JP3290118B2 - ポリエステル支持体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は平面性、熱寸法安定
性に優れたポリエステル支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来写真感光材料は、撮影後現像液を用
いて湿式現像を行っている。しかし、この方法では、下
記のような不具合がありこの点の改善が望まれていた。 現像、漂白、定着、乾燥を行なうため、現像処理に時
間を要する。 現像液を入れたタンクを複数個必要とするため、現像
機を小型軽量化できない。 現像液の補充、廃棄および現像タンクの洗浄等の手間
を要する。 これを改善するために、米国特許第３１５２９０４号明
細書、米国特許第３４５７０７５号明細書、特公昭４３
−４９２１号公報、特公昭４３−４９２４号公報等に記
載されているような８０〜１５０℃の熱による現像方法
（以下熱現像と略することがある）で処理する写真感材
が提唱されている。この一つの例として感光層中にあら
かじめ現像薬の前駆体を含ませておき、これを熱により
分解し現像薬とし、現像する方法等が挙げられる。この
ような熱現像方式では、現像処理は熱を与えるだけでよ
く短時間で処理が可能であり、現像機も小型化できる。
さらに現像液の補充や廃棄の心配が無い。しかし印刷用
感材にこの方式の感材を用いた場合、熱現像中に発生す
る寸法変化のために、４版（青、緑、赤、墨版）を重ね
た場合、色ずれが発生するという難点がある。これを解
決するために、従来低張力下で熱処理する方法が知られ
ている（例えば、特開昭６０−２２６１６号公報、特開
昭６４−６４８８３号公報、特開昭５４−１５８４７０
号公報、米国特許第２７７９６８４号明細書）。これら
の低張力熱処理を支持体に施すことで熱現像前後の寸法
変化は小さくすることはできたが、これに伴い平面性不
良（中タルミ、波打ち）が発生し、高い平面性が必要と
される写真用支持体にとって大きな問題であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は平面性が良好
であり熱寸法安定性にすぐれたポリエステル支持体を提
供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】これらの課題は次のポリ
エステル支持体及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光
材料で解決された。すなわち本発明は （１）下記式で定義される平面性指数が０．０１以上
０．０７以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料のポリエステル支持体、 平面性指数＝（ΔＬの幅方向平均値）×（ΔＬレンジ(range)） 但し、ΔＬ（％）＝１００×｛（１５０℃における長手方向寸法）−（３０℃ における長手方向寸法）｝／（３０℃における長手方向寸法） ΔＬレンジ（％）＝｛（ΔＬの幅方向最大値）−（ΔＬの幅方向最小値）｝ （２）下記式で定義されるΔＬが０．１％以上０．６％
以下であることを特徴とする（１）項に記載のハロゲン
化銀写真感光材料のポリエステル支持体、 ΔＬ（％）＝１００×｛（１５０℃における長手方向寸法）−（３０℃におけ る長手方向寸法）｝／（３０℃における長手方向寸法） （３）波打ち高さが０ｍｍ以上２５ｍｍ以下であること
を特徴とする（１）又は（２）項に記載のハロゲン化銀
写真感光材料のポリエステル支持体、 （４）中たるみ量が０ｍｍ以上５０ｍｍ以下であること
を特徴とする（１）又は（２）項に記載のハロゲン化銀
写真感光材料のポリエステル支持体、 （５）１２０℃における熱寸法変化率が長手方向、幅方
向とも−０．０５％以上０．０５％以下であることを特
徴とする（１）〜（４）項のいずれか１つに記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料のポリエステル支持体、 （６）１２０℃における長手方向および幅方向熱寸法変
化率を、幅方向にわたって測定した場合の最大値と最小
値の差（レンジ）が長手方向、幅方向いずれも０％以上
０．０３％以下であることを特徴とする（１）〜（５）
項のいずれか１つに記載のハロゲン化銀写真感光材料の
ポリエステル支持体、 （７）該ポリエステル支持体がポリエチレンテレフタレ
ートであることを特徴とする（１）〜（６）項のいずれ
か１つに記載のハロゲン化銀写真感光材料のポリエステ
ル支持体、及び（８）（１）〜（７）項のいずれか１つ
に記載のポリエステル支持体を用いたハロゲン化銀写真
感光材料を提供するものである。本発明は中たるみや波
打ちという平面性不良がポリエステル支持体内の寸法変
化の不均一性に起因することを見いだし達成されたもの
である。即ち中たるみとはポリエステル支持体の幅方向
中央部の長さが端部に比べ長い状態を指す。この結果中
央部にたるみが発生し、水平に広げるとその部分が凹に
なる。一方波打ちは端部の長さが中央部に比べ長い状態
を指す。この結果端部の伸びを吸収するため波打ち状に
なる。これらの中たるみや波打ち故障は、熱寸法変化を
小さくするために実施する低張力熱処理の後に発生し易
い。これは熱処理中に発生する収縮により寸法の不均一
が発生するためである。張力が強いと張力によりこれら
を均等に伸ばし平面性不良は発生しにくいが、この伸張
分は熱現像時に収縮し寸法変化（熱寸法変化）が大きく
なる。一方低張力で熱処理すると熱寸法変化は小さい
が、寸法の不均一を平均化できないため平面性が悪化し
やすい。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明において上記のように定義
した平面性指数を０．０１以上０．０７以下にすること
によりこれらの平面性不良を解決できる。平面性指数が
本発明の範囲に入るには、１５０℃において収縮しない
ことがまず必要である。ポリエステル支持体は通常多軸
延伸されているため、延伸温度を上回る１５０℃では延
伸歪みを回復するために収縮が始まる。収縮時に平面性
が低下するため、収縮はなるべく小さいほうが好まし
い。一方ポリエステル支持体は温度の上昇に伴い熱膨張
（線膨張）しようとする。このため１５０℃でのポリエ
ステル支持体の寸法は熱膨張による伸びと熱収縮による
縮みの差で決定される。従って熱収縮が大きな支持体は
１４０℃で収縮＞伸張となり、ΔＬは負の値になる。こ
のような熱収縮が大きなポリエステル支持体は熱寸法変
化が大きく好ましくない。収縮量＝０の場合はポリエス
テル支持体の熱膨張のみとなり上限が存在する。従って
好ましいΔＬは０．１０〜０．６０％、より好ましくは
０．１５〜０．５５％、さらに好ましくは０．２５〜
０．５０％である。一方ΔＬの幅方向分布（ΔＬレン
ジ）は大きいより小さいほうが全幅にわたって均等に熱
処理されていることを示し、幅方向の寸法の不均一性に
起因する平面性故障は良化する。このように１５０℃に
おける寸法変化率の不均一性（レンジの大きさ）が平面
性を反映することを新たに見いだしたことが本発明の特
徴である。しかしこのような支持体は熱処理を十分に行
いボーイング等の構造分布を平均化することで達成され
るため、ΔＬレンジが小さすぎるポリエステル支持体は
熱処理に伴う弊害（オリゴマーの析出、支持体の黄変に
よる透明性の低下）が発生し好ましくない。従ってΔＬ
レンジにも最適範囲が存在する。従って（ΔＬの幅方向
平均値）と｛ΔＬ（レンジ）｝の積、即ち平面性指数が
一定の範囲にはいるものの平面性が良好となる。本発明
の平面性指数は通常０．０１以上０．０７以下であり、
０．０１５以上０．０６以下が好ましく、０．０２以上
０．０５以下がさらに好ましい。この範囲外では平面性
の低下や透明性の低下が発生し好ましくない。

【０００６】このような本発明の平面性指数を有する支
持体の波打ち高さは好ましくは０ｍｍ以上２５ｍｍ以下
であり、より好ましくは０ｍｍ以上１０ｍｍ以下であ
り、さらに好ましくは０ｍｍ以上２ｍｍ以下である。中
たるみは０ｍｍ以上５０ｍｍ以下が好ましく、０ｍｍ以
上４０ｍｍ以下がより好ましく、０ｍｍ以上３０ｍｍ以
下がさらに好ましい。このように幅方向の寸法均一性を
有するポリエステル支持体は、熱寸法変化率およびその
最大値と最小値の差平均値（レンジ）も十分小さく、前
者は長手方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）とも−０．０５
％〜０．０５％であり、より好ましくは−０．０４％〜
０．０４５％であり、さらに好ましくは−０．０３％〜
０．０４％である。後者のレンジはＭＤ、ＴＤとも０％
〜０．０３％が好ましく、０％〜０．０２％がより好ま
しく、０〜０．０１５％がさらに好ましい。

【０００７】このような平面性指数を有する支持体は、
製膜時の原反の中央（製膜中央）をオフセットしてスリ
ットした、すなわちオフセット裁断した（製膜中央に対
して左右非対称にスリットした）支持体を低張力熱処理
することによって達成される。即ち製膜時の中央と熱処
理時の中央（熱処理中央）をずらせることで達成でき
る。これは以下の理由による。即ち製膜時の熱固定〜緩
和工程においてチャックで固定されている両端部は十分
緩和できず熱収縮しやすく、これが熱処理中に収縮す
る。一方製膜中央は製膜時に十分緩和しているため熱処
理中の収縮が小さい。このように熱収縮性が幅方向で異
なる（ボーイング）。このような支持体は熱処理中に製
膜中央が両端に比べたるみ易い傾向を有する。このよう
なたるみは熱処理中の張力や温度のかかり方等に不均一
性を発生する。これを防止するために製膜中央と熱処理
中央をずらすことが有効である。即ちもっともたるみの
大きい製膜中央が熱処理中央になるともっともたるみが
大きいが、これが中央からずらすことでたるみを小さく
でき、熱処理の不均一性を小さくすることができる。こ
のようなたるみは本発明のように低張力で熱処理する場
合に特に顕著である。

【０００８】好ましい製膜中央と熱処理中央との差｛オ
フセット量（％）＝１００×（製膜中央と熱処理中央の
距離）／（製膜原反幅）｝は好ましくは３〜４５％であ
り、５〜４０％がより好ましく、８〜３５％がさらに好
ましい。このような熱処理は製膜後の原反をスリットす
ることで容易に達成できる。本発明のポリエステル支持
体はポリエステルを形成するジカルボン酸のうち５０モ
ル％以上が芳香族ジカルボン酸から成る芳香族ポリエス
テルが好ましく、より具体的にはポリエチレンテレフタ
レート系ポリマー、ポリエチレンナフタレート系ポリマ
ー、ポリブチレンテレフタレート系ポリマー、ポリブチ
レンナフタレート系ポリマーが挙げられる。さらに好ま
しくはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレートが挙げられる。これらの平均分子量（Ｍ_w ）は
５千以上１００万以下が好ましく、１万以上３０万以下
がより好ましい。

【０００９】これらのポリエステル支持体は２軸以上に
製膜されることが望ましい。たとえば融点（Ｔ_m ）〜Ｔ
_m ＋５０℃の間で熔融した後、ガラス転位温度（Ｔ_g ）
−５０℃〜Ｔ_g ＋２０℃の冷却ドラムに押し出し未延伸
シートを形成する。このとき冷却ドラムに静電印加する
ことも好ましい。この未延伸シートをＴ_g 〜Ｔ_g ＋６０
℃の間で２倍〜４倍に縦に延伸し、さらにＴ_g 〜Ｔ_g ＋
６０℃の間で２倍〜５倍に横に延伸する。これをＴ_m −
６０℃〜Ｔ_m で５秒〜１分熱固定する。この後にＴ_m −
６０℃〜Ｔ_m で横／縦の少なくとも一方に０〜１０％緩
和することも好ましい。この後さらに縦／横に再度延伸
することも好ましい。このようにして得られたポリエス
テル支持体の厚みは５０〜５００μｍが好ましく、より
好ましくは７０〜３００μｍ、さらに好ましくは９０〜
２００μｍである。好ましい製膜幅は０．６ｍ以上１０
ｍ以下であり、より好ましくは０．８ｍ以上８ｍ以下で
あり、さらに好ましくは１．０ｍ以上７ｍ以下である。
このようにして製膜した支持体を低熱収縮処理用にスリ
ットする。好ましいスリットの幅は０．５ｍ以上８ｍ以
下であり、より好ましくは０．７ｍ以上６ｍ以下であ
り、さらに好ましくは０．９ｍ以上５ｍ以下である。ス
リット後に両端にナーリング（エンボス加工）を施すこ
とも好ましい。

【００１０】本発明のポリエステル支持体を製造するに
当り低張力熱処理は支持体を熱処理ゾーン内を搬送しな
がら実施する。熱処理温度は１２０℃以上２２０℃以下
が好ましく、１３５℃以上２００℃以上がより好まし
く、１４５℃以上１８０℃以下がさらに好ましい。この
温度範囲を越えると熱可塑性フィルム中に含まれるオリ
ゴマーが表面に析出しヘイズが上昇しやすく好ましくな
い。この温度範囲を下回ると熱収縮が大きくなりやすく
好ましくない。このような温度制御は断熱材を用いた熱
処理ゾーン内に熱風を吹き込んで達成してもよく、ヒー
トロールのような高温の熱媒体に接触させて伝熱で可塑
性フィルム昇温してもよく、赤外線ヒーターのようなも
のを用いて輻射熱で昇温してもよい。いずれの方法でも
よいが、幅方向の温度分布を小さくすることが熱収縮の
幅方向分布を小さくするために好ましい。これには熱風
の吹き出し口にフィンを設置し風の向きを調整すること
で吹き溜まりを無くしたり、温度の低くなりやすい両端
部の温度が高くなるようにヒートロールや赤外線ヒータ
ーを分割制御することで達成できる。搬送張力（張力を
支持体の断面積で割った値）は０．００１ｋｇ／ｍｍ²
以上０．０５ｋｇ／ｍｍ² 以下が好ましく、より好まし
くは０．００３ｋｇ／ｍｍ²以上０．０３ｋｇ／ｍｍ²
以下、さらに好ましくは０．００７ｋｇ／ｍｍ² 以上
０．０２ｋｇ／ｍｍ² 以下である。このような張力は巻
き取り側、送り出し側の少なくとも一方に設置したモー
ターを調整することで達成できる。このときテンション
ピックアップを設置し、張力をモニターしながら調整す
るのが好ましい。

【００１１】このような搬送しながらの熱処理は、ロー
ル搬送でも良く、非接触搬送（空気浮上搬送）でも良い
が、より高い平面性の得やすい前者が好ましい。熱処理
後の支持体は急冷すると皺が発生しやすいため、冷却速
度５℃／分以下で冷却するのが好ましく、より好ましく
は３℃／分以下で冷却する。さらに巻き取りは巻崩れ防
止のため、テンションカットした後、高い張力で巻き取
るのが好ましい。これらの低張力熱処理は、上述の製膜
後のポリエステル支持体をそのまま用いることも好まし
く、表面処理（グロー処理、コロナ処理、火炎処理、紫
外線処理）を施したもの、あるいはさらに塗布層、たと
えば水溶性ポリマー塗工層（ゼラチン、水溶性ポリエス
テル等）やラテックス層（たとえばスチレン−ブタジエ
ンゴム、塩化ビニリデン、アクリレート樹脂、ウレタン
樹脂、ポリオレフィンなど）、有機溶剤塗工層（セルロ
ースエステル、ニトロセルロース、ウレタン、アクリレ
ート、ポリオレフィン等）を付与した後低張力熱処理す
ることも好ましい。これらの塗布層は乾燥工程を含むた
め、乾燥中の熱により熱収縮率を小さくすることができ
るためである。さらにこれらの層の中に、静電防止剤
（酸化スズ、五酸化バナジウム、カチオンポリマー等）
や、反射防止染料、マット剤（シリカ、アルミナ、架橋
ポリスチレン、架橋ＰＭＭＡ等）を含んでいてもかまわ
ない。このようにして得た支持体上に写真感光層を塗設
することで本発明の写真感光材料を形成することができ
る。好ましい写真感光材料は、特願平９−２２６６９９
や特願平８−１５８６５２等に記載のものを用いること
ができる。

【００１２】以下に本発明で用いた測定法について述べ
る。 （１）ΔＬ、ΔＬレンジ ＴＭＡ（Thermal Mechanical Analysis）分析を下記
条件で実施する。低張力熱処理後の支持体を幅方向に５
等分した点において、長手方向（縦方向；ＭＤ）３５ｍ
ｍ、幅方向（ＴＤ）４ｍｍにサンプリングする。これを
チャック間距離が２５ｍｍになるようセットした後、
５．４ｇの加重を掛け、窒素気流中で２５℃から２００
℃まで２℃／分で昇温しながら寸法変化を測定する。測
定にはＴＭＡ分析装置（たとえばＴＡ insturument 社
製 ２２００型）。全測定点について３０℃の寸法と１
５０℃の寸法を測定し、下記式に従ってΔＬ（％）を求
める。平均値をΔＬ（％）として表示し、最大値と最小
値の差をΔＬレンジ（％）として表示した。 ΔＬ（％）＝１００×｛（１５０℃における長手方向寸
法）−（３０℃における長手方向寸法）｝／（３０℃に
おける長手方向寸法）

【００１３】（２）中たるみ量 図１に示すように低張力熱処理後の支持体を全幅でＭＤ
方向に５ｍサンプリングし、これを５ｍ離れた２本の平
行ロール（Ａロール、Ｂロール）に両端を固定する。Ａ
ロールを固定し、自由に回転できるＢロールに一定荷重
（５ｋｇ／１ｍ幅）をかけ、支持体に張力を掛ける。平
行ロールを結ぶ平面から、下に弛んだ長さを測り、その
最大長さ（Ａ）を測定した。低張力熱処理前の支持体も
同様に測定した（Ｂ）。この差（Ａ−Ｂ）の絶対値を中
たるみ量とした。なお、図中、１、２は平行ロールＡ、
Ｂを示し、３は荷重、４はサンプル支持体を示す。 （３）波打ち高さ 低張力熱処理後の支持体を、この幅より広い幅を有し、
２ｍ以上の長さを有する水平で平滑な台の上に広げる。
両端の波打ち高さ（波打ちと台の距離）を長さ２ｍにわ
たってノギスを用いて測定する。この中の最高値を波打
ち高さとする。

【００１４】（４）１２０℃熱収縮率 ＭＤ方向 低張力熱処理後の支持体を、縦方向（ＭＤ）２５ｃｍ×
幅方向（ＴＤ）５ｃｍに裁断する。これに２０ｃｍ間隔
に孔を２点開け、２５℃６０％ＲＨで１２時間以上調湿
後ピンゲージを用いて測定する（この長さをＬ_１ とす
る）。この後１２０℃に加熱した厚み１０ｍｍの平滑な
ステンレス板に３０秒間押しつける。この後２５℃６０
％ＲＨで１２時間以上調湿後再びピンゲージを用いて測
長する（この長さをＬ_２ とする）。下記式に基づき熱
寸法変化率を求める。 １２０℃熱収縮率（％）＝｛１００×（Ｌ_２ −Ｌ_１ ）／Ｌ_１ ｝ これを支持体の幅方向に５等分した点において測定す
る。この平均値をＭＤ方向の１２０℃熱収縮率とし、５
点の最大値と最小値の差の絶対値を１２０℃熱収縮率の
レンジとする。 ＴＤ方向 低張力熱処理後の支持体を、幅方向（ＴＤ）２５ｃｍ×
縦方向（ＭＤ）５ｃｍに裁断する。これ以外はＭＤ方向
と同様に測定する。 （５）張力 熱処理ゾ−ンの直前、直後のロ−ルに差動トランス式張
力試験機（例えば三菱電気製 ＬＸ−ＴＣ−１００）を
設置し、２５℃下での張力を測定し、これの平均値を求
めた。

【００１５】

【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されない。 実施例−１ （１）支持体の作製 （１−１）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持
体の作成 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従い
固有粘度０．６６（フェノール／テトラクロルエタン＝
６／４（重量比) 中２５℃で測定）のＰＥＴを得た。こ
れをペレット化した後１３０℃で４時間乾燥した後、３
００℃で溶融後Ｔ型ダイから、静電印加した５０℃のキ
ャスティングドラム上に押し出し、熱固定後の膜厚が１
２０μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作成し
た。これを、周速の異なるロールを用い３．３倍に縦延
伸、ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した、こ
の時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であった。
この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同じ温度で
横方向に４％緩和した。この後テンターのチャック部を
スリットした後、両端に厚み１０μｍのナーリングを幅
１ｃｍで施した。このようにして幅（製膜幅）１．５
ｍ、２．５ｍ、６．０ｍのＰＥＴ支持体を得た。

【００１６】（１−２）ポリエチレン−２，６−ナフタ
レート（ＰＥＮ）支持体の作成 ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルとエチレン
グリコールを用い、常法に従いＩＶ＝０．５８（フェノ
ール／テトラクロルエタン＝６／４（重量比)中２５℃
で測定）のＰＥＮを得た。これをペレット化した後１５
０℃で４時間乾燥した後、３２０℃で溶融後Ｔ型ダイか
ら、静電印加した５０℃のキャスティングドラム上に押
し出し、熱固定後の膜厚が１２０μｍになるような厚み
の未延伸フィルムを作成した。これを、周速の異なるロ
ールを用い２．８倍に縦延伸、ついでテンターで３．７
倍に横延伸を実施した、この時の温度はそれぞれ、１４
０℃、１５０℃であった。この後、２５０℃で２０秒間
熱固定後これと同じ温度で横方向に４％緩和した。この
後テンターのチャック部をスリットした後、両端に厚み
１０μｍのナーリングを幅１ｃｍで施した。このように
して得たＰＥＮ支持体の幅（製膜幅）は２．５ｍであっ
た。

【００１７】（２）塗工層の作成 上記支持体上に表面処理後片面に下塗第１、２層を塗設
し、その反対側にバック第１、２層を設けた。 （２−１）コロナ処理 塗布に先立ち両面にコロナ処理（ピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、支持体の両
面を室温下において２０ｍ／分で処理）を実施した。こ
の時の電流、電圧の読み取り値から、支持体には０．３
７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ² の処理がなされている。この時
の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体ロールのギ
ャップクリアランスは１．６ｍｍであった。この上に下
記層を塗設した。 （２−２）下塗第１層 下記組成の水分散ラテックスをワイヤーバーを用いて乾
燥膜厚が０．３μｍとなるよう塗布し１２０℃で２分間
乾燥した。 ブタジエン−スチレン共重合ラテックス １３ｍｌ （固形分４３％、ブタジエン／スチレン重量比＝３２／６８） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウ ７ｍｌ ム塩 ８％水溶液 ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム １％水溶液 １．６ｍｌ 蒸留水 ８０ｍｌ

【００１８】（２−３）下塗第２層 下記組成の水溶液をワイヤーバーを用いて乾燥膜厚が
０．１４μｍとなるように塗布した。塗布の有無および
乾燥条件は表１に示した。 ゼラチン ０．９ｇ メチルセルロース（メトローズＳＭ１５ 置換度１．７９〜 ０．１ｇ １．８３） 酢酸（濃度９９％） ０．０２ｍｌ 蒸留水 ９９ｍｌ （２−４）バック第１層（導電性層） 下記組成の導電性素材を含むアクリルラテックス水分散
液を、乾燥膜厚が０．２μｍになるように塗布し１８０
℃で３０秒乾燥し、表面電気抵抗が１０⁶ Ωの支持体を
作成した。 アクリル樹脂水分散液 ２．０重量部 （ジュリマ−ＥＴ４１０、固形分２０重量％、日本純薬（株) 製） 酸化スズ−酸化アンチモン水分散物 １８．１重量部 （平均粒径０．１μｍ、１７重量％） ポリオキシエチレンフェニルエーテル ０．１重量部 シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．２重量部 これに蒸留水を加えて１００重量部となるように調製し
た。

【００１９】（２−５）バック第２層（ポリオレフィン
すべり層） 下記組成のポリオレフィンラテックス水分散液を、乾燥
膜厚が０．１μｍになるように塗布し、１８０℃で３０
秒乾燥した。 ポリオレフィン ３．０重量部 （ケミパールＳ−１２０、２７重量％、三井石油化学（株) 製） コロイダルシリカ ２．０重量部 （スノーテックスＣ、日産化学（株) 製） エポキシ化合物 ０．３重量部 （デナコールＥＸ−６１４Ｂ、ナガセ化成（株) 製） 蒸留水を加えて合計が１００重量部になるように調製

【００２０】（３）スリット オフセット量および幅が表１に示した値になるよう、下
塗、バック層塗設後の支持体をスリットした。スリット
後の両端に幅１０ｍｍ、高さ１０μｍのナーリングを付
与した。

【００２１】

【表１】

【００２２】（４）低張力熱処理 スリット後の支持体に対し、表１に示した条件で低張力
熱処理を実施した。 （５）評価 低張力熱処理後に下記評価を実施し、結果を表２に示し
た。本発明の支持体は平面性、寸度安定性、光線透過性
とも良好な値を示した。 平面性指数 上記の方法に従って求めたΔＬ、ΔＬレンジを用いて算
出した。 １２０℃熱収縮率、レンジ 上記方法に従って求めた。 中たるみ量、波打ち高さ 上記方法に従って求めた。 光線透過増加率 熱処理前と後の支持体の４００ｎｍの光線透過率を測定
し、光線透過率（％）の増加率を示した。

【００２３】

【表２】

【００２４】（６）感材の作成 上記下塗、バック層を塗設し低張力熱処理を施した支持
体の下塗側に下記ＳＢＲ系感光層を塗設した。

【００２５】（ハロゲン化銀粒子Ａの調製）水７００ｍ
ｌにフタル化ゼラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍ
ｇを溶解して、温度４０℃にてｐＨを５．０に合わせた
後、硝酸銀１８．６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カ
リウムを含む水溶液をｐＡｇを７．７に保ちながらコン
トロールダブルジェット法で１０分間かけて添加した。
Ｋ₃ ［ＩｒＣｌ₆ ］^3-を８×１０^-6モル／リットルと臭
化カリウムを１モル／リットルで含む水溶液をｐＡｇを
７．７に保ちながらコントロールダブルジェット法で３
０分間かけて添加した。その後ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．
０に調製した。得られた粒子は、平均粒子サイズ０．０
７μｍ、投影面積直径の変動係数８％、（１００）面積
率８６％の立方体粒子であった。上記のハロゲン化銀粒
子Ｃを温度６０℃に昇温して、銀１モル当り８．５×１
０^-5モルのチオ硫酸ナトリウム、１．１×１０^-5モルの
２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジフェニ
ルスルフィンセレニド、２×１０^-6モルのテルル化合物
−１、３．３×１０^-6モルの塩化金酸、２．３×１０^-4
モルのチオシアン酸を添加して、１２０分間熟成した。
その後、温度を５０℃にして８×１０^-4モルの増感色素
−Ｃを撹拌しながら添加し、更に３．５×１０^-2モルの
沃化カリウムを添加して３０分間撹拌し、３０℃に急冷
却してハロゲン化銀の調製を完了した。

【００２６】

【化１】

【００２７】（有機酸銀微結晶分散物の調製）ベヘン酸
４０ｇ、ステアリン酸７．３ｇ、蒸留水５００ｍｌを９
０℃で１５分間混合し、激しく撹拌しながら１Ｎ−Ｎａ
ＯＨ水溶液１８７ｍｌを１５分間かけて添加し、１Ｎ−
硝酸水溶液６１ｍｌを添加して５０℃に降温した。次
に、１Ｎ−硝酸水溶液１２４ｍｌを添加してそのまま３
０分間撹拌した。その後、吸引濾過で固形分を濾過し、
濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで固形分を水洗
した。こうして得られた固形分は、乾燥させないでウェ
ットケーキとして取扱い、乾燥固形分３４．８ｇ相当の
ウェットケーキに対して、ポリビニルアルコール１２ｇ
及び水１５０ｍｌを添加し、良く混合してスラリーとし
た。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８４０ｇを
用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１
／４Ｇ−サンドグラインダーミル：アイメックス（株）
社製）にて５時間分散し、体積加重平均１．５μｍの有
機酸銀微結晶分散物を得た。粒子サイズの測定は、Ｍａ
ｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｕｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製
Ｍａｓｔｅｒ ＳａｉｚｅｒＸにて行った。

【００２８】（素材固体微粒子分散物の調製）テトラク
ロロフタル酸、４−メチルフタル酸、１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン、フタラジン、トリブロモメチ
ルスルフォニルベンゼンについて固体微粒子分散物を調
製した。テトラクロロフタル酸に対して、ヒドロキシプ
ロピルセルロース０．８１ｇと水９４．２ｍｌとを添加
して良く撹拌してスラリーとして１０時間放置した。そ
の後、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１００
ｍｌとスラリーとを一緒にベッセルに入れて有機酸銀微
結晶分散物の調製に用いたものと同じ型の分散機で５時
間分散してテトラクロロフタル酸の固体微結晶分散物を
得た。固体微粒子の粒子サイズは７０ｗｔ％が１．０μ
ｍであった。

【００２９】（乳剤層塗布液の調製）先に調製した有機
酸銀微結晶分散物に対して下記の組成物を添加して、乳
剤塗布液を調製した。 有機酸微結晶分散物 １モル ハロゲン粒子 Ａ ０．０５モル バインダー、ＳＢＲラテックス （ＬＡＣＳＴＡＲ ３３０７Ｂ 大日本インキ化学工業（株）） ４３０ｇ 現像用素材： テトラクロロフタル酸 ５ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −３，５，５−トリメチルヘキサン ９８ｇ フタラジン ９．２ｇ トリブロモメチルフェノルスルホン １２ｇ ４−メチルフタル酸 ７ｇ ヒドラジン造核剤 ５．０×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ １ｍｏｌ

【００３０】（乳剤保護層塗布液の調製）イナートゼラ
チンに対して、下記の各組成物を添加して乳化保護層塗
布液を調製した。 イナートゼラチン １０ｇ 界面活性剤 Ａ ０．２６ｇ 界面活性剤 Ｂ ０．０９ｇ １，２−（ビスビニルスルホンアセトアミド）エタン ０．３ｇ 水 ６４ｇ

【００３１】

【化２】

【００３２】（感光層塗布）上記のように調製した乳剤
層塗布液をポリエチレンテレフタレート支持体上に銀が
１．６ｇ／ｍ² になるように塗布した。その上に乳剤層
保護層塗布液をゼラチンの塗布量が１．８ｇ／ｍ² にな
るように塗布した。

【００３３】このようにして作成した感材の平面性（波
打ち高さ、中タルミ量）、１２０℃熱収縮（平均値、レ
ンジ）を上記の方法で測定した。これをＡ２サイズに裁
断し、発光時間１０^-4 秒のキセノンフラッシュ光で網
点のテストパターンを焼き付けた後、特表平７−５０５
４８８号に記載の熱現像機を用いて１２０℃で３０秒現
像を行った。これをＰＳ版に焼き付け、取り扱い性の評
価を実施した。 "焼付ボケ" とは、ベースが浮き上がる
ため密着露光できず、ピント不良が発生するものであ
り、この結果、網点がぼやけて、くっついてしまう現象
である。これは、ルーペでのぞくことで肉眼で発生の有
無を確認する。"焼付ズレ" は、Ａ２サイズ原版の長辺
側両端に付けた印が、重ね焼きした時にズレているかど
うかを、ルーペをのぞいて目視で確認するものである。
本発明では良好な平面性と寸法安定性を達成し良好な焼
き付けを実現し焼き付け感度の低下も発生しなかった。
また一方比較例では平面性が悪化し焼き付け時にボケと
寸法変化に起因する焼き付けズレ、焼き付け感度の低下
を発生した。

【００３４】

【表３】

【００３５】

【発明の効果】本発明により平面性が良好であり熱寸法
安定性に優れたポリエステル支持体を提供できた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における中たるみ量の測定法を示す図で
ある。

【符号の説明】

１ 平行ロール（Ａロール） ２ 平行ロール（Ｂロール） ３ 荷重 ４ サンプル支持体

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/18 B29C 55/00 - 55/30 G03C 1/795

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式で定義される平面性指数が０．０
   １以上０．０７以下であることを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料のポリエステル支持体。 平面性指数＝（ΔＬの幅方向平均値）×（ΔＬレンジ） 但し、ΔＬ（％）＝１００×｛（１５０℃における長手方向寸法）−（３０℃ における長手方向寸法）｝／（３０℃における長手方向寸法） ΔＬレンジ（％）＝｛（ΔＬの幅方向最大値）−（ΔＬの幅方向最小値）｝
2. 【請求項２】 下記式で定義されるΔＬが０．１％以上
   ０．６％以下であることを特徴とする請求項１に記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料のポリエステル支持体。 ΔＬ（％）＝１００×｛（１５０℃における長手方向寸法）−（３０℃におけ る長手方向寸法）｝／（３０℃における長手方向寸法）
3. 【請求項３】 波打ち高さが０ｍｍ以上２５ｍｍ以下で
   あることを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン
   化銀写真感光材料のポリエステル支持体。
4. 【請求項４】 中たるみ量が０ｍｍ以上５０ｍｍ以下で
   あることを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン
   化銀写真感光材料のポリエステル支持体。
5. 【請求項５】 １２０℃における熱寸法変化率が長手方
   向、幅方向とも−０．０５％以上０．０５％以下である
   ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料のポリエステル支持体。
6. 【請求項６】 １２０℃における長手方向および幅方向
   熱寸法変化率を、幅方向にわたって測定した場合の最大
   値と最小値の差（レンジ）が長手方向、幅方向いずれも
   ０％以上０．０３％以下であることを特徴とする請求項
   １〜５のいずれか１つに記載のハロゲン化銀写真感光材
   料のポリエステル支持体。
7. 【請求項７】 該ポリエステル支持体がポリエチレンテ
   レフタレートであることを特徴とする請求項１〜６のい
   ずれか１つに記載のハロゲン化銀写真感光材料のポリエ
   ステル支持体。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１つに記載のポ
   リエステル支持体を用いたハロゲン化銀写真感光材料。