JP3291506B2 - 製紙用薬剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な製紙用薬剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般に水溶性高分子は、その分子量、イ
オン性等によって、濾水性向上剤、歩留向上剤、サイジ
ング剤、紙力増強剤、紙塗工剤、紙加工剤をはじめとす
る製紙用薬剤として製紙分野で大量に用いられている。
これらの薬剤は、特にパルプの使用増加と、パルプ原料
の多様化、製紙の高速化、製紙用排水処理等の観点から
一層重要性が増している。一方、中性抄紙やアルカリ性
抄紙に適する薬剤や用水のクローズド化に伴う悪化に対
応できる薬剤及びこれらの問題点を解決できる十分な技
術は確立されていない。

【０００３】

【発明の目的】従って本発明の目的は、従来十分と言え
なかった中性抄紙やアルカリ性抄紙において、濾水性の
向上と填料の歩留向上、更に紙力増強効果の増大を達成
でき、また、クローズド系の抄紙の高塩類濃度用水につ
いても、従来解決できなかった高歩留化により、用水を
改善しながら、濾水性向上と紙力増強などの目的を達成
できる新規な製紙用薬剤を提供することにある。

【０００４】

【発明の構成】上記目的を達成する本発明の製紙用薬剤
は、下記の構造式（Ｉ），（IIa ），（IIb ），（III
a），（IIIb）

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】 （ただし、上記式（Ｉ），（IIa ），（IIb ），（III
a），（IIIb）中、Ｒ₁およびＲ₂ は、それぞれ独立に水
素原子、メチル基、エチル基またはシクロヘキシル基で
あり、Ｒ₃ は、水素原子、メチル基、エチル基またはベ
ンジル基であり、Ｒ₄ およびＲ₅ は、それぞれ独立に水
素原子、メチル基、エチル基またはベンジル基であり、
Ｘは、アニオンである。）で示されるアリルアミン、そ
の無機酸塩および有機酸塩から選ばれるカチオン単位の
少なくとも１種と、下記の構造式（IV），（Ｖ），（V
I）

【化１４】

【化１５】

【化１６】 （ただし上記式（IV），（Ｖ），（VI）中、Ｒ⁶ は、水
素またはメチル基であり、Ｙは、結合するカルボキシ基
ごとにそれぞれに対して独立に水素、Ｎａ、Ｋ、Ｎ
Ｈ₄ 、１／２Ｃａ、１／２Ｍｇ、１／２Ｆｅ、１／３Ａ
ｌおよび１／３Ｆｅから選ばれるカチオンである）で示
されるアニオン単位から選ばれる少なくとも１種とを有
する両性高分子化合物からなることを特徴とする。

【０００５】また本発明の製紙用薬剤は、上記両性高分
子化合物に、従来公知の非イオン性高分子化合物、カチ
オン性高分子化合物、アニオン性高分子化合物および両
性高分子化合物から選ばれる少なくとも１種を添加して
なることを特徴とする。本発明の製紙用薬剤は、中性抄
紙やアルカリ性抄紙及び用水クローズド系での抄紙にお
いて用いると、これらの抄紙法に固有の上述の問題点を
解決するものであるが、一般の酸性抄紙にも使用するこ
とができる。

【０００６】本発明の製紙用薬剤において、必須成分で
ある両性高分子化合物は、構造式（Ｉ），（IIa ），
（IIb ），（IIIa），（IIIb）で示されるアリルアミ
ン、その無機酸塩および有機酸塩から選ばれるカチオン
単位の少なくとも１種と、構造式（IV），（Ｖ），（V
I）で示されるアニオン単位の少なくとも１種とを有す
るものであり、該両性高分子化合物は、下記のカチオン
系モノマーとアニオン系モノマーを共重合させることに
より得られる。

【０００７】カチオン系モノマー カチオン系モノマーの具体例としては、以下のものが挙
げられる。 （１）モノアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ
−エチルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアリルアミン、Ｎ−シクロヘキシ
ルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−（メチル）シクロヘキシルア
リルアミン、Ｎ，Ｎ−（エチル）シクロヘキシルアリル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアリルアミンなどの
モノアリルアミン類

【０００８】（２）ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリ
ルアミン、Ｎ−エチルジアリルアミン、Ｎ−ベンジルジ
アリルアミン、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、臭
化ジアリルジメチルアンモニウム、沃化ジアリルジメチ
ルアンモニウム、メチル硫酸ジアリルジメチルアンモニ
ウム、塩化ジアリルジエチルアンモニウム、臭化ジアリ
ルジエチルアンモニウム、沃化ジアリルジエチルアンモ
ニウム、メチル硫酸ジアリルジエチルアンモニウム、塩
化ジアリルメチルベンジルアンモニウム、臭化ジアリル
メチルベンジルアンモニウム、沃化ジアリルメチルベン
ジルアンモニウム、メチル硫酸ジアリルメチルベンジル
アンモニウム、塩化ジアリルエチルベンジルアンモニウ
ム、臭化ジアリルエチルベンジルアンモニウム、沃化ジ
アリルエチルベンジルアンモニウム、メチル硫酸ジアリ
ルエチルベンジルアンモニウム、塩化ジアリルジベンジ
ルアンモニウム、臭化ジアリルジベンジルアンモニウ
ム、沃化ジアリルジベンジルアンモニウム、メチル硫酸
ジアリルジベンジルアンモニウム、メチル硫酸ジアリル
ジベンジルアンモニウムなどのジアリルアミン類

【０００９】前記モノアリルアミン類、ジアリルアミン
類においては夫々のアミン類の塩酸塩、硫酸塩、硝酸
塩、りん酸塩などの無機酸塩及び酢酸塩などの有機酸塩
等を共重合用の出発モノマーとして用いても良く、また
これらの塩類を出発モノマーとしては用いず、下記のア
ニオン系モノマーとの共重合後に上記の酸成分（無機酸
および有機酸）を添加混合することによって当該酸成分
を共重合体の中に含ませることが出来る。

【００１０】アニオン系モノマー 一方、アニオン系モノマーとしては、フマル酸、マレイ
ン酸、シトラコン酸、イタコン酸またはそれらのナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩なとが挙げられ
る。

【００１１】本発明の共重合体の特に好ましいものは、
上記カチオン系モノマーとして、モノアリルアミン、ジ
アリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、Ｎ−ベンジ
ルジアリルアミン、塩化ジアリルメチルアンモニウムの
うちの少なくとも１種を用い、これをアニオン系モノマ
ーのフマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
のうちの少なくとも１種と共重合させて得られる共重合
体であり、この共重合体において、カチオン単位／アニ
オン単位の共重合モル比は５／１〜１／３が好ましく、
３／１〜１／２が特に好ましい。この共重合体の分子量
は１，０００〜１０，０００，０００である。

【００１２】次に両性高分子化合物の製造方法について
述べる。先ずカチオン系モノマーとアニオン系モノマー
とを水に混合する。カチオン系モノマー／アニオン系モ
ノマーのモル比は、既述のように５／１〜１／３が好ま
しく、３／１〜１／２が特に好ましい。上記モル比が５
／１を超える場合および１／３に満たない場合、重合収
率が急速に低下する。重合時の水中におけるモノマー濃
度はモノマーの種類によって異なるが、通常１０〜７５
％である。

【００１３】この共重合反応は、ラジカル重合反応であ
り、ラジカル重合触媒の存在下に行なわれる。ラジカル
重合触媒の種類は特に限定されるものでなく、ｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイドなどの過酸化物、過硫酸アン
モニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過
硫酸塩、アゾビス系、ジアゾ系などの水溶性アゾ化合物
が挙げられる。

【００１４】ラジカル重合触媒の添加量は一般的にはモ
ノマーに対して１〜５モル％、好ましくは１〜３モル％
である。重合温度は一般的には２０〜１００℃、好まし
くは３５〜７５℃であり、重合時間は一般的には２０〜
１５０時間、好ましくは３０〜１００時間である。重合
雰囲気は、大気中でも重合性に問題を生じないが、窒素
などの不活性ガスの雰囲気で行なうこともできる。

【００１５】本発明の製紙用薬剤は、上記カチオン系単
位とアニオン系単位とからなる両性高分子化合物単独の
みによって構成してもよいが、上記両性化合物に所望に
より従来公知の非イオン性高分子化合物、カチオン性高
分子化合物、アニオン性高分子化合物及び両性高分子化
合物から選ばれる少なくとも１種の成分（以下副次成分
という）を添加することによって構成することもでき
る。

【００１６】これらの従来公知の高分子化合物としては
以下のものが挙げられる。非イオン性高分子化合物 非イオン性アクリルアミド系重合体：例えばポリアクリ
ルアミドまたはポリメタクリルアミドまたはポリビニル
アルコールまたはポリカルボン酸ビニルの部分加水分解
物アニオン性高分子化合物 アニオン性アクリルアミド系重合体：例えばポリアクリ
ルアミドまたはポリメタクリルアミド部分加水分解物、
アクリル酸またはメタクリル酸とアクリルアミドまたは
メタクリルアミドとの共重合体およびその塩類、アクリ
ル酸またはメタクリル酸と、アクリルアミドまたはメタ
クリルアミドと、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸またはビニルスルホン酸、ビニルメチル
スルホン酸との三元共重合体またはその塩類などカチオン性高分子化合物 ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルア
ミノアルキルメタクリレート、ジアルキルアミノアルキ
ルアクリルアミドもしくはジアルキルアミノアルキルメ
タクリルアミドまたはそれらの第４級化物または酸付加
塩の単独重合体、上記のモノマーとアクリルアミドまた
はメタクリルアミドとの共重合体、キトサンなどポリア
クリルアミド又はポリメタクリルアミドのマンニッヒ変
性物またはホフマン分解物、ジアリルジアルキルアンモ
ニウムクロリドの単独重合体または共重合体、ビニルア
ミンの単独重合体または共重合体、ビニルイミダゾリン
の単独重合体または共重合体、ポリエチレンイミン、エ
ピハロヒドリン−アミン縮合物、ジシアンジアミド−ホ
ルマリン縮合物、モノアリルアミンの単独重合体、ジア
リルアミンの単独重合体、Ｎ−アルキルジアリルアミン
の単独重合体など

【００１７】両性高分子化合物 下記（Ａ）〜（Ｃ）に例示のモノマー中の（Ａ）に例示
のカチオンモノマーの少なくとも１種と（Ｂ）に例示の
アニオンモノマーの少なくとも１種との共重合体または
（Ａ）に例示のカチオンモノマーの少なくとも１種と
（Ｂ）に例示のアニオンモノマーの少なくとも１種と
（Ｃ）に例示のノニオンモノマーの少なくとも１種との
共重合体など （Ａ）ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアル
キルアミノアルキルメタクリレート、ジアルキルアミノ
アルキルアクリルアミド、もしくはジアルキルアミノア
ルキルメタクリルアミドまたはそれの４級化物または酸
付加塩、ジアリルジアルキルアンモニウムハライド、ビ
ニルピリジン、アミノメチルスチレンなどのカチオンモ
ノマー （Ｂ）アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩類
などのアニオンモノマー （Ｃ）アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸
アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、カ
ルボン酸ビニルなどのノニオンモノマー 上記副次成分の非イオン、アニオン、カチオン、両性高
分子化合物の分子量は、用途によって異なるが、１，０
００〜２０，０００，０００であるのが好ましい。

【００１８】上記両性高分子化合物に上記副次成分を併
用して用いる時の混合比は、目的によって変えられるこ
とができるが、両性高分子化合物：副次成分＝０．１：
９９．９〜５０：５０が好ましい。

【００１９】

【作用】本発明の製紙用薬剤の特性がいかなる作用によ
るものかは明らかではないが、本発明で用いた両性高分
子化合物の高い電荷密度と、安定した溶解性、ｐＨの変
動に左右されない安定性が、パルプ繊維、填料および／
または高分子化合物との間で有効に働き、更に乾燥中に
余剰のアニオン基および／またはカチオン基が、他の高
分子化合物と、および／または分子内で強固な結合を形
成するためと推測される。

【００２０】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【００２１】本実施例で用いられる物質について、略号
を予め以下に示す。 ＡＡ：モノアリルアミン、ＤＡ：ジアリルアミン、ＭＤ
Ａ：メチルジアリルアミン、ＤＡＤＭＡＣ：塩化ジメチ
ルジアリルアンモニウム、ＭＡ：マレイン酸、ＦＡ：フ
マル酸、Ｍａｈ：無水マレイン酸、ＩＡ：イタコン酸 ＤＭ（４）：ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩
化メチル四級塩、ＡｃＡｍ：アクリルアミド、ＡｃＡ
ｄ：アクリル酸、ＤＡ（４）：ジメチルアミノプロピル
アクリルアミドの塩化メチル四級塩、ＨＣｌ：塩酸、Ｎ
ａＯＨ：水酸化ナトリウム、ＡＰＳ：過硫酸アンモニウ
ム、Ｖ−５０：アゾビスアミジノプロパン二塩酸塩 上記の略号の中で、単量体の前にＰをつけると、それは
高分子体を表す。例えば、ＰＡｃＡｍ：ポリアクリルア
ミドを示す。

【００２２】（合成例１）ＤＡ ９７ｇ（１ｍｏｌ）と
３５％塩酸 １０４ｇの混合物中に、Ｍａｈ ９８ｇ
（１ｍｏｌ）を添加し混合後、水８５ｇで稀釈し、ＡＰ
Ｓ ４．５ｇを加えてＮ₂ 中、４５℃、４８時間重合反
応させた。メタノール沈殿法による両性高分子化合物の
収率は９９％であった。Ｎ／１０−ＮａＯＨを溶媒とし
て、濃度０．５００ｇ／ｄｌ、３０℃で測定したこの両
性高分子化合物の固有粘度（以下断らない限り同じ条
件）は、１．５０ｄｌ／ｇであった。本合成例で得られ
た両性高分子化合物をＲ₁ とする。

【００２３】（合成例２）ＡＡ １０７ｇ（１．８７４
ｍｏｌ）とＭＡ １７４ｇ（１．８９９ｍｏｌ）を水１
１０ｇ中に混合し、ＡＰＳ １３ｇを添加してＮ₂ 中で
５５℃で９６時間、重合反応させた。反応終了後、メタ
ノール沈殿法で得られた両性高分子化合物の収率は８８
％であった。本両性高分子化合物をＲ₂ とする。固有粘
度は０．５１ｄｌ／ｇを示した。

【００２４】（合成例３）ＤＡＤＭＡＣ、ＭＡ、２５％
アンモニアを夫々１６．５ｇ（０．１ｍｏｌ），１１ｇ
（０．１ｍｏｌ），３２ｇ（０．０５ｍｏｌ）混合し、
水１１．５ｇを添加してから、ＡＰＳ ０．５ｇを重合
開始時と２４時間後に二分割して添加することによっ
て、５５℃、７２時間反応させた。アセトン沈殿で得た
本両性高分子化合物の収量は、２６．６ｇであった。固
有粘度は１．０２を示した。この両性高分子化合物をＲ
₃ とする。

【００２５】（合成例４）ＭＤＡ ５５．６ｇ（０．５
ｍｏｌ）とＦＡ ３４．８ｇ（０．３ｍｏｌ）を水 ８
４．８ｇに加えてスラリーとなし、４５℃で溶解後、Ｖ
−５０を２．５ｇ添加し、５５℃，７０時間重合させ
た。本重合体の均一水溶液の一部をメタノールで沈殿さ
せて得た本両性高分子化合物の収率は、８９％、固有粘
度は１．３５ｇを示した。この両性高分子化合物をＲ₄
とする。

【００２６】（合成例５）ＤＡ ９７．２ｇ（１ｍｏ
ｌ）、ＩＡ １３０．１ｇ（１ｍｏｌ）、水 ２２７．
３ｇの混合物を調製後、５５℃に昇温し、ＡＰＳ ２．
２８ｇを添加、５５℃で２４時間重合させた。重合終了
後、反応物１０．０ｇを取り３００ｍｌのアセトンに再
沈させて、４．９９ｇの両性高分子化合物を得た（重合
率９９．８％）。この重合体は、ｐＨがおよそ１．８〜
３．８の間で水に不溶であった。この両性高分子化合物
をＲ₅ とする。

【００２７】本実施例で使用した、他の既知の高分子化
合物を略号と共に以下に示す。 Ｋ₁ ：Ｐ（ＤＭ（４）），およその分子量（以下ＭＷと
略記する）１３０万 Ｋ₂ ：Ｐ（ＤＡ（４）），ＭＷ１８０万 Ｋ₃ ：ＡｃＡｍとＤＭ（４）の仕込みモル比が２：１の
共重合物，ＭＷ１５０万 Ｎ₁ ：Ｐ（ＡｃＡｍ），ＭＷ１５０万 Ａ₁ ：ＡｃＡｍとＡｃＡｄの仕込みモル比８５：１５の
共重合物，ＭＷ２００万 Ａ₂ ：ＰＡｃＡｍの部分加水分解物、ＭＷ１５０万 Ｈ₁ ：ＤＡ（４）とＡｃＡｄとＡｃＡｍの仕込みモル比
２：１：７の共重合物，ＭＷ２６０万 Ｈ₂ ：Ｋ₁ とＡ₁ の重合比１：３の混合物 Ｐ₁ ：ポリエチレンイミン（（株）日本触媒、エポミン
Ｐ−１０００），ＭＷ７万

【００２８】（実施例１）本実施例は、前記合成例で得
た両性高分子化合物Ｒ₁ 〜Ｒ₅ 単独で、または該高分子
化合物と従来の製紙用の高分子系薬剤との混合物を用い
て、紙用添加剤、特に中性条件下での濾水性向上剤及び
填料やサイズ剤他の歩留向上剤としての有用性を評価し
たものである。比較に用いた従来の高分子系薬剤での結
果（比較例１）と共に、実施例１の結果を表１に示す。

【００２９】抄紙条件 パルプ：ＮＢＫＰ，ｐＨ９．２、填料：重質炭酸カルシ
ウム、パルプ／填料＝１００／３０、サイズ剤：ＡＫＤ
型（パルプスラリーに対して０．２％添加）、薬剤添加
順：パルプ→填料→サイズ剤→製紙用添加剤（パルプス
ラリーに対して５００ｐｐｍ）→シートマシーン抄紙
（タッピ角型）、プレス：４ｋｇ／ｃｍ² （１分）、乾
燥：ドラム型ドライヤー（１００℃，２分）、坪量：６
０ｇ／ｍ² 測定法 （１）ステキヒトサイズ度：ＪＩＳ−Ｐ８１１２、
（２）濾水度：ＪＩＳ−Ｐ８１２１（フリーネステスタ
ー）、（３）歩留度：６５０℃、１時間焼成，（４）炭
酸カルシウム分散性：目視テストにて評価

【００３０】

【表１】

【００３１】表１より明らかなように、両性高分子化合
物Ｒ₁ 〜Ｒ₅ を単独で用いた場合および従来公知の製紙
用高分子化合物と組み合わせた場合のいずれにおいて
も、歩留度、炭酸カルシウム（填料）分散性、濾水性、
ステキヒトサイズ度ともに満足すべき結果を与えた。こ
れに対し、従来の製紙用高分子化合物のみを使用した比
較例１では、いずれも歩留度、填料分散性、濾水性、ス
テキヒトサイズ度の少なくとも１つにおいて劣ってい
た。

【００３２】（実施例２）カナディアンスタンダードフ
リーネス（ＣＳＦ）４０５ｍｌの故紙解叩パルプ（パル
プスラリー濃度２．５％）に液状硫酸バンド（８％，以
下同じ）をパルプに対して２％添加した。引き続いて前
記合成例で得られた両性高分子化合物、又はこれらと既
存の製紙用高分子薬剤との混合物を、パルプに対して４
００ｐｐｍ添加した後、以下の条件で抄紙し、比破裂強
度を測定した。その結果を表２に示す。又、従来用いら
れている高分子での結果も比較例２として示した。

【００３３】抄紙条件 パルプ：ダンボール由来の故紙（ＣＳＦ ４０５ｍ
ｌ）、パルプスラリー濃度：２．５％、液体硫酸バン
ド：パルプ対して２％、薬剤添加順：パルプ→液体硫酸
バンド→紙力増強剤（高分子）→シートマシーン抄紙
（タッピ角型，ｐＨ５．７）、坪量：９０ｇ／ｍ² 測定条件 比破裂強度：ＪＩＳ−Ｐ８１１２

【００３４】

【表２】

【００３５】表２より、本実施例で得られた紙は、比較
例で得られた紙よりも比破裂強度が高いことが明らかで
ある。

【００３６】（実施例３）ダンボール中芯由来パルプ
（故紙パルプ１００％）を用いて、合成例で得られた両
性高分子化合物、及び該両性高分子化合物と従来の製紙
用高分子化合物との混合物を用いて下記の抄紙条件で抄
紙した。実施例１〜２で記した方法で測定した比破裂強
度、濾水量及び乾燥直前の紙の含水率についての結果を
表３に示す。又、従来用いられている高分子での結果も
比較例３として示した。

【００３７】抄紙条件 パルプスラリー濃度：１．５％、温度：３５℃、ｐＨ：
５．０（液状硫酸バンド添加時）又は６．３（無添
加）、用水：Ａ製紙工場のもの（クローズド系用水／水
道水＝８／２）、薬剤添加順：パルプ→（液状硫酸バン
ド）→製紙用薬剤（高分子）→シートマシーン抄紙（タ
ッピ角型）、坪量：１２５ｇ／ｍ² 、乾燥：ドラム型ド
ライヤー（１１０℃，２分）

【００３８】

【表３】

【００３９】表３より、本実施例の製紙用薬剤は、得ら
れた抄紙物の比破裂強度、濾水量、含水率のいずれも比
較例のものより優れているということが明らかとなっ
た。

【００４０】

【発明の効果】本発明の製紙用薬剤は、従来十分と言え
なかった中性抄紙やアルカリ性抄紙において、濾水性の
向上と填料の歩留向上、更に紙力増強効果の増大を達成
でき、また、クローズド系の抄紙の高塩類濃度用水につ
いても、従来解決できなかった高歩留化により、用水を
改善しながら、濾水性向上と紙力増強などの目的を達成
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の構造式（Ｉ），（IIa ），（IIb
   ），（IIIa），（IIIb） 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 （ただし、上記式（Ｉ），（IIa ），（IIb ），（III
   a），（IIIb）中、Ｒ₁およびＲ₂ は、それぞれ独立に水
   素原子、メチル基、エチル基またはシクロヘキシル基で
   あり、Ｒ₃ は、水素原子、メチル基、エチル基またはベ
   ンジル基であり、Ｒ₄ およびＲ₅ は、それぞれ独立に水
   素原子、メチル基、エチル基またはベンジル基であり、
   Ｘは、アニオンである。）で示されるアリルアミン、そ
   の無機酸塩および有機酸塩から選ばれるカチオン単位の
   少なくとも１種と、下記の構造式（IV），（Ｖ），（V
   I） 【化６】 【化７】 【化８】 （ただし上記式（IV），（Ｖ），（VI）中、Ｒ⁶ は、水
   素またはメチル基であり、Ｙは、結合するカルボキシ基
   ごとにそれぞれに対して独立に水素、Ｎａ、Ｋ、Ｎ
   Ｈ₄ 、１／２Ｃａ、１／２Ｍｇ、１／２Ｆｅ、１／３Ａ
   ｌおよび１／３Ｆｅから選ばれるカチオンである）で示
   されるアニオン単位の少なくとも１種とを有する両性高
   分子化合物からなることを特徴とする製紙用薬剤。
2. 【請求項２】 請求項１記載の両性高分子化合物に、非
   イオン性高分子化合物、カチオン性高分子化合物、アニ
   オン性高分子化合物および両性高分子化合物から選ばれ
   る少なくとも１種を添加してなることを特徴とする製紙
   用薬剤。