JP3300674B2 - 非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物とそのカレンダー加工方法 - Google Patents

非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物とそのカレンダー加工方法

Info

Publication number
JP3300674B2
JP3300674B2 JP31020698A JP31020698A JP3300674B2 JP 3300674 B2 JP3300674 B2 JP 3300674B2 JP 31020698 A JP31020698 A JP 31020698A JP 31020698 A JP31020698 A JP 31020698A JP 3300674 B2 JP3300674 B2 JP 3300674B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
polyethylene terephthalate
sheet
terephthalate resin
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP31020698A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2000136294A (ja
Inventor
信光 須田
祐介 塚越
安基 児玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Polymer Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Polymer Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=18002475&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP3300674(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shin Etsu Polymer Co Ltd filed Critical Shin Etsu Polymer Co Ltd
Priority to JP31020698A priority Critical patent/JP3300674B2/ja
Publication of JP2000136294A publication Critical patent/JP2000136294A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3300674B2 publication Critical patent/JP3300674B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、カレンダー加工性
に優れた非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成
物とその加工方法に関する。
【0002】
【従来の技術】一般にポリエチレンテレフタレートは、
食品や工業材料の包装材、建築や家電、自動車などの積
層用シートとして使用されている。これら用途に使用さ
れているポリエチレンテレフタレートシートは従来から
押出成形法及び射出成形法により製造されている。押出
成形法及び射出成形法は、特定の厚さになるようダイス
を調整した後、溶融樹脂を排出して樹脂の軟化温度より
急激に冷却しがら引き取る加工方法であり、引き取りロ
ールや金型などからのシートの引き剥がしが容易である
反面、ダイスの調整不具合やダイスに付着した樹脂や添
加物の影響などにより溶融樹脂の均一な排出が阻害され
て、ダイスの幅方向に局部的に著しく厚さの違う部分が
頻繁に発生していた。この局部的に厚さの違う部分のあ
るシートは、印刷や各種ラミネート、コーティングなど
の加工に不適切なほか、ブリスターパックやトレー、キ
ャリアテープなどへ二次成形する場合にシートの穴あき
の原因となっていた。
【0003】これらの成形法に対して、カレンダー加工
法は、溶融樹脂を加熱された金属ロールで圧延して特定
の厚さのシートにする方法で、シートの生産性に優れて
いるほか、ロールによる圧延加工のためダイスなどのト
ラブルがなく局部的な厚さムラが少ない点で優れている
が、材料として非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹
脂を用いる場合には、金属ロールからのシートの剥離性
が悪く実施困難であった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、金属ロールからのシートの剥離性がよく表面平
滑性に優れたシート状物を、カレンダー加工法により得
ることができる非結晶性ポリエチレンテレフタレートシ
ート樹脂組成物とその加工方法を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の非結晶性ポリエ
チレンテレフタレート樹脂組成物は、非結晶性ポリエチ
レンテレフタレート樹脂 100重量部に対し、重量平均分
子量が5万〜 600万のアクリル酸系樹脂 0.1〜15重量部
と4−フッ化エチレン変性アクリル酸系樹脂0.05〜2重
量部の一方または両方を配合してなるもので、上記課題
を解決したカレンダー加工法によるシート加工を容易に
行うことができる。
【0006】また、この非結晶性ポリエチレンテレフタ
レート樹脂組成物に、さらに酸化チタン、タルク及び炭
酸カルシウムの内の少なくとも一種類を1〜20重量部配
合することによって、カレンダー加工性とシートの表面
平滑性を向上させることができる。さらに、アクリル酸
系樹脂は、重量平均分子量が5万以上〜70万未満のアク
リル酸系樹脂 0.2〜10重量部と重量平均分子量が70万以
上〜 600万以下のアクリル酸系樹脂 0.1〜5重量部の2
種類の組み合わせからなるものが好ましく、これにより
カレンダーの金属ロールからのシートの剥離性と表面平
滑性を向上させることができる。
【0007】非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂
組成物のカレンダー加工は、4本以上の金属ロールを備
えたカレンダー加工機を用いて、その最終金属ロールの
表面温度が非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組
成物のガラス転移温度より80〜 160℃高い温度範囲内で
行うことによって達成される。この加工方法によれば、
上記非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を
任意の厚さのシートに加工することができ、厚さが均一
で表面の平滑性に優れたシートを極めて経済的に生産す
ることができる。得られたシートは、印刷やラミネー
ト、コーティングで問題なく使用可能であり、二次成形
による穴あきもない成形品を得ることができる。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明の非結晶性ポリエチレンテ
レフタレート樹脂組成物で用いる非結晶性ポリエチレン
テレフタレート樹脂としては、テレフタル酸: 100モル
%、エチレングリコール:30〜90モル%及び1,4−シ
クロヘキサンジメタノール:10〜70モル%、特にはテレ
フタル酸: 100モル%、エチレングリコール:65〜80モ
ル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール:20〜35
モル%からなるものが好ましい。ここでエチレングリコ
ール成分が30モル%未満か、1,4−シクロヘキサンジ
メタノール成分が90モル%を超えると、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂の再結晶化が進みカレンダー加工がで
きなくなる。また逆にエチレングリコール成分が90モル
%を超えるか、1,4−シクロヘキサンジメタノール成
分が10モル%未満の場合も再結晶化によりカレンダー加
工ができなくなる。
【0009】非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂
組成物で用いられるアクリル酸系樹脂としては、「塩化
ビニル樹脂製食品容器包装等に関する自主規制基準」に
記載されているアクリル酸系及びメタクリル酸系のポリ
マーが用いられる。これには例えば、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸・メタ
クリル酸コポリマー、アクリル酸エステル及びメタクリ
ル酸エステルのコポリマー、アクリル酸エステルとメタ
クリル酸エステルの一方または両方と下記モノマーの1
種またはそれ以上とのコポリマーなどが挙げられる。こ
のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸グリシ
ジル、アクリルニトリル、塩化ビニル、ブタジエン、酢
酸ビニル、塩化ビニリデン、イタコン酸、イタコン酸ジ
ブチルエステル、スチレン、メタクリル酸、α−メチル
スチレン、シクロヘキシルマレイミドなどが挙げられ
る。
【0010】アクリル酸系樹脂は重量平均分子量が5万
〜 600万の範囲内のもので、非結晶性ポリエチレンテレ
フタレート樹脂 100重量部に対し 0.1〜15重量部配合さ
れる。このアクリル酸系樹脂はまた、重量平均分子量が
5万以上〜70万未満の範囲内のアクリル酸系樹脂0.2 〜
10重量部、特には0.5 〜5重量部と、重量平均分子量が
70万以上〜 600万以下の範囲内のアクリル酸系樹脂を
0.1〜5重量部、特には0.2 〜3重量部との2種類の組
み合わせからなるものが好ましい。
【0011】このアクリル酸系樹脂の重量平均分子量が
5万未満では、溶融もしくは軟化したシートのゴム弾性
が低下し、カレンダーの金属ロールから剥離したシート
が伸びて引き取り困難となり、重量平均分子量が 600万
を超えると、カレンダーの金属ロールからシートが剥離
しなくなる。また添加量が 0.1重量部未満では、カレン
ダーの金属ロールからの剥離効果がなくカレンダー加工
が困難となる。15重量部を超えると、金属ロール剥離性
が大きく圧延樹脂の金属ロールへのくい込みが悪く安定
加工が難しくなり、また圧延される溶融樹脂バンクの回
転が不均一となって、得られるシートの表面平滑性が悪
くなる。
【0012】他方、4−フッ化エチレン変性アクリル酸
系樹脂としては、アクリル酸系またはメタクリル酸系ポ
リマーと4−フッ化エチレンとを共重合させたものが用
いられる。この添加量は、非結晶性ポリエチレンテレフ
タレート樹脂 100重量部に対し0.05〜2重量部、好まし
くは0.3 〜1重量部である。この添加量が0.05重量部未
満では、溶融もしくは軟化したシートゴム弾性が低下
し、カレンダーの金属ロールから剥離したシートが伸び
て引き取り困難となる。2重量部を超えると、シートの
ゴム弾性が強すぎるためシート表面が荒れて平滑性が悪
くなる。
【0013】上記非結晶性ポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物には、さらに顔料もしくは充填剤として広く
使用されている酸化チタン、タルク及びカルシウムの内
の一種もしくは2種以上を、非結晶性ポリエチレンテレ
フタレート樹脂 100重量部に対し、1〜20重量部、好ま
しくは2〜10重量部配合することで、カレンダーのバン
ク回転を円滑にし、かつ樹脂シートへのエアーの混入を
防止する効果がある。これによって通常カレンダーの各
ロールの温度や速度比率の変更によって行っていたシー
トのエアー混入防止調整が容易になる。そして得られた
シートは、エアー跡のない表面平滑性に優れたシートと
なる。この添加量が1重量部未満では樹脂シートへのエ
アー混入を防止する効果が少なく、20重量部を超えると
カレンダー加工が難しくなる。
【0014】なお、非結晶性ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂組成物には、上述した材料のほかに、必要に応じ
て安定剤、界面活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤、充填
剤、紫外線防止剤、顔料などを、カレンダー加工適性を
阻害しないように種類または量を選択して添加すること
ができる。
【0015】本発明の非結晶性ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂組成物のカレンダー加工方法は、4本以上の金
属ロールを備えたカレンダー加工機を用いて、その最終
金属ロールの表面温度が非結晶性ポリエチレンテレフタ
レート樹脂組成物のガラス転移温度より80〜 160℃高い
温度、特には 100〜 140℃高い温度で加工することによ
って、表面平滑性に優れた非結晶性ポリエチレンテレフ
タレートシートを得ることができる。最終金属ロールの
表面温度が非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組
成物のガラス転移温度+80℃より低いときは、シート表
面が荒れて平滑性が悪く、逆に非結晶性ポリエチレンテ
レフタレート樹脂組成物のガラス転移温度よりも 160℃
高い温度を超えると、金属ロールからのシートの剥離性
が悪くなる。
【0016】
【実施例】以下、本発明の具体的態様を実施例および比
較例を挙げて説明する。 実施例1〜8、比較例1〜12 非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂 100重量部
に、表1及び表2に示す割合の下記材料を配合し、ヘン
シェルミキサーで均一に混合して、得られた組成物を逆
L形4本ロールのカレンダー加工機を用い、厚さ 0.3m
m、幅1000mmのシートに加工した。カレンダーの金属ロ
ールの表面温度は、溶融状態の樹脂組成物を投入するロ
ールから1番目のロールを 200℃、2番目のロールを 2
00℃、3番目のロールを 195℃、最終ロールを 140℃、
190℃及び 250℃と変化させ、金属ロールからの剥離
性、得られたシートの表面平滑性、カレンダーの最終金
属ロールからのシートの引き取り性を下記の基準で評価
し、その結果を表1及び表2に併記した。
【0017】(使用材料) ・非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂PETG 6763
(イーストマンケミカル社製、商品名、テレフタル酸 1
00モル%、エチレングリコール65〜70モル%及び1,4
−シクロヘキサンジメタノール30〜35モル%からなる非
結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂、ガラス転移温
度:80℃) ・アクリル酸系樹脂L-1000(三菱レイヨン社製、商品
名、重量平均分子量20万) ・アクリル酸系樹脂P-550A(同前、重量平均分子量 100
万) ・重量平均分子量1万及び 800万のアクリル酸系樹脂は
従来知られている方法で重合した材料を使用した。 ・4−フッ化エチレン変性アクリル酸系樹脂A-3000(同
前、表中、フッ化エチレン変性アクリル酸系樹脂とす
る)
【0018】(評価方法) ・カレンダーの金属ロールからの剥離性(表中、金属ロ
ール剥離性とする): 金属ロールからの溶融軟化したシートの剥離が非常に良
好である…◎ 金属ロールからの溶融軟化したシートの剥離が良好であ
る…………○ 金属ロールからの溶融軟化したシートの剥離が悪い……
……………×
【0019】・シートの表面平滑性(表中、シート表面
平滑性とする): シートの表面が非常に滑らかである…◎ シートの表面が滑らかである…………○ シートの表面が荒れて平滑でない……×
【0020】・シートの引き取り性(表中、シート引き
取り性とする): カレンダーの最終金属ロールから剥離したシートが極度
に伸びず、引き取りが非常に容易である…◎ カレンダーの最終金属ロールから剥離したシートが極度
に伸びず、引き取りが容易である…………○ カレンダーの最終金属ロールから剥離したシートが極度
に伸びるため引き取りが難しい……………×
【0021】重量平均分子量は、測定装置 SHODEX GPC
SYSTEM11(昭和電工社製、商品名)に、カラムSYODEX G
PC KF-800P(同前、保護)、SYODEX GPC KF-806F(同
前、分析)、検量線としての標準ポリスチレン(ウォー
ター・アソシエイツ社製)を使用し、溶媒にテトラヒド
ロフランを用いて、GPC法により40℃で測定した。
【0022】
【表1】
【0023】
【表2】
【0024】
【発明の効果】本発明の非結晶性ポリエチレンテレフタ
レート樹脂組成物は、カレンダー加工に際し、金属ロー
ル離れがよく、剥離したシートの伸びが少なく、容易に
カレンダーの最終金属ロールから引き取ることができ
る。また得られたシートは、表面の平滑性に優れ、局部
的な厚さ変動のない高品位のシート状物であり、生産性
に優れている。このシート状物を使用することによっ
て、真空成形、圧空成形時のシートの局部的な厚さ変動
による穴がなく、積層ラミネート時のシワの発生やコー
ティング時の塗布抜けなどをなくすことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平8−283547(JP,A) 特開 平7−278418(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 5/18 C08L 67/00 - 67/02

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂
    100重量部に対し、重量平均分子量が5万〜 600万のア
    クリル酸系樹脂 0.1〜15重量部と4−フッ化エチレン変
    性アクリル酸系樹脂0.05〜2重量部の一方または両方を
    配合してなることを特徴とする非結晶性ポリエチレンテ
    レフタレート樹脂組成物。
  2. 【請求項2】酸化チタン、タルク及び炭酸カルシウムの
    内の少なくとも一種類を1〜20重量部配合してなる請求
    項1記載の非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組
    成物。
  3. 【請求項3】重量平均分子量が5万〜 600万のアクリル
    酸系樹脂が、重量平均分子量が5万以上〜70万未満のア
    クリル酸系樹脂 0.2〜10重量部と重量平均分子量が70万
    以上〜 600万以下のアクリル酸系樹脂を 0.1〜5重量部
    の2種類の組み合わせからなる請求項1記載の非結晶性
    ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。
  4. 【請求項4】4本以上の金属ロールを備えたカレンダー
    加工機を用いて、その最終金属ロールの表面温度が非結
    晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物のガラス転
    移温度より80〜 160℃高い温度で加工することを特徴と
    する非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の
    カレンダー加工方法。
JP31020698A 1998-10-30 1998-10-30 非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物とそのカレンダー加工方法 Expired - Fee Related JP3300674B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31020698A JP3300674B2 (ja) 1998-10-30 1998-10-30 非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物とそのカレンダー加工方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31020698A JP3300674B2 (ja) 1998-10-30 1998-10-30 非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物とそのカレンダー加工方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000136294A JP2000136294A (ja) 2000-05-16
JP3300674B2 true JP3300674B2 (ja) 2002-07-08

Family

ID=18002475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP31020698A Expired - Fee Related JP3300674B2 (ja) 1998-10-30 1998-10-30 非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物とそのカレンダー加工方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3300674B2 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6846440B2 (en) 1998-03-17 2005-01-25 Eastman Chemical Company Polyester resin compositions for calendering
JP4633217B2 (ja) * 2000-01-19 2011-02-16 シーアイ化成株式会社 ポリエステル系樹脂組成物およびシ―トの製造方法
US8071695B2 (en) 2004-11-12 2011-12-06 Eastman Chemical Company Polyeste blends with improved stress whitening for film and sheet applications
JP5745233B2 (ja) * 2010-04-22 2015-07-08 株式会社ブリヂストン 未加硫ゴムの圧延装置
JP5619638B2 (ja) * 2011-01-27 2014-11-05 ユニチカ株式会社 ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれから得られる成形体と発泡体

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000136294A (ja) 2000-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20240058955A (ko) 2축 배향 폴리프로필렌 필름
JP7205462B2 (ja) 二軸配向ポリプロピレンフィルム
EP2530109A1 (en) Polylactic acid-based resin sheet
JP3300674B2 (ja) 非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物とそのカレンダー加工方法
JPH0239931A (ja) 金属蒸着用積層フィルム
EP0819990A2 (en) Reclaimable transparencies for plain paper copiers
JPH06279546A (ja) スチレン系樹脂延伸シート
WO2002034818A1 (fr) Film de polyester aliphatique oriente biaxialement et son procede de production
JP3305273B2 (ja) カレンダー加工用非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物
JPH11106520A (ja) アンチブロッキング剤マスターバッチおよびそれを用いた二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JPH0940823A (ja) カレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物
JP3498232B2 (ja) As樹脂系二軸延伸シートと熱成形品
JP3206747B2 (ja) 脂肪族ポリエステル系フィルム
JPH10251461A (ja) カレンダー成形用組成物
JP3859465B2 (ja) アクリル樹脂組成物およびそのフィルム、並びにその製造方法
JPH04189837A (ja) 微粒子含有ポリオレフィンフィルム
JP3350423B2 (ja) Abs系樹脂シート
JP3668456B2 (ja) 乾電池内装被覆用熱収縮性ポリスチレン系チユーブ
JPH0374438A (ja) 艶消し熱収縮フイルム
JP4798686B2 (ja) カレンダー成形用エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂組成物
JP3027119B2 (ja) カレンダー加工用abs樹脂組成物およびそのシート状物
JP3000469B2 (ja) 高成形性延伸シート・フィルム
JP3000470B2 (ja) 高成形性を有する延伸シート
JP4721714B2 (ja) スチレン系熱収縮性多層フィルム
JP3000471B2 (ja) 低温高成形性延伸シート

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080419

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090419

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110419

Year of fee payment: 9

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110419

Year of fee payment: 9

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees