JP3298120B2 - １，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造方法 - Google Patents
１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１，１，２，３，３，５
−ヘキサメチルインダン（以下、ＨＭＩと称す。）を製
造する方法に関するものである。ＨＭＩをアセチル化し
て得られる５−アセチル−１，１，２，３，３，６−ヘ
キサメチルインダンは石鹸及び化粧品用等の香料として
使用され、ＨＭＩはこれを製造するための中間体であ
る。
−ヘキサメチルインダン（以下、ＨＭＩと称す。）を製
造する方法に関するものである。ＨＭＩをアセチル化し
て得られる５−アセチル−１，１，２，３，３，６−ヘ
キサメチルインダンは石鹸及び化粧品用等の香料として
使用され、ＨＭＩはこれを製造するための中間体であ
る。
【０００２】
【従来の技術】ＨＭＩを製造する方法として、イソプロ
ペニルトルエンと２−メチル−２−ブテンをフリーデル
・クラフツ型触媒の存在下に反応させる方法（特開昭49
-109358 号）、硫酸と五酸化リンまたはリン酸と三フッ
化ホウ素エーテラート等の混合物触媒の存在下に反応さ
せる方法（特開昭51-59846号）、サイメンまたはイソプ
ロペニルトルエンと石油の分解または改質により得られ
るＣ5 留分よりイソプレンを抽出分離した後のリターン
Ｃ5 留分を、フリーデル・クラフツ型触媒の存在下に反
応させる方法（特開昭49-110658 号）、２−メチル−２
−ブテンと２−メチル−１−ブテンの混合物とＰ−サイ
メンをフリーデル・クラフツ型触媒の存在下に反応させ
る方法（インド特許 161104 号、1985）が知られてい
る。
ペニルトルエンと２−メチル−２−ブテンをフリーデル
・クラフツ型触媒の存在下に反応させる方法（特開昭49
-109358 号）、硫酸と五酸化リンまたはリン酸と三フッ
化ホウ素エーテラート等の混合物触媒の存在下に反応さ
せる方法（特開昭51-59846号）、サイメンまたはイソプ
ロペニルトルエンと石油の分解または改質により得られ
るＣ5 留分よりイソプレンを抽出分離した後のリターン
Ｃ5 留分を、フリーデル・クラフツ型触媒の存在下に反
応させる方法（特開昭49-110658 号）、２−メチル−２
−ブテンと２−メチル−１−ブテンの混合物とＰ−サイ
メンをフリーデル・クラフツ型触媒の存在下に反応させ
る方法（インド特許 161104 号、1985）が知られてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来公
知のサイメンに２−メチル−２−ブテンをフリーデル・
クラフツ型触媒の存在下に反応させてＨＭＩを製造する
方法は、収率が低く経済的な方法とは言い難い。かかる
事情に鑑み、ＨＭＩの製造方法について鋭意検討した結
果、ｐ−サイメンと２−メチル−２−ブテンを無水塩化
アルミニウム触媒の存在下に反応させる際に３級アルキ
ルハライドを共存させることによりＨＭＩの収率が向上
すること、また用いる溶媒によってＨＭＩの収率が変わ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
知のサイメンに２−メチル−２−ブテンをフリーデル・
クラフツ型触媒の存在下に反応させてＨＭＩを製造する
方法は、収率が低く経済的な方法とは言い難い。かかる
事情に鑑み、ＨＭＩの製造方法について鋭意検討した結
果、ｐ−サイメンと２−メチル−２−ブテンを無水塩化
アルミニウム触媒の存在下に反応させる際に３級アルキ
ルハライドを共存させることによりＨＭＩの収率が向上
すること、また用いる溶媒によってＨＭＩの収率が変わ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はｐ−
サイメンおよび２−メチル−２−ブテンを無水アルミニ
ウムハライド触媒を用いて反応させて１，１，２，３，
３，５−ヘキサメチルインダンを製造する際に、３級ア
ルキルハライドの存在下に、２５℃における溶解度係数
が９．３以下の脂肪族炭化水素又は塩素化脂肪族炭化水
素を溶媒として用い、１０〜３０℃の温度範囲で反応さ
せることを特徴とする１，１，２，３，３，５−ヘキサ
メチルインダンの製造方法である。
サイメンおよび２−メチル−２−ブテンを無水アルミニ
ウムハライド触媒を用いて反応させて１，１，２，３，
３，５−ヘキサメチルインダンを製造する際に、３級ア
ルキルハライドの存在下に、２５℃における溶解度係数
が９．３以下の脂肪族炭化水素又は塩素化脂肪族炭化水
素を溶媒として用い、１０〜３０℃の温度範囲で反応さ
せることを特徴とする１，１，２，３，３，５−ヘキサ
メチルインダンの製造方法である。
【０００５】本発明で用いられる３級アルキルハライド
としては、tert−ブチルクロリド、tert−アミルクロリ
ド、ｔ−ブチルブロマイドまたは２−クロロ−２，４，
４−トリメチルペンタンなどが挙げられる。これら３級
アルキルハライドの使用量は２−メチル−２−ブテンに
対して約１．０〜１．５当量、好ましくは約１．１〜
１．２当量用いられる。
としては、tert−ブチルクロリド、tert−アミルクロリ
ド、ｔ−ブチルブロマイドまたは２−クロロ−２，４，
４−トリメチルペンタンなどが挙げられる。これら３級
アルキルハライドの使用量は２−メチル−２−ブテンに
対して約１．０〜１．５当量、好ましくは約１．１〜
１．２当量用いられる。
【０００６】本発明で用いられる触媒の無水アルミニウ
ムハライドとしては、三塩化アルミニウムまたは三臭化
アルミニウムが挙げられる。これら触媒の使用量は、２
−メチル−２−ブテンに対して通常１〜２０モル％、好
ましくは５〜１５モル％の範囲である。
ムハライドとしては、三塩化アルミニウムまたは三臭化
アルミニウムが挙げられる。これら触媒の使用量は、２
−メチル−２−ブテンに対して通常１〜２０モル％、好
ましくは５〜１５モル％の範囲である。
【０００７】本発明で用いられるｐ−サイメン量は２−
メチル−２−ブテンに対して通常１〜５モル倍、好まし
くは１．２〜３モル倍の範囲である。ｐ−サイメン量を
この範囲より多く用いても問題はないが、それに見合っ
た効果は得られない。一方ｐ−サイメン量がこの範囲よ
り少ない場合はＨＭＩ収率が低下する。
メチル−２−ブテンに対して通常１〜５モル倍、好まし
くは１．２〜３モル倍の範囲である。ｐ−サイメン量を
この範囲より多く用いても問題はないが、それに見合っ
た効果は得られない。一方ｐ−サイメン量がこの範囲よ
り少ない場合はＨＭＩ収率が低下する。
【０００８】溶媒の２５℃に於ける溶解度係数（ＳＰと
称する。）は次式で定義される。 ＳＰ＝［（ｄ／Ｍ）（△Ｈ−１．９８７Ｔ）］1/2 式中、ｄは２５℃に於ける比重（ｇ／ｃｃ）、Ｍは分子
量、△Ｈは２５℃に於ける蒸発熱（ｃａｌ／ｇ）、Ｔ＝
２９８．２Ｋを示す。
称する。）は次式で定義される。 ＳＰ＝［（ｄ／Ｍ）（△Ｈ−１．９８７Ｔ）］1/2 式中、ｄは２５℃に於ける比重（ｇ／ｃｃ）、Ｍは分子
量、△Ｈは２５℃に於ける蒸発熱（ｃａｌ／ｇ）、Ｔ＝
２９８．２Ｋを示す。
【０００９】ＳＰ値が９．３以下の脂肪族炭化水素とし
ては、ｎ−ペンタン（SP＝7.0)、シクロヘキサン（SP＝
8.2)、ｎ−ヘキサン（SP＝7.4)、ｎ−ヘプタン（SP=7.
2）、ｎ−オクタン（SP＝7.6)および２，２，４トリメ
チルペンタン（SP=6.8）等が挙げられ、ＳＰ値が９．３
以下の塩素化脂肪族炭化水素溶媒としては、テトラクロ
ロエチレン（SP=9.3）、１，１，２−トリクロロエチレ
ン（SP=9.2）、クロロホルム（SP=9.2）、tr−１，２−
ジクロロエチレン（SP=9.0）、１，２−ジクロロプロパ
ン（SP=9.1）、四塩化炭素（SP=8.6）、１，１，１−ト
リクロロエタン（SP=8.5）、１−クロロブタン（SP=8.
4) 、１−クロロペンタン（SP=8.4）等が挙げられる。
ては、ｎ−ペンタン（SP＝7.0)、シクロヘキサン（SP＝
8.2)、ｎ−ヘキサン（SP＝7.4)、ｎ−ヘプタン（SP=7.
2）、ｎ−オクタン（SP＝7.6)および２，２，４トリメ
チルペンタン（SP=6.8）等が挙げられ、ＳＰ値が９．３
以下の塩素化脂肪族炭化水素溶媒としては、テトラクロ
ロエチレン（SP=9.3）、１，１，２−トリクロロエチレ
ン（SP=9.2）、クロロホルム（SP=9.2）、tr−１，２−
ジクロロエチレン（SP=9.0）、１，２−ジクロロプロパ
ン（SP=9.1）、四塩化炭素（SP=8.6）、１，１，１−ト
リクロロエタン（SP=8.5）、１−クロロブタン（SP=8.
4) 、１−クロロペンタン（SP=8.4）等が挙げられる。
【００１０】一方、本発明に於いて不適当な溶媒として
は、トルエンやキシレンの様な芳香族炭化水素や、ＳＰ
値が９．５を超えるクロロベンゼン（SP=9.8）、ｏ−ジ
クロロベンゼン（SP=10)、１，２，３−トリクロロプロ
パン（SP=9.5）、１，１，２，２−テトラクロロエタン
（SP=9.8）、ジクロロメタン（SP=9.9）、１，２−ジク
ロロエタン（SP=9.9）、１，１，２−トリクロロエタン
（SP=10)、２−ニトロプロパン（SP=10)およびニトロベ
ンゼン（SP=10)等が挙げられる。これらの溶媒を用い，
１０℃〜３０℃の温度範囲で反応させた場合には副反応
が著しく、ＨＭＴの収率及び見掛け反応純度が低下す
る。
は、トルエンやキシレンの様な芳香族炭化水素や、ＳＰ
値が９．５を超えるクロロベンゼン（SP=9.8）、ｏ−ジ
クロロベンゼン（SP=10)、１，２，３−トリクロロプロ
パン（SP=9.5）、１，１，２，２−テトラクロロエタン
（SP=9.8）、ジクロロメタン（SP=9.9）、１，２−ジク
ロロエタン（SP=9.9）、１，１，２−トリクロロエタン
（SP=10)、２−ニトロプロパン（SP=10)およびニトロベ
ンゼン（SP=10)等が挙げられる。これらの溶媒を用い，
１０℃〜３０℃の温度範囲で反応させた場合には副反応
が著しく、ＨＭＴの収率及び見掛け反応純度が低下す
る。
【００１１】上記溶媒の使用量は２−メチル−２−ブテ
ン１モルに対して通常約１００〜２０００ｇ、より好ま
しくは１５０〜１０００ｇの範囲である。溶媒をこの範
囲より多く用いるても特に問題はないがそれに見合った
効果は得られない。一方溶媒量がこの範囲より少ない場
合はＨＭＩ収率が低下する。
ン１モルに対して通常約１００〜２０００ｇ、より好ま
しくは１５０〜１０００ｇの範囲である。溶媒をこの範
囲より多く用いるても特に問題はないがそれに見合った
効果は得られない。一方溶媒量がこの範囲より少ない場
合はＨＭＩ収率が低下する。
【００１２】本反応は溶媒とＰ−サイメンの溶液に無水
アルミニウムハライドを加え、懸濁させ所定濃度に維持
しながらこれに２−メチル−２−ブテンと３級アルキル
ハライドの混合液を滴下して行われる。３級アルキルハ
ライドは２−メチル−２−ブテンと混合して用いた方
が、あらかじめ加えておくより収率が良くなる。
アルミニウムハライドを加え、懸濁させ所定濃度に維持
しながらこれに２−メチル−２−ブテンと３級アルキル
ハライドの混合液を滴下して行われる。３級アルキルハ
ライドは２−メチル−２−ブテンと混合して用いた方
が、あらかじめ加えておくより収率が良くなる。
【００１３】さらに具体的に反応仕込み方法を例示する
ならば、溶媒とｐ−サイメンを反応槽に仕込み後、無水
アルミニウムハライドを仕込んで撹拌、分散させ、その
後２−メチル−２−ブテン及び３級アルキルハライドの
混合溶液を連続的に供給しつつ反応する方法、または溶
媒とｐ−サイメンを反応槽に仕込み後、無水アルミニウ
ムハライドの一部を仕込んで撹拌、分散させ、その後２
−メチル−２−ブテン及び３級アルキルクロリドの混合
溶液を連続的に供給すると共に、残りの無水アルミニウ
ムハライドを分割添加しつつ反応する方法等が挙げられ
る。特に反応時間が長い場合には、無水アルミニウムハ
ライドは分割添加する方がＨＭＩ収率は高い。
ならば、溶媒とｐ−サイメンを反応槽に仕込み後、無水
アルミニウムハライドを仕込んで撹拌、分散させ、その
後２−メチル−２−ブテン及び３級アルキルハライドの
混合溶液を連続的に供給しつつ反応する方法、または溶
媒とｐ−サイメンを反応槽に仕込み後、無水アルミニウ
ムハライドの一部を仕込んで撹拌、分散させ、その後２
−メチル−２−ブテン及び３級アルキルクロリドの混合
溶液を連続的に供給すると共に、残りの無水アルミニウ
ムハライドを分割添加しつつ反応する方法等が挙げられ
る。特に反応時間が長い場合には、無水アルミニウムハ
ライドは分割添加する方がＨＭＩ収率は高い。
【００１４】反応時間は特に制限はないが、通常、約１
〜１５時間であり、特に好ましくは１．２〜８時間程度
である。本発明の環化アルキル化反応は極めて早い反応
であり、反応時間は原料供給時間とほぼ同一で十分で、
原料供給終了後の後反応時間は特に必要ではない。後反
応時間があまり長いと、ｐ−サイメンの二量化等の副反
応が目立ってくるので、通常約５〜１５分以内に後反応
は終了すべきである。本反応では、撹拌を停止すること
によって活性な触媒スラッジが沈降分離するので、撹拌
停止を以て反応停止とすることが出来る。
〜１５時間であり、特に好ましくは１．２〜８時間程度
である。本発明の環化アルキル化反応は極めて早い反応
であり、反応時間は原料供給時間とほぼ同一で十分で、
原料供給終了後の後反応時間は特に必要ではない。後反
応時間があまり長いと、ｐ−サイメンの二量化等の副反
応が目立ってくるので、通常約５〜１５分以内に後反応
は終了すべきである。本反応では、撹拌を停止すること
によって活性な触媒スラッジが沈降分離するので、撹拌
停止を以て反応停止とすることが出来る。
【００１５】反応温度は約１０〜３０℃の範囲にあるこ
とが必要であり、より好ましくは１５〜２５℃の範囲で
ある。反応温度が１０℃未満になると無水アルミニウム
ハライドから形成される活性な触媒スラッジが固化し、
活性が失われてしまう。一方反応温度が３０℃を越える
と副反応が優先し、ＨＭＩの収率低下を招く。
とが必要であり、より好ましくは１５〜２５℃の範囲で
ある。反応温度が１０℃未満になると無水アルミニウム
ハライドから形成される活性な触媒スラッジが固化し、
活性が失われてしまう。一方反応温度が３０℃を越える
と副反応が優先し、ＨＭＩの収率低下を招く。
【００１６】本発明では反応終了後、静置してタール分
を分離し、有機層を洗浄、中和し、精留あるいは晶析等
の通常の手法に従ってＨＭＩを精製、単離取得する。
を分離し、有機層を洗浄、中和し、精留あるいは晶析等
の通常の手法に従ってＨＭＩを精製、単離取得する。
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法により、従来の方法に比べ
てＨＭＩの収率が格段に向上する。
てＨＭＩの収率が格段に向上する。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明するが、
本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。以
下の実施例で用いるＨＭＩ収率、ｐ−サイメン（ＰＣＭ
と称する。）転化率とはそれぞれ次の定義による。 ＨＭＩ収率：２−メチル−２−ブテンに対する生成ＨＭ
Ｉのモル収率（％） ＰＣＭ転化率＝［（原料ＰＣＭ−残存ＰＣＭ）／原料Ｐ
ＣＭ］×１００（％）
本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。以
下の実施例で用いるＨＭＩ収率、ｐ−サイメン（ＰＣＭ
と称する。）転化率とはそれぞれ次の定義による。 ＨＭＩ収率：２−メチル−２−ブテンに対する生成ＨＭ
Ｉのモル収率（％） ＰＣＭ転化率＝［（原料ＰＣＭ−残存ＰＣＭ）／原料Ｐ
ＣＭ］×１００（％）
【００１９】実施例１ 撹拌器、コンデンサー、滴下ロートを備えた５００ｍｌ
のセパラブルフラスコの中に、無水塩化アルミニウム
３．３７ｇ、ＰＣＭ６７．１１ｇ、シクロヘキサン(SP=
8.2)５０ｇを仕込み、激しく撹拌した。次いで、この懸
濁液中へ２−メチル−２−ブテン１７．５３ｇとｔ−ブ
チルクロライド２６．１５ｇとシクロヘキサン５０ｇの
混合液を２０℃に保ちながら１．５時間かけて滴下し、
反応させた。さらに同温度で１０分撹拌した後、静置し
てタール分を分離し、有機層を得た。有機層を水１００
ｇ、１％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇ、水１００ｇ
で順次、洗浄した。
のセパラブルフラスコの中に、無水塩化アルミニウム
３．３７ｇ、ＰＣＭ６７．１１ｇ、シクロヘキサン(SP=
8.2)５０ｇを仕込み、激しく撹拌した。次いで、この懸
濁液中へ２−メチル−２−ブテン１７．５３ｇとｔ−ブ
チルクロライド２６．１５ｇとシクロヘキサン５０ｇの
混合液を２０℃に保ちながら１．５時間かけて滴下し、
反応させた。さらに同温度で１０分撹拌した後、静置し
てタール分を分離し、有機層を得た。有機層を水１００
ｇ、１％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇ、水１００ｇ
で順次、洗浄した。
【００２０】得られた有機層は１７９．３４ｇであり、
ガスクロマトグラフィーで有機層の分析を行った結果、
未反応のＰＣＭ２９．５６ｇとＨＭＩ３９．２２ｇを確
認した。従って、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準
の反応収率は７７．７％であり、ＰＣＭの転化率は５
６．０％であった。
ガスクロマトグラフィーで有機層の分析を行った結果、
未反応のＰＣＭ２９．５６ｇとＨＭＩ３９．２２ｇを確
認した。従って、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン基準
の反応収率は７７．７％であり、ＰＣＭの転化率は５
６．０％であった。
【００２１】実施例２ 撹拌器、コンデンサー、滴下ロートを備えた５００ｍｌ
のセパラブルフラスコの中に、無水塩化アルミニウム
１．１２ｇ、ＰＣＭ６７．１１ｇ、シクロヘキサン５０
ｇを仕込み、激しく撹拌した。次いで、この懸濁液中へ
２−メチル−２−ブテン１７．５３ｇとｔ−ブチルクロ
ライド２６．１５ｇとシクロヘキサン５０ｇの混合液を
２０℃に保ちながら、６．０時間かけて滴下反応させ
た。途中２．０時間と４．０時間目に無水塩化アルミニ
ウム１．１２ｇづつを加えた。さらに同温度で１０分撹
拌した後、静置してタール分を分離し、有機層を得た。
有機層を水１００ｇ、１％水酸化ナトリウム水溶液１０
０ｇ、水１００ｇで順次、洗浄した。
のセパラブルフラスコの中に、無水塩化アルミニウム
１．１２ｇ、ＰＣＭ６７．１１ｇ、シクロヘキサン５０
ｇを仕込み、激しく撹拌した。次いで、この懸濁液中へ
２−メチル−２−ブテン１７．５３ｇとｔ−ブチルクロ
ライド２６．１５ｇとシクロヘキサン５０ｇの混合液を
２０℃に保ちながら、６．０時間かけて滴下反応させ
た。途中２．０時間と４．０時間目に無水塩化アルミニ
ウム１．１２ｇづつを加えた。さらに同温度で１０分撹
拌した後、静置してタール分を分離し、有機層を得た。
有機層を水１００ｇ、１％水酸化ナトリウム水溶液１０
０ｇ、水１００ｇで順次、洗浄した。
【００２２】得られた有機層は１８０．５８ｇであり、
ガスクロマトグラフィーで有機層の分析を行ったとこ
ろ、未反応のＰＣＭ３２．１２ｇとＨＭＩ３８．７１ｇ
を確認した。従って、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン
基準の反応収率は７６．７％であり、ＰＣＭの転化率は
５２．１％であった。
ガスクロマトグラフィーで有機層の分析を行ったとこ
ろ、未反応のＰＣＭ３２．１２ｇとＨＭＩ３８．７１ｇ
を確認した。従って、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン
基準の反応収率は７６．７％であり、ＰＣＭの転化率は
５２．１％であった。
【００２３】比較例１ ｔ−ブチルクロライドを加えなかった以外は実施例１と
同様に行った。その結果は、未反応のＰＣＭ５２．５９
ｇと生成ＨＭＩは１７．５４ｇであり、ＨＭＩの２−メ
チル−２−ブテン基準の反応収率が３４．７％、ＰＣＭ
の転化率は２１．６％であった。
同様に行った。その結果は、未反応のＰＣＭ５２．５９
ｇと生成ＨＭＩは１７．５４ｇであり、ＨＭＩの２−メ
チル−２−ブテン基準の反応収率が３４．７％、ＰＣＭ
の転化率は２１．６％であった。
【００２４】比較例２ 反応温度を０℃に代えた以外は実施例１と同様に行った
が、触媒スラッジが固化し、反応が進行しなかった。
が、触媒スラッジが固化し、反応が進行しなかった。
【００２５】実施例３〜５、比較例３〜４ 反応を表１に示す温度で行った以外は実施例２と同様に
行った。結果を表１に示す。
行った。結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例６〜８ 反応温度を２０℃に、ＰＣＭを１００％先仕込みから表
２に示す量に代えた以外は実施例２と同様に行った。結
果を表２に示す。
２に示す量に代えた以外は実施例２と同様に行った。結
果を表２に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例９〜１４、比較例５〜７ シクロヘキサンの代わりに表３に示す溶媒に代えた以外
は実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
は実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
【００３０】
【表３】
【００３１】実施例１５ シクロヘキサン(SP=8.2)５０ｇの代わりにシクロヘキサ
ン(SP=8.2)３０ｇと１，１，２−トリクロロエチレン(S
P=9.2)２０ｇの混合溶媒を用いた以外は実施例１と同様
に行った。 結果は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン
基準の反応収率が７７．９％であり、ＰＣＭの転化率は
５６．０％であった。
ン(SP=8.2)３０ｇと１，１，２−トリクロロエチレン(S
P=9.2)２０ｇの混合溶媒を用いた以外は実施例１と同様
に行った。 結果は、ＨＭＩの２−メチル−２−ブテン
基準の反応収率が７７．９％であり、ＰＣＭの転化率は
５６．０％であった。
【００３２】比較例８ シクロヘキサン(SP=8.2)５０ｇの代わりにシクロヘキサ
ン(SP=8.2)３０ｇと１，１，２−トリクロロエチレン(S
P=9.2)２０ｇの混合溶媒を用いた以外は比較例３と同様
に行った。 結果は、触媒スラッジが固化し、失活し
た。
ン(SP=8.2)３０ｇと１，１，２−トリクロロエチレン(S
P=9.2)２０ｇの混合溶媒を用いた以外は比較例３と同様
に行った。 結果は、触媒スラッジが固化し、失活し
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−110658（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−84554（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−247130（ＪＰ，Ａ) Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ ｓ 190：230575 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 2/68 C07C 13/465 C07B 61/00 300 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 ｐ−サイメンおよび２−メチル−２−ブ
テンを無水アルミニウムハライド触媒を用いて反応させ
て１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンを製
造する際に、３級アルキルハライドの存在下に、２５℃
における溶解度係数が９．３以下の脂肪族炭化水素又は
塩素化脂肪族炭化水素を溶媒として用い、１０〜３０℃
の温度範囲で反応させることを特徴とする１，１，２，
３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造方法。 - 【請求項２】 ３級アルキルハライドがｔ−ブチルクロ
ライド、ｔ−アミルクロライド、ｔ−ブチルブロマイド
または２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタンで
ある請求項１記載の１，１，２，３，３，５−ヘキサメ
チルインダンの製造方法。 - 【請求項３】 ３級アルキルハライドの使用量が２−メ
チル−２−ブテンに対して１．０〜１．５当量である請
求項１または請求項２記載の１，１，２，３，３，５−
ヘキサメチルインダンの製造方法。 - 【請求項４】 無水アルミニウムハライドが三塩化アル
ミニウムまたは三臭化アルミニウムである請求項１〜３
のいずれかに記載の１，１，２，３，３，５−ヘキサメ
チルインダンの製造方法。 - 【請求項５】 ２５℃における溶解度係数が９．３以下
の脂肪族炭化水素又は塩素化脂肪族炭化水素がｎ−ペン
タン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、
ｎ−オクタン、２，２，４−トリメチルペンタン、テト
ラクロロエチレン、１，１，２−トリクロロエチレン、
クロロホルム、tr−１，２−ジクロロエチレン、１，２
−ジクロロプロパン、四塩化炭素、１，１，１−トリク
ロロエタン、１−クロロブタンまたは１−クロロペンタ
ンである請求項１〜４のいずれかに記載の１，１，２，
３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28465091A JP3298120B2 (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | １，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28465091A JP3298120B2 (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | １，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05124983A JPH05124983A (ja) | 1993-05-21 |
| JP3298120B2 true JP3298120B2 (ja) | 2002-07-02 |
Family
ID=17681214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28465091A Expired - Fee Related JP3298120B2 (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | １，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3298120B2 (ja) |
-
1991
- 1991-10-30 JP JP28465091A patent/JP3298120B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ １９０：２３０５７５ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05124983A (ja) | 1993-05-21 |
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