パーオキシケタール類、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、 2,5−ジ
メチルヘキサン− 2,5−ジハイドロパーオキサイド等の
ハイドロパーオキサイド類、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−
イソプロピル）ベンゼン、 2,5−ジメチル− 2,5−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキル
パーオキサイド類、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,4
−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパー
オキサイド類、ビス（ｔ−ブチルシクロヘキシル）パー
オキシジカーボネート等のパーオキシカーボネート類、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、 2,5−ジメチル−
2,5−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオ
キシエステル類等の有機過酸化物と、2,2−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、1,1'−アゾビス（シク
ロヘキサン−１−カーボニトリル）等のアゾ系化合物が
あり、これらを単独で、または２種類以上の混合物とし
て用いることができる。
ー、メルカプタン類、テルペン類、ハロゲン化合物等の
分子量調節剤、溶剤、重合開始剤等を添加することがで
きる。溶剤としては、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、ジアル
キルケトン類の単独または２種類以上の混合物がある。
溶剤の使用量としては０〜50重量％の範囲で使用され
る。50重量％を越えると重合速度が著しく低下し、また
溶剤回収エネルギーが大きくなり経済性が劣ってくる。
重合開始剤としては、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、 3,3,5−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイ
ド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトン
パーオキサイド類、 1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）− 3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、 1,1−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル
− 4,4−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等の
パーオキシケタール類、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、 2,5−ジ
メチルヘキサン− 2,5−ジハイドロパーオキサイド等の
ハイドロパーオキサイド類、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−
イソプロピル）ベンゼン、 2,5−ジメチル− 2,5−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキル
パーオキサイド類、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,4
−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパー
オキサイド類、ビス（ｔ−ブチルシクロヘキシル）パー
オキシジカーボネート等のパーオキシカーボネート類、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、 2,5−ジメチル−
2,5−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオ
キシエステル類等の有機過酸化物と、2,2−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、1,1'−アゾビス（シク
ロヘキサン−１−カーボニトリル）等のアゾ系化合物が
あり、これらを単独で、または２種類以上の混合物とし
て用いることができる。
【００２１】また、上記塊状重合反応中においては、通
常、芳香族モノビニルモノマーの重合率が約30重量％に
なるまでは、効果的に攪拌することが好ましいが、その
後は攪拌を緩和することが好ましい。特に、重合反応の
後期には塔型反応機を使用することが好ましい。
常、芳香族モノビニルモノマーの重合率が約30重量％に
なるまでは、効果的に攪拌することが好ましいが、その
後は攪拌を緩和することが好ましい。特に、重合反応の
後期には塔型反応機を使用することが好ましい。
【００２２】ゴム状重合体としては、ベンゼン、トルエ
ン、ヘキサン、ヘプタン等の重合溶媒中、Co系、Ni系、
Ti系のチーグラー型触媒を用いて製造されるシス 1,4結
合含有率が90重量％以上であるハイシスポリブタジエ
ン、またはLi系のアルキルリチウム触媒を用いて製造さ
れるシス 1,4結合含有率が35〜40重量％であるローシス
ポリブタジエン共に用いることができる。しかし、ゴム
状重合体として、ハイシスポリブタジエンを単独で使用
する場合には、重合開始剤を添加することが望ましい。
ン、ヘキサン、ヘプタン等の重合溶媒中、Co系、Ni系、
Ti系のチーグラー型触媒を用いて製造されるシス 1,4結
合含有率が90重量％以上であるハイシスポリブタジエ
ン、またはLi系のアルキルリチウム触媒を用いて製造さ
れるシス 1,4結合含有率が35〜40重量％であるローシス
ポリブタジエン共に用いることができる。しかし、ゴム
状重合体として、ハイシスポリブタジエンを単独で使用
する場合には、重合開始剤を添加することが望ましい。
【００２３】また、上記のポリブタジエンにスチレン−
ブタジエン共重合体類を少量混合して用いてもよい。た
だし、スチレン−ブタジエン共重合体類の使用量はゴム
状重合体の50重量％以下が望ましい。スチレン−ブタジ
エン共重合体類の使用量が50重量％を越えると原料コス
トが大となり、経済性が劣ってくるので望ましくない。
ブタジエン共重合体類を少量混合して用いてもよい。た
だし、スチレン−ブタジエン共重合体類の使用量はゴム
状重合体の50重量％以下が望ましい。スチレン−ブタジ
エン共重合体類の使用量が50重量％を越えると原料コス
トが大となり、経済性が劣ってくるので望ましくない。
【００２４】芳香族モノビニルモノマーとしては、スチ
レンが一般的であるが、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、 2,4−ジメチルスチ
レン、エチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン等の
核アルキル置換スチレン、α−メチルスチレン、α−メ
チル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレ
ンも使用できる。また、芳香族モノビニルモノマーに
は、必要に応じて、例えばメタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸
エステル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、アク
リロニトリル等の共重合可能なモノマーを、経済性が劣
らない範囲内で添加してもよい。
レンが一般的であるが、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、 2,4−ジメチルスチ
レン、エチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン等の
核アルキル置換スチレン、α−メチルスチレン、α−メ
チル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレ
ンも使用できる。また、芳香族モノビニルモノマーに
は、必要に応じて、例えばメタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸
エステル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、アク
リロニトリル等の共重合可能なモノマーを、経済性が劣
らない範囲内で添加してもよい。
【００２５】ゴム変性スチレン系樹脂組成物中のゴム状
重合体の含有量は、４〜８重量％の範囲である。ゴム状
重合体含有量が４重量％未満の場合には耐衝撃性が低下
し、また８重量％よりも大きい場合には光沢が低下して
しまう。
重合体の含有量は、４〜８重量％の範囲である。ゴム状
重合体含有量が４重量％未満の場合には耐衝撃性が低下
し、また８重量％よりも大きい場合には光沢が低下して
しまう。
【００２６】本発明の組成物は、必要に応じて、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムまたはエチレンビ
スステアリルアミド等の滑剤、ミネラルオイル等の可塑
剤、フェノール系やリン系の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤、ジメチルシ
リコーンオイル等の添加剤を含んでいてもよい。
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムまたはエチレンビ
スステアリルアミド等の滑剤、ミネラルオイル等の可塑
剤、フェノール系やリン系の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤、ジメチルシ
リコーンオイル等の添加剤を含んでいてもよい。
【００２７】
【発明の効果】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物
は、分散ゴム粒子相の体積分率が特定範囲にあり、か
つ、特定の構造、特定範囲の粒子径と粒子分散を有する
分散ゴム粒子を含むので、添加剤の添加やコストの高い
ゴム成分を用いなくても、高い耐衝撃性と高い表面光沢
を有する品質バランスの優れた成形品を得ることができ
る。
は、分散ゴム粒子相の体積分率が特定範囲にあり、か
つ、特定の構造、特定範囲の粒子径と粒子分散を有する
分散ゴム粒子を含むので、添加剤の添加やコストの高い
ゴム成分を用いなくても、高い耐衝撃性と高い表面光沢
を有する品質バランスの優れた成形品を得ることができ
る。
【００２８】
【実施例】以下に実施例で本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。尚、以下の例における「％」は「重量％」であ
る。また、以下の測定方法によって各物性値を測定し
た。
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。尚、以下の例における「％」は「重量％」であ
る。また、以下の測定方法によって各物性値を測定し
た。
【００２９】 (1) アイゾット衝撃強度：JIS K 6871に準じて測定 (2) 表面光沢：JIS Z 8741に準じて測定。
【００３０】実施例１ 攪拌羽根を備えた10リットル反応機に、スチレンモノマ
ー6636ｇとローシスポリブタジエン 364ｇ、エチルベン
ゼン 350ｇを仕込み、窒素置換した後、攪拌羽根の回転
速度30rpm で重合率35％まで重合し、さらに反応溶液を
塔型反応機内に移し、重合率95％まで重合する。その
後、塔型反応機から反応溶液を取り出し、200℃、10mmH
gの減圧下で未反応モノマーを除去し、ゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物を得た。得られたゴム変性スチレン系樹
脂組成物を射出成形して試験片を作成し、アイゾット衝
撃強度と表面光沢を測定した。さらに、電子顕微鏡写真
を撮影し、分散ゴム粒子相の体積分率、分散ゴム粒子の
構造、分散ゴム粒子の粒子径、及び分散ゴム粒子の粒子
分散を測定した。これらの測定結果を表１にまとめて示
す。
ー6636ｇとローシスポリブタジエン 364ｇ、エチルベン
ゼン 350ｇを仕込み、窒素置換した後、攪拌羽根の回転
速度30rpm で重合率35％まで重合し、さらに反応溶液を
塔型反応機内に移し、重合率95％まで重合する。その
後、塔型反応機から反応溶液を取り出し、200℃、10mmH
gの減圧下で未反応モノマーを除去し、ゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物を得た。得られたゴム変性スチレン系樹
脂組成物を射出成形して試験片を作成し、アイゾット衝
撃強度と表面光沢を測定した。さらに、電子顕微鏡写真
を撮影し、分散ゴム粒子相の体積分率、分散ゴム粒子の
構造、分散ゴム粒子の粒子径、及び分散ゴム粒子の粒子
分散を測定した。これらの測定結果を表１にまとめて示
す。
【００３１】比較例１ 攪拌羽根を備えた10リットル反応機に、スチレンモノマ
ー6636ｇとローシスポリブタジエン 364ｇ、エチルベン
ゼン 350ｇを仕込み、窒素置換した後、攪拌羽根の回転
速度30rpm で重合率35％まで重合し、反応溶液を攪拌機
付き管状反応機内に移し、攪拌羽根の回転速度20rpm で
攪拌しながら重合率60％まで重合した。さらに、反応溶
液を別の攪拌機付き管状反応機内に移し、攪拌羽根の回
転速度10rpm で攪拌しながら重合率95％まで重合し、実
施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂組成物を得
た。樹脂組成物を評価したところ、表１に示す結果を得
た。
ー6636ｇとローシスポリブタジエン 364ｇ、エチルベン
ゼン 350ｇを仕込み、窒素置換した後、攪拌羽根の回転
速度30rpm で重合率35％まで重合し、反応溶液を攪拌機
付き管状反応機内に移し、攪拌羽根の回転速度20rpm で
攪拌しながら重合率60％まで重合した。さらに、反応溶
液を別の攪拌機付き管状反応機内に移し、攪拌羽根の回
転速度10rpm で攪拌しながら重合率95％まで重合し、実
施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂組成物を得
た。樹脂組成物を評価したところ、表１に示す結果を得
た。
【００３２】比較例２ ローシスポリブタジエンの代わりにハイシスポリブタジ
エンを用いること以外、実施例１と同様にしてゴム変性
スチレン系樹脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したと
ころ、表１に示す結果を得た。
エンを用いること以外、実施例１と同様にしてゴム変性
スチレン系樹脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したと
ころ、表１に示す結果を得た。
【００３３】実施例２ 原料モノマー混合液に 1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）− 3,3,5−トリメチルシクロヘキサン 1.4ｇを添加
し、10リットル反応機の攪拌羽根の回転速度が100rpmで
あること以外、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン
系樹脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したところ、表
１に示す結果を得た。
シ）− 3,3,5−トリメチルシクロヘキサン 1.4ｇを添加
し、10リットル反応機の攪拌羽根の回転速度が100rpmで
あること以外、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン
系樹脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したところ、表
１に示す結果を得た。
【００３４】比較例３ 原料モノマー混合液に 1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）− 3,3,5−トリメチルシクロヘキサン 1.4ｇを添加
し、10リットル反応機の攪拌羽根の回転速度が100rpmで
あること以外、比較例１と同様にしてゴム変性スチレン
系樹脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したところ、表
１に示す結果を得た。
シ）− 3,3,5−トリメチルシクロヘキサン 1.4ｇを添加
し、10リットル反応機の攪拌羽根の回転速度が100rpmで
あること以外、比較例１と同様にしてゴム変性スチレン
系樹脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したところ、表
１に示す結果を得た。
【００３５】比較例４ ローシスポリブタジエンの代わりにハイシスポリブタジ
エンを用い、 1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン 1.4ｇを添加しない
こと以外、実施例２と同様にしてゴム変性スチレン系樹
脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したところ、表１に
示す結果を得た。
エンを用い、 1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン 1.4ｇを添加しない
こと以外、実施例２と同様にしてゴム変性スチレン系樹
脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したところ、表１に
示す結果を得た。
【００３６】実施例３ 攪拌羽根を備えた10リットル反応機に、スチレンモノマ
ー6468ｇとローシスポリブタジエン 532ｇ、エチルベン
ゼン 420ｇを仕込み、窒素置換した後、攪拌羽根の回転
速度20rpm で重合率35％まで重合し、さらに反応溶液を
塔型反応機内に移し、重合率95％まで重合し、実施例１
と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂組成物を得た。樹
脂組成物を評価したところ、表１に示す結果を得た。
ー6468ｇとローシスポリブタジエン 532ｇ、エチルベン
ゼン 420ｇを仕込み、窒素置換した後、攪拌羽根の回転
速度20rpm で重合率35％まで重合し、さらに反応溶液を
塔型反応機内に移し、重合率95％まで重合し、実施例１
と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂組成物を得た。樹
脂組成物を評価したところ、表１に示す結果を得た。
【００３７】比較例５ 攪拌羽根を備えた10リットル反応機に、スチレンモノマ
ー6468ｇとローシスポリブタジエン 532ｇ、エチルベン
ゼン 350ｇを仕込み、窒素置換した後、攪拌羽根の回転
速度20rpm で重合率35％まで重合し、さらに反応溶液を
攪拌機付き管状反応機内に移し、攪拌羽根の回転速度20
rpm で攪拌しながら重合率60％まで重合した。さらに、
反応溶液を別の攪拌機付き管状反応機内に移し、攪拌羽
根の回転速度10rpm で攪拌しながら重合率95％まで重合
し、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂組成
物を得た。樹脂組成物を評価したところ、表１に示す結
果を得た。
ー6468ｇとローシスポリブタジエン 532ｇ、エチルベン
ゼン 350ｇを仕込み、窒素置換した後、攪拌羽根の回転
速度20rpm で重合率35％まで重合し、さらに反応溶液を
攪拌機付き管状反応機内に移し、攪拌羽根の回転速度20
rpm で攪拌しながら重合率60％まで重合した。さらに、
反応溶液を別の攪拌機付き管状反応機内に移し、攪拌羽
根の回転速度10rpm で攪拌しながら重合率95％まで重合
し、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂組成
物を得た。樹脂組成物を評価したところ、表１に示す結
果を得た。
【００３８】比較例６ 攪拌羽根を備えた10リットル反応機に、スチレンモノマ
ー5571ｇとハイシスポリブタジエン 429ｇ、エチルベン
ゼン 350ｇを仕込み、窒素置換した後、攪拌羽根の回転
速度10rpm で重合率35％まで重合し、さらに反応溶液を
攪拌機付き管状反応機内に移し、攪拌羽根の回転速度10
rpm で攪拌しながら重合率60％まで重合した。さらに、
反応溶液を別の攪拌機付き管状反応機内に移し、攪拌羽
根の回転速度５rpm で攪拌しながら重合率95％まで重合
し、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂組成
物を得た。樹脂組成物を評価したところ、表１に示す結
果を得た。
ー5571ｇとハイシスポリブタジエン 429ｇ、エチルベン
ゼン 350ｇを仕込み、窒素置換した後、攪拌羽根の回転
速度10rpm で重合率35％まで重合し、さらに反応溶液を
攪拌機付き管状反応機内に移し、攪拌羽根の回転速度10
rpm で攪拌しながら重合率60％まで重合した。さらに、
反応溶液を別の攪拌機付き管状反応機内に移し、攪拌羽
根の回転速度５rpm で攪拌しながら重合率95％まで重合
し、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂組成
物を得た。樹脂組成物を評価したところ、表１に示す結
果を得た。
【００３９】実施例４ 攪拌羽根を備えた10リットル反応機に、スチレンモノマ
ー5766ｇとローシスポリブタジエン 234ｇ、エチルベン
ゼン 350ｇを仕込み、窒素置換した後、攪拌羽根の回転
速度100rpmで重合率35％まで重合し、さらに反応溶液を
塔型反応機内に移し、重合率95％まで重合し、実施例１
と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂組成物を得た。樹
脂組成物を評価したところ、表１に示す結果を得た。
ー5766ｇとローシスポリブタジエン 234ｇ、エチルベン
ゼン 350ｇを仕込み、窒素置換した後、攪拌羽根の回転
速度100rpmで重合率35％まで重合し、さらに反応溶液を
塔型反応機内に移し、重合率95％まで重合し、実施例１
と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂組成物を得た。樹
脂組成物を評価したところ、表１に示す結果を得た。
【００４０】比較例７ 仕込み原料が、スチレンモノマー5802ｇとスチレン−ポ
リブタジエン共重合体198ｇ、エチルベンゼン 350ｇで
あること以外、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン
系樹脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したところ、表
１に示す結果を得た。
リブタジエン共重合体198ｇ、エチルベンゼン 350ｇで
あること以外、実施例１と同様にしてゴム変性スチレン
系樹脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したところ、表
１に示す結果を得た。
【００４１】
【表１】
Claims (3)
- 【請求項１】 ゴム状重合体が粒子状に分散し、ゴム状
重合体の含有量が４〜８重量％の範囲であるゴム変性ス
チレン系樹脂組成物において、 （Ａ）樹脂組成物全体に対する分散ゴム粒子相の体積分
率が 0.4〜0.8 の範囲であり、 （Ｂ）分散ゴム粒子が (a) セルラー構造、またはセルラー構造とカプセル構造
との混合構造を有し、(b) 平均ゴム粒子径が 0.4〜4.0
μｍの範囲であり、 (c) 平均ゴム粒子径が２μｍ以下のゴム粒子がゴム粒子
全体の80重量％以上であることを特徴とするゴム変性ス
チレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 樹脂組成物全体に対する分散ゴム粒子相
の体積分率が0.45〜0.75の範囲である請求項１記載のゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物。 - 【請求項３】 ゴム粒子の平均ゴム粒子径が 0.4〜2.0
μｍの範囲である請求項１又は２記載のゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04383594A JP3301850B2 (ja) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04383594A JP3301850B2 (ja) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252328A JPH07252328A (ja) | 1995-10-03 |
| JP3301850B2 true JP3301850B2 (ja) | 2002-07-15 |
Family
ID=12674813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04383594A Expired - Lifetime JP3301850B2 (ja) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3301850B2 (ja) |
-
1994
- 1994-03-15 JP JP04383594A patent/JP3301850B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07252328A (ja) | 1995-10-03 |
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