JP3291083B2 - オメガ−アルケニルクロロシランの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オメガ−アルケニルク
ロロシランの製造方法であり、この方法はアルファー、
オメガ−ジエン（α，Ω−ジエン）とオルガノヒドロシ
ランを含んでなる混合物を、担持された白金触媒の存在
下で反応させΩ−アルケニルクロロシランを形成するこ
とを含んでなり、ここで、オルガノヒドロシランに対す
るα，Ω−ジエンのモル比は約６：１〜５０：１の範囲
内にある。好ましいプロセスは、シリカゲルの固定床、
担持された白金触媒を用いる連続プロセスであり、ここ
において過剰のα、Ω−ジエンは回収されそしてプロセ
スに再循環される。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ケイ
素−水素結合を含有する化合物と、脂肪族不飽和を含有
する化合物との間の付加反応、典型的にはヒドロシリル
化又はヒドロシリル反応と称される反応は、当業界にお
いて周知であり、そしてこの手段により多様の生成物が
形成される。これらの付加反応は、単量体物質又は高分
子量物質を形成するために用いることができ、それらの
物質はより複雑な生成物の製造における中間体として、
それぞれ有用であり、更にそれらは塗料、エラストマー
および絶縁材料に用いられる。

【０００３】少なくとも１個の水素を有するオルガノハ
ロシランとα，Ω−ジエンを反応させ、オレフィン不飽
和を含むケイ素結合基を有するオルガノハロシランを形
成するためのヒドロシリル化反応の使用は、塗料産業に
とって特に重要である。典型的には、ヒドロシリル化反
応中にジエンの異性化が起こり、末端から所望のケイ素
−結合基内の内部位置に不飽和結合の移動をもたらす。
このような内部不飽和を有する生成物は、表面塗料、エ
ラストマーおよび他の生成物を製造するための更なるヒ
ドロシリル化に対し低い反応性を示し、従って反応生成
物の好ましくない成分を示すこととなる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】予期に反し、本発明者等
は以下の内容を見出した。すなわち、末端から所望のケ
イ素−結合基内の内部位置に不飽和結合の移動は、担持
された白金触媒の存在下、オルガノヒドロシランに対す
るα，Ω−ジエンのモル比を約６：１〜５０：１の範囲
内に制御することにより減少できる。権利要求されたプ
ロセスに於ける不飽和結合移動の低いレベルはα，Ω−
ジエンの回収と再循環を伴う連続プロセスとして行うこ
とを可能とする。約６：１未満のオルガノヒドロシラン
に対するα，Ω−ジエンのモル比で、α，Ω−ジエン内
の不飽和結合の移動は、アルケニルクロロシラン生成物
内に内部不飽和結合を有するジエンの過度の蓄積の混入
のためα，Ω−ジエンの再循環を非能率的にする。

【０００５】従って、本発明の目的は末端不飽和結合の
ジエン内の内部位置への移動を減少するプロセスを提供
することにある。本発明の別の目的は、所望のΩ−アル
ケニル−クロロシラン生成物の高収率をも維持しなが
ら、プロセスで用いた過剰のジエンを回収しそしてプロ
セスに再循環し得るプロセスを提供することにある。脂
肪族不飽和を含有する化合物をケイ素−水素結合を含有
する化合物と間の反応を触媒するための白金錯体の使用
は周知であり、そして例えば英国特許１，１０４，２０
６および米国特許３，１５９，６６２に記載されてい
る。

【０００６】脂肪族不飽和を含有する化合物とケイ素−
水素結合を含有する化合物と間の反応を触媒するための
担持された白金触媒の使用も又記載されている。米国特
許２，６３２，０１３は、不飽和炭化水素と、その分子
内に１個又はそれ以上のケイ素−水素結合を含有する化
合物との反応プロセスを記載する。該特許は炭化水素が
１個又はそれ以上の不飽和結合を有することができるこ
とを教示する。該特許は更に以下の内容を教示する：す
なわち、プロセスは触媒、例えば白金金属、白金黒、白
金シリカゲルおよび白金石綿により促進できる。該特許
により与えられるジエンの反応性の実施例のみに於い
て、以下の内容が報告されている：すなわち、ブタジエ
ンはトリクロロシランと反応し二種の環状化合物β−シ
クロヘキセニルエチルトリクロロシランおよびβ−トリ
クロロシリルエチルシクロヘキシルトリクロロシランを
生成する。反応物のモル比は与えられていない。

【０００７】米国特許２，６３７，７３８は、微粉砕木
炭上に担持された白金触媒を開示しており、この触媒は
多重結合により結合された脂肪族炭素原子に対し、ケイ
素−水素結合の１，２−付加を選択的に促進する。この
後者の特許は、木炭に担持した白金触媒の存在下、２モ
ルのブタジエンと２モルのトリクロロシランとの反応の
例を示している。この反応の主要な生成物はブテニルト
リクロロシラン、すなわちＣＨ₃ ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ Ｓｉ
Ｃｌ₃ 及びビス（トリクロロシリル）ブタン、すなわち
ＣＨ₃ ＣＨ（ＳｉＣｌ₃)ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳｉＣｌ₃ である
と報告されている。

【０００８】米国特許２，８５１，４７３は、ケイ素−
水素結合を含有する化合物と脂肪族不飽和を含有する化
合物との間の反応に対する触媒として、アルミナのγ体
上に沈着された白金触媒に関し述べてる。ジエンと共に
白金／アルミナ触媒の使用に関する教示及び実施例は示
されていない。英国特許１，５２６，３２４は、表面ヒ
ドロキシル基とアミノオルガノシロキシ基を含有する無
機固体、及び白金化合物との反応によって形成される一
群のヒドロシリル化触媒に関し、述べている。

【０００９】本発明は、Ω−アルケニルクロロシランの
製造方法である。この方法は、 （Ａ） 次式

【００１０】

【化６】

【００１１】（式中、各Ｒは１〜６個の炭素原子を有す
るアルキルから独立に選ばれ、そしてａは０．１又は２
である）によって表わされるオルガノヒドロシランと５
〜１４個の炭素原子を有するα，Ω−ジエンを含んでな
る混合物（ここで、オルガノヒドロシランに対するα，
Ω−ジエンのモル比は６：１〜５０：１の範囲内にあ
る）を、担持された白金触媒と１０°〜１００℃の範囲
内の温度で接触させ、次いで （Ｂ） 次式

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中、各Ｒは１〜６個の炭素原子を有す
るアルキルから独立に選ばれ、Ｒ¹は５〜１４個の炭素
原子を有するΩ−アルケニルから選ばれ、そしてａは
０，１又は２である）で表わされるΩ−アルケニルクロ
ロシランを回収することを含んでなる。本発明方法は、
バッチ、半−バッチ又は連続プロセスとして行うことが
できる。プロセスは、クロロシランを担持された触媒と
接触させるために適当な如何なる標準型の反応器内で行
うことができる。プロセスは、例えば連続攪拌タンク反
応器、固定床反応器又は流動床反応器内で行うことがで
きる。プロセスを連続プロセスとして固定床反応器内で
行うのが好ましい。本発明を栓流反応器内で連続プロセ
スとして行うときが最も好ましい。

【００１４】オルガノヒドロシランとα、Ω−ジエンを
含んでなる混合物が反応器に提供される。混合物は予備
成形されそして反応器に送られるか、又は各成分は混合
物がそこの中で成形される反応器に別個に供給される。
本発明で有用なオルガノヒドロシランは、式（Ｉ）によ
って記載される。オルガノヒドロシランは、０，１又は
２個の置換基Ｒを有することができ、ここで各Ｒは１〜
６個の炭素原子を含んでなるアルキルから独立に選ばれ
る。置換基Ｒは、例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル又はヘキシル
である。Ｒがメチルである場合好ましい。オルガノハロ
シランはケイ素に結合した水素を含有しなければならず
そして１個、２個又は３個の塩素原子を含有できる。好
ましいオルガノヒドロシランは、メチルジクロロシラン
およびジメチルクロロシランから選ばれる。

【００１５】α，Ω−ジエンは、５〜１４個の炭素原子
を含んでなる。α，Ω−ジエンは、例えば、１，４−プ
ンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，９−デカジエ
ンおよび１，１３−テトラデカジエンである。好ましい
α，Ω−ジエンは、１，５−ヘキサジエンである。オル
ガノヒドロシランに対するα，Ω−ジエンのモル比が
６：１〜５０：１の範囲内に入るとき、内部不飽和結合
を有する異性体にα，Ω−ジエンの異性化のプロセス
は、低モル比が用いられる場合に比較して減少する。こ
の知見の結果は、Ω−アルケニルクロロシランの改善さ
れた収率がプロセスから得られることである。オルガノ
ヒドロシランに対するα，β−ジエンのモル比が１０：
１〜３０：１の範囲内にあるときが好ましい。オルガノ
ヒドロシランに対するα，Ω−ジエンのモル比が１２：
１〜２５：１の範囲内にあるときが最も好ましい。

【００１６】また、α，Ω−ジエンの減少した異性化の
故に、Ω−アルケニルクロロシランの収率を未だ維持し
ながら、未反応のα，Ω−ジエンを回収しそしてプロセ
スに再循環することが可能である。従って、好ましいプ
ロセスに於いて、プロセスからの未反応α，Ω−ジエン
は回収されそしてプロセスに再循環される。未反応α，
Ω−ジエンは、標準の方法、例えばΩ−アルケニルクロ
ロシランとα，Ω−ジエンを含有する最終生成物混合物
を蒸留し、該混合物をΩ−アルケニルクロロシラン含有
分画とα，Ω−ジエン含有分画に分離することにより回
収できる。

【００１７】プロセスは１０℃〜１００℃の範囲内の温
度で行われる。プロセスは１０℃未満の温度で行うこと
もできるが、反応物に依存し、プロセス又は許容できな
い程遅い。プロセスは１００℃超の温度で行うこともで
きるが、しかし、より高温ではα，Ω−ジエンの異性化
が許容できないレベルで起こる。好ましい温度は２０℃
〜５０℃の範囲内である。

【００１８】本発明方法を、オルガノヒドロシランと
α，Ω−ジエンが液体状態に保たれている圧力で行われ
るのが好ましい。要求される圧力は反応物の化学式とプ
ロセスか行われる温度の双方に依存するであろう。一般
に、適当な圧力は０〜０．６９Ｍｐａ（０〜１００psi)
ゲージ圧内で見出される。オルガノヒドロシランとα，
Ω−ジエンを含んでなる混合物を担持された白金触媒と
接触させる。固体担持物質は、適当な大きさと白金触媒
を保持できる能力を有する固体の、比較的不活性の物質
であればよい。白金触媒は、標準方法、例えば、吸着、
イオン結合、共有結又は物理的補促により担持物質によ
り保持される。担持物質は、例えば、炭素、活性炭、グ
ラファイト、シリカ、シリカゲル、アルミナ、アルミナ
−シリカ、および珪藻土である。

【００１９】好ましい担持物質は、シリカゲルおよび炭
素から選ばれる。最も好ましい担持物質はシリカゲルで
ある。担持物質は、粒子、粉末、フレーク、チップ、チ
ャンクおよびペレットの形態にある。担持物質の大きさ
は、本発明にとって重要でない。一般に、１５μｍ〜１
０mmの範囲内の直径を有する担持物質は、有用と考えら
れる。下方の大きさの限界は、原則的に担持された白金
の取り扱いと回収するための能力並びに固定床反応器を
用いた場合、固定床を横切った許容可能な圧力降下によ
って決定される。上方の大きさの限界は、原則的に経済
的に合理的な速度で操作するためのプロセスに対し十分
な表面結合白金触媒を与える能力によって決定される。
固体担持物質に対する好ましい直径は、１mm〜５mmの範
囲内にある。

【００２０】担持物質上に保持される白金触媒の量は、
０．０１〜５０重量％の白金の範囲内にあることができ
る。担持物質上に保持された白金触媒の重量が、０．１
〜５．０重量％の白金内にあるのが好ましい。固体担持
物質上の白金の重量％は、担持物質の重量によって割ら
れそしてその商に１００を掛けた担持物質により保持さ
れた白金原子の重量として計算される。

【００２１】本発明の方法に於ける白金触媒の有効濃度
は、白金原子の重量が、プロセスに添加されるα，Ω−
ジエンおよびオルガノヒドロシランの総合重量の０．０
００１〜０．５％の場合である。白金原子の濃度が、プ
ロセスに添加されるα，Ω−ジエンおよびオルガノシラ
ンの総合重量の０．００１〜０．１重量％である場合が
好ましい。白金は白金金属（ｐｔ°）として又は白金化
合物として支持体に結合し得る。

【００２２】本発明に於いて使用するための好ましい担
持白金触媒は、（ｉ）表面反応基を有する無機の固体；
（ii）次の一般式

【００２３】

【化８】

【００２４】（式中、Ａは（ｉ）に於ける表面基と反応
性を有する原子又は基を表わし、各Ｒ² は塩素原子、臭
素原子１〜６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基、
１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基および１４個
未満の炭素原子を有するオキシムから独立に選ばれ、各
Ｒ³ は１〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素から
独立に選ばれ、Ｘはケイ素対炭素結合を介してケイ素に
結合した１１個までの炭素原子を有する一価の基であ
り、そして炭素、水素および所望により酸素から選ば
れ、またＸ中には少なくとも１個の硫黄又は窒素が存在
しており、そしてａは１から２０までの整数である）で
表わされるオルガノシリコン化合物；および （iii) 次式 ＰｔＬ_b （式中、各Ｌは配位子であり、その内の少なくとも１個
はアミノ又はメルカプトにより置換可能であり、そして
ｂは白金の自由原子価が満足されるような数である）で
表わされる白金化合物との反応によって調製される結合
シリル／白金錯体である。Ｒ² 置換基の各々は、Ａに対
して例示された置換基と同じタイプであってよく、アル
キル、アリール、アルアルキル、アルカリールおよびハ
ロゲン化アルキルから選択できる。好ましくはＡは、１
〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えばメトキ
シ又はエトキシを表わし、そしてＲ² はメチル、フェニ
ル又は１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わ
す。

【００２５】各置換基Ｒ² は、シリル／白金錯体中に存
在する場合は、例えばメチル、エチル、プロピル、ヘキ
シル又はフェニルであってよい。基Ｘはケイ素対炭素結
合によってケイ素に結合しそして少なくとも１個の硫黄
又は窒素原子を有する１価の基である。Ｘ基の特定の例
は、

【００２６】

【化９】

【００２７】である。好ましくはＸは−（ＣＨ₂)₃ ＮＨ
₂ ，−（ＣＨ₂)₃ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ および−ＣＨ
₂ ＣＨＣＨ₃ ＣＨ₂ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ から選ばれ
る。配位子Ｌはアルキル、例えばメチル、ブチル、又は
ヘキシル；フェニル；−ＣＯ；ハロゲン化物、例えば塩
素；水素；アカク（acac）；アミノ；又はオレフィン、
例えばエチレンであってよい。

【００２８】本発明で有用な白金化合物の例は、ｐｔＣ
ｌ₂ ，Ｈ₂ ｐｔＣｌ₆ ，Ｎａ₂ ｐｔＣｌ₄ ・４Ｈ₂ Ｏ，
Ｋ｛ｐｔ（ＣＨ₂ ＝ＣＨ₂)Ｃｌ₃ ｝Ｈ₂ Ｏ，ｐｔ₂ （Ｃ
Ｈ₂ ＝ＣＨ₂)₂ Ｃｌ₄，Ｃｌ₂ ｐｔ（Ｅｔ₂ Ｓ)₂（ここ
でＥｔはエチルである）、｛ｐｔＣｌ₂ ｐ（Ｃ
₆ Ｈ₅)₃ ｝₂ ，ｐｔＣｌ₂ ｛Ｐ（Ｃ₆ Ｈ₅)₃ ｝₂ および
ｐｔＢｒ₂(ＮＨ₃)₂ である。

【００２９】担持された白金触媒がシリル／白金触媒を
用いる場合、シリカゲルは好ましい支持物質である。よ
り好ましくは結合されたシリル／白金錯体であり、ここ
でシリカゲルは支持物質であり、そして支持された白金
触媒は６０℃〜１５０℃の範囲内の温度で０．５〜０．
６時間の範囲内の時間加熱することにより熱活性化され
る。本発明方法に対し最も好ましい担持される白金触媒
は、式≡ＳｉＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ：ｐｔＣｌ₂ によっ
て表わされる結合したシリル／白金錯体を用いるもので
あり、ここでケイ素原子の残りの３個の結合は、酸素結
合を経由してシリカゲルに結合しておりそして担持され
た白金触媒は前記同様に熱活性化される。

【００３０】結合シリル／白金錯体触媒の例およびそれ
らの製造方法は、英国特許１，５２６，３２４に記載さ
れている。式（２）によって記載される如きΩ−アルケ
ニルクロロシランは、プロセスから回収される。Ω−ア
ルケニルクロロシランは、０，１又は２個の置換基Ｒ
（ここでＲはすでに定義した意味である）を有する。Ω
−アルケニルクロロシランは１，２又は３個の塩素原子
を有する。Ω−アルケニルクロロシランは置換基Ｒ¹を
有し、ここでＲ¹ は５〜１４個の炭素原子を含んでなる
Ω−アルケニル基から選ばれる。Ω−アルケニル基は、
例えば、４−ペンテニル、５−ヘキセニル又は９−デセ
ニルであってよい。

【００３１】本発明方法によって製造されるべき好まし
い、Ω−アルケニルクロロシランは、５−ヘキセニルメ
チルジクロロシラン、５−ヘキセニルジメチルクロロシ
ランおよび５−ヘキセニルトリクロロシランから選ばれ
る。Ω−アルケニルクロロシランの回収は、標準方法で
行うことができる。例えば、必要な場合、担持された白
金触媒をΩ−アルケニルクロロシランから分離するため
濾過が用いられる。望ましい場合、Ω−アルケニルクロ
ロシランを含んでなる液体混合物は、Ω−アルケニルク
ロロシラン中に富んだ混合物を回収するため、例えば蒸
留又は薄膜蒸発により分離できる。別に、Ω−アルケニ
ルクロロシランを含んでなる液体混合物は、担持された
白金触媒から分離後、更に処理することなく保存又は使
用できる。

【００３２】次の実施例は本発明を説明するためのもの
であり、本発明の請求の範囲の範囲を制限するものでは
ない。

【００３３】

【実施例】

実施例１ シリカゲル担持白金の触媒の存在下、ヘキサジエンの異
性化に関するメチルジクロロシランに対するヘキサジエ
ンのモル比の効果を評価した。反応器は、直径約２．５
cmおよび長さ３０cmの触媒床を備えた水冷ステンレス鋼
のシリンダーから成った。触媒は、４５ｇの（ＥｔＯ)₃
Ｓｉ（ＣＨ₂)₃ ＮＨ₂を１０００ｇの水に添加し次いで
この混合物を３００ｇのグレース（Grace)（登録商標）
等級５７シリカゲル（Ｗ．Ｒ．グレース社、バルティモ
ア、メリーランド州）シリカゲルを室温で１時間シラン
と混合した。処理されたシリカゲルを水で洗い次いで過
剰の水を排出した。水溶液中５重量％の白金として、約
３１．７ｇのＮａ₂ ｐｔＣｌ₄ を水溶液中３３％メタノ
ールの１５００mlに添加した。次いで、溶液を含有する
白金を処理されるシリカゲルに添加し、次いで室温で約
１６時間混合した。得られたシリカゲル担持白金触媒を
蒸留水で洗い、次いでメタノールで洗い次いで真空下
０．６７kPa （５mmHg）、約６０℃で２５時間乾燥し
た。シリカゲル担持白金触媒を計算し約０．５重量％の
理論白金含量ならしめた。

【００３４】触媒の充填床を上記の反応器内に形成し
た。比較のため、そして本発明の請求の範囲の範囲内で
ないが、ヘキサジエンおよびメチルジクロロシランを１
モルのメチルジクロロシランに対し３モルのヘキサジエ
ンの割合で反応器に供給した。第２回目の実験におい
て、ヘキサジエンとメチルジクロロシランを、１モルの
メチルジクロロシランに対し２５モルのヘキサジエンの
割合で反応器に供給した。両方の実験に於いて、反応器
の温度を２５℃に保ち、そして反応器への反応物の供給
速度を監視し反応器内の反応物に対し３０分の計算され
た帯留時間を得た。

【００３５】最初の実験（ここで、メチルジクロロシラ
ンに対するヘキサジエンの割合は３：１である）に於い
て、ヘキサジエンを７ml／分の速度で反応器に供給し、
次いで２．０ml／分の速度でメチルジクロロシランを反
応器に供給した。第二の実験（ここで、メチルジクロロ
シランに対するヘキサジエンの割合は２５：１であっ
た）に於いて、ヘキサジエンを約２６ml／分の速度で反
応器に供給しそしてメチルジクロロシランを０．９ml／
分の速度で反応器に供給した。反応器の圧力を０．５５
mPa （８０psig) ゲージ圧に保った。

【００３６】反応器を出る液体混合物を約１６５℃で蒸
留し、主にヘキサジエンを含有するオーバヘッド分画と
主にアルケニルメチルジクロロシランを含有するボトム
分画を得た。ボトム分画を、検出機として質量分析計を
用いるカラムクロマトグラフィー（ＧＣ／ＭＳ）を用い
て分析しそして５−アルケニルメチルジクロロシラン
（５−アルケニル）および４−アルケニルジクロロシラ
ン（４−アルケニル）の重量％を測定した。結果を表１
に示す。結果は４回の実験に対する平均値として示さ
れ、標準偏差をプラス又はマイナスする。

【００３７】 表 １ シリカゲル、担持された白金触媒の存在下ヘキサジエンの異性化に 関してのメチルジクロロシランに対するヘキサジエンのモル比の効果 ジエン：シラン ５−アルケニル ４−アルケニル モル比 重量％ 重量％ ３：１ ９１．６２±０．９５ ８．３８±０．９５ ２５：１ ９８．５６±０．３９ １．４４±０．３９

【００３８】実施例２ 炭素担持白金触媒の存在下、ヘキサジエンの異性化に関
してのメチルジクロロシランに対するヘキサジエンの効
果を評価した。プロセスは実施例１で記載したプロセス
に類似して行われた。炭素担持触媒は炭素片上の０．５
重量％の白金から成りそしてイングレハルドインゲスト
リ（ネバルク，ニュージャージー州）から得られた。反
応器を出る液体を１６５℃で蒸留しそして実施例１で記
載した如くＧＣ／ＭＳにより分析した。結果を表２に示
す。表２の表題は実施例１に対してすでに記載した如く
である。

【００３９】 表 ２ 炭素上に担持された白金触媒の存在下ヘキサジエンの異性化に 関してのメチルジクロロシランに対するヘキサジエンのモル比の効果 ジエン：シラン ５−アルケニル ４−アルケニル モル比 重量％ 重量％ ３：１ ８９．８６±１．７２ １０．１４±１．７２ ２５：１ ９４．６０±０．８８ ５．４０±０．８８

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−75530（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07F 7/12 - 7/14

Claims (20)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の（Ａ）および（Ｂ）を含んでなるΩ
   −アルケニルクロロシランの製造方法であって、 （Ａ） 次式 【化１】 ここで、式中、各Ｒは１〜６個の炭素原子を有するアル
   キルから独立に選ばれ、そしてａは０，１又は２であ
   り、この式によって表わされるオルガノヒドロシラン
   と、５〜１４個の炭素原子を有するα，Ω−ジエンを含
   んでなる混合物とを、ここで、オルガノヒドロシランに
   対するα，Ω−ジエンのモル比は６：１〜５０：１の範
   囲内において、担持された白金触媒の存在下１０°〜１
   ００℃の範囲内の温度で接触させ、次いで （Ｂ） 次式 【化２】 ここで、式中、各Ｒは１〜６個の炭素原子を有するアル
   キルから独立に選ばれ、Ｒ¹ は５〜１４個の炭素原子を
   有するΩ−アルケニルから選ばれ、そしてａは０，１又
   は２であり、この式で表わされるΩ−アルケニルクロロ
   シランを回収することを含んでなる、前記方法。
2. 【請求項２】 担持された白金触媒が、（ｉ）表面反応
   基を有する無機の固体；（ii）次の一般式 【化３】 ここで、式中、Ａは（ｉ）に於ける表面基と反応性を有
   する原子又は基を表わし、各Ｒ² は塩素原子、臭素原
   子、１〜６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基、１
   〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基および１４個未
   満の炭素原子を有するオキシムから独立に選ばれ、Ｒ³
   は１〜８個の炭素原子を有する一価の炭化水素から独立
   に選ばれ、Ｘはケイ素対炭素結合を介してケイ素に結合
   した１１個までの炭素原子を有する一価の基であり、そ
   してこのものは炭素、水素および所望により酸素から選
   ばれたものを含み、またＸ中には少なくとも１個の硫黄
   又は窒素が存在してもよく、そしてａは１から２０まで
   の整数であり、この式によって表わされるオルガノシリ
   コン化合物；および （iii) 次式 ＰｔＬ_b ここで、式中、各Ｌは配位子であり、そのうち少なくと
   も１個はアミノ又はメルカプトにより置換可能であり、
   そしてｂは白金の自由原子価が満足されるような数であ
   り、この式によって表わされる白金化合物との反応によ
   って調製される結合シリル／白金錯体である、請求項１
   に記載の方法。
3. 【請求項３】 Ａが１〜４個の炭素原子を含んでなるア
   ルコキシ基である、請求項２に記載の方法。
4. 【請求項４】 各Ｒ² が、メチル、フェニルおよび１〜
   ４個の炭素原子を有するアルコキシから独立に選ばれ
   る、請求項２に記載の方法。
5. 【請求項５】 Ｘが 【化４】 から選ばれる、請求項２に記載の方法。
6. 【請求項６】 担持された白金触媒が、６０°〜１５０
   ℃の範囲内の温度、０．５〜６．０時間の範囲内の時間
   で加熱することにより熱的に活性化される、請求項２に
   記載の方法。
7. 【請求項７】 シリル／白金錯体が次式 【化５】 によって表わされ、そしてケイ素原子の残りの３個の結
   合は酸素結合を通してシリカゲルに結合している、請求
   項２に記載の方法。
8. 【請求項８】 プロセス中に存在する過剰のα，Ω−ジ
   エンを回収し、そしてプロセスに再循環する、請求項１
   又は２に記載の方法。
9. 【請求項９】 プロセスを、担持された白金触媒の固定
   床を用いる連続プロセスとして行う、請求項１又は２に
   記載の方法。
10. 【請求項１０】 プロセスを栓流方法（ｐｌｕｇ−ｆｌ
    ｏｗ ｍｏｄｅ）で行う、請求項１又は２に記載の方
    法。
11. 【請求項１１】 Ｒがメチルである、請求項１又は２に
    記載の方法。
12. 【請求項１２】 オルガノヒドロシランが，メチルジク
    ロロシランおよびジメチルクロロシランから選ばれる、
    請求項１又は２に記載の方法。
13. 【請求項１３】 α，Ω−ジエンが１，５−ヘキサジエ
    ンである、請求項１又は２に記載の方法。
14. 【請求項１４】 オルガノヒドロシランに対する、α，
    Ω−ジエンのモル比が１２：１〜２５：１の範囲内にあ
    る、請求項１又は２に記載の方法。
15. 【請求項１５】 温度が２０℃〜５０℃の範囲内にあ
    る、請求項１又は２に記載の方法。
16. 【請求項１６】 α，Ω−ジエンとオルガノヒドロシラ
    ンが液体状態にあることを確保する圧力でプロセスが行
    われる、請求項１又は２に記載の方法。
17. 【請求項１７】 白金がシリカゲルと炭素から選ばれる
    固体担持物質上に担持されている、請求項１に記載の方
    法。
18. 【請求項１８】 担持された白金触媒が、固体担持物質
    上に担持された０．１〜５．０重量％の白金を含んでな
    る、請求項７に記載の方法。
19. 【請求項１９】 担持された白金触媒が、プロセスに添
    加されたα，Ω−ジエンとオルガノヒドロシランの０．
    ００１〜０．１重量％の範囲内の白金濃度を提供する、
    請求項１又は２に記載の方法。
20. 【請求項２０】 Ω−アルケニルクロロシランが、５−
    ヘキセニルメチルジクロロシラン、５−ヘキセニルジメ
    チルクロロシランおよび５−ヘキセニルトリクロロシラ
    ンから選ばれる、請求項１又は２に記載の方法。