JP3284116B2 - ポリアミド逆浸透複合膜の製造方法 - Google Patents

ポリアミド逆浸透複合膜の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多様な溶質を溶液
から選択的に分離することのできるポリアミド逆浸透複
合膜に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、溶質は精密濾過膜、限外濾過
膜、逆浸透膜等の多様な膜により、溶媒と分離すること
ができる。
【０００３】地表水、海水等から塩を除去して飲料水、
農業用水、工業用水を得る淡水化処理には、最も経済的
な方法として逆浸透膜を使用する方法が用いられる。こ
の逆浸透膜を使用する淡水化処理とは、半塩水又は海水
に浸透圧以上の圧力を加え、逆浸透膜で濾過することに
より溶存する塩、解離イオン、有機分子等を分離し、浄
水のみを得るというものである。ここで、浸透圧とは逆
浸透工程の逆方向に作用するものであり、供給水中の溶
質濃度が高くなるほど該浸透圧も高くなる。
【０００４】かかる逆浸透膜による脱塩法により、商業
的・工業的規模の大容量の海水又は半塩水を処理する為
には、逆浸透膜が、高い透過量（flux）及び高い塩分除
去率（salt rejection）を達成することが最重要ポイン
トとなる。即ち、逆浸透膜による脱塩法が、蒸発法、イ
オン交換法等の他法に比べて経済面等で有利であるため
には、海水処理を例に挙げると、透過量が８００psiの
加圧で１０gfd（gallons/ft2・day）以上、２２０psiで
１５gfd以上、且つ除塩率が９７％以上というレベルを
確保する必要がある。
【０００５】ところで逆浸透膜法では、逆浸透膜として
最も一般的に、多孔性支持層上に非常に薄いポリアミド
膜を形成した複合膜を用いる。このポリアミド膜は、多
官能性アミンと多官能性酸ハライドとの界面重合により
形成される。
【０００６】これに関し、Cadotteは、米国特許４，２
７７，３４４号で、二つ以上の１級アミノ基を有する芳
香族多官能性アミンと、三つ以上の酸ハライド基を有す
る芳香族多官能性酸ハライドとの界面重合により製造さ
れる芳香族ポリアミド膜について開示している。詳しく
は、ポリスルホン支持層をメタフェニレンジアミンの水
溶液に浸漬させた後、表面上の過剰なメタフェニレンジ
アミンを除去し、“ＦＲＥＯＮ”ＴＦ（trichlorotrifl
uoroethane）を溶媒とするトリメシン酸クロリド溶液を
塗布して反応を行った後（界面反応のための接触時間は
１０秒であるが、反応自体は１秒以内に完了する。）、
生成物を空気中で乾燥してポリスルホン／ポリアミド複
合膜を得たことについて記述している。
【０００７】より良好な特性を有する膜を得ることを目
的に、多様な添加剤を用いた製造方法の研究がなされて
いる。その例として、Tomashkeの米国特許第４，８７
２，９８４号では、微細多孔性支持体上に、二つ以上の
アミノ基を有する単量体の芳香族多官能性アミンとアミ
ン塩化合物を含む水溶性溶液を塗布して得た水溶液塗布
層に、芳香族多官能性酸ハライド化合物又はこれらの混
合物が含まれた有機溶液を接触させて、界面重合により
逆浸透複合膜を製造する方法を開示している。ここで添
加剤として用いる前記アミン塩化合物は、単量体であ
り、強酸と３級アミンの反応生成物又は４級アンモニウ
ム塩であることを開示している。また、この際に使用し
た３級アミンとして、トリアルキルアミン、Ｎ−アルキ
ル脂環式アミン、ビシクロ３級アミン、４級アンモニウ
ム塩として、水酸化テトラアルキルアンモニウム、水酸
化ベンジルトリアルキルアンモニウム及びこれらの混合
物等を挙げている。しかし、ここでは前記３級アミンと
して１価の３級アミンについて言及されているのみであ
り、２価以上の３級アミンについては言及されていな
い。
【０００８】先述したCadotteらの膜は、良好な透過量
及び除塩率を示しているが、実用上においては運転費用
の削減等を目的に、逆浸透膜の透過量と除塩率に関して
更なる向上が要求されている。また、化学的分解等に対
する耐化学的変性に関しても改善の余地がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、既存の逆浸透膜
に比べて優れた透過量且つ除塩率、特に高い透過量を達
成し得たポリアミド逆浸透複合膜を提供することにあ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を達成し得た本
発明に係る逆浸透膜の製造方法は、多官能性アミン及び
アミン塩化合物を含有する水溶液と、多官能性アシルハ
ライド、多官能性スルホニルハライド、多官能性イソシ
アネートよりなる群から選択される、アミノ基との反応
性を有するアミン反応性化合物を含有する有機溶液とを
反応させて、多孔性支持層上にポリアミド膜を形成する
複合膜の製造において、前記アミン塩化合物として、強
酸と２価以上のポリアミンとの反応により得られるアミ
ン塩化合物を前記水溶液中に０．１〜１２％となる様に
添加するところに要旨を有するものである。
【００１１】本発明においては、前記強酸として、芳香
族スルホン酸、脂肪族スルホン酸、脂環式スルホン酸、
トリフルオロ酢酸、硝酸、塩酸よりなる群から選択され
る酸を使用することが好ましい。
【００１２】前記２価以上のポリアミンは、２以上の３
級アミノ基を有する化合物であることが好ましい。
【００１３】また、前記アミン塩化合物は、少なくとも
１個の４級アンモニウム塩、及び少なくとも１個の３級
アミノ基を有する化合物であることが好ましい。
【００１４】更に、前記２以上の３級アミノ基を有する
化合物として、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］
オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウン
デカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．
０］ノナ−５−エン、１，４−ジメチルピペラジン、４
−［２−（ジメチルアミノ）エチル］モルホリン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，
３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、１，
１，３，３−テトラメチルグアニジンよりなる群から選
択される１種以上の化合物を使用することが好ましい。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を構成する要件につ
いて順次説明する。
【００１６】本発明に係るポリアミド逆浸透複合膜は、
多官能性アミン及びアミン塩化合物を含有する水溶液
と、多官能性アシルハライド、多官能性スルホニルハラ
イド、多官能性イソシアネートよりなる群から選択され
る、アミノ基との反応性を有するアミン反応性化合物を
含有する有機溶液とを反応させて多孔性支持層上にポリ
アミド膜を形成したものである。
【００１７】本発明では、上述の様に支持層として多孔
性基質を用いる。該支持層の孔径は、浄水が十分に通過
できる程度に大きいことを要するが、３００ｎｍを超え
ると薄膜が空隙間に陥没し、平膜状態が得難くなること
から、支持層の孔径は１〜３００ｎｍであることが望ま
しい。
【００１８】上記多孔性支持層の材質には、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリアクリロ
ニトリル、ポリプロピレン、又はポリビニリデンフルオ
ライドの様なハロゲン化高分子等を用いることが好まし
い。
【００１９】また、該多孔性支持層の厚さは、２５〜１
２５μｍが好ましく、より好ましくは４０〜７５μｍで
ある。
【００２０】上記多官能性アミンは、２個以上のアミノ
基（より好ましくは２〜３個のアミノ基）を有するもの
を使用することが好ましい。更にアミノ基は、１級アミ
ノ基又は２級アミノ基（より好ましくは、１級アミノ
基）であることが望ましい。
【００２１】多官能性アミンは、１種又は２種以上の混
合物を用いる。その例として、芳香族１級ジアミンであ
るメタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、
更にその誘導体として、メトキシ基又はエトキシ基等の
アルコキシル基、ヒドロキシアルキル基、水酸基又はハ
ロゲン原子等の置換基を含むものが挙げられる。また、
１，３−プロパンジアミン、及びその誘導体としてＮ−
アルキル基、Ｎ−アリール基を有するアルカンジアミ
ン、脂環式１級ジアミン（cycloaliphatic primary dia
mine）であるシクロヘキサンジアミン、ピペラジン及び
これらのアルキル誘導体、その他、芳香族２級ジアミン
であるＮ，Ｎ’−ジメチル−１，３−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニレンジアミン、ベンジジン、キ
シレンジアミン及びこれらの誘導体が挙げられる。中で
も、芳香族１級ジアミンの使用が好ましく、メタフェニ
レンジアミンの使用が最も推奨される。
【００２２】上記多官能性アミンの濃度は、上記水溶液
中０．１〜２０％（より好ましくは、０．５〜８％）で
あることが好ましい。また、上記水溶液のｐＨは７〜１
０に調節することが好ましい。この際、ｐＨを調節する
ために塩基性物質を添加してもよいが、酸受容体（acid
acceptor）として作用し得るアミノ基を有するアミン
塩化合物が、水溶液中に存在する場合には、特別に塩基
性物質を添加する必要はない。
【００２３】上記アミン塩化合物として、強酸と２価以
上のポリアミンとの反応物を用い、水溶液中０．２〜１
２％となる様に添加する。
【００２４】上記２価以上のポリアミンは、２以上の３
級アミノ基を有する化合物であることが好ましい。
【００２５】ｎ個（ｎは２以上、以下同じ）の３級アミ
ノ基を有する、上記２以上の３級アミノ基を有する化合
物と強酸とは、モル比で１：(１以上、ｎ以下）で反応
することが好ましい。より好ましくは１：(１以上、
０．９５ｎ以下)、更に好ましくは１：(１以上、０．９
ｎ以下)である。
【００２６】また、上記アミン塩化合物における１個の
アミノ基のみが４級アンモニウム塩として存在し、他の
アミノ基は自由に塩基として作用することが好ましい。
【００２７】本発明における逆浸透膜が高い透過量を達
成し得た理由は、以下のように考えられる。即ち、アミ
ン塩化合物における４級アンモニウム塩が膜の気孔形成
剤として作用し、透過量を増加させると共に、３級アミ
ノ基が、多官能性アミンと酸ハライドとの界面反応中に
生じた酸の受容体として作用する。この様なアミン塩化
合物の同時作用性質の為、完全な塩状態のものよりは、
一部が塩である本発明に係るアミン塩化合物を用いる方
が、より透過量の高い膜を形成すると考えられる。
【００２８】上記２以上の３級アミノ基を有する化合物
としては、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オク
タン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジア
ザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、
１，４−ジメチルピペラジン、４−［２−（ジメチルア
ミノ）エチル］モルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン（ＴＭＢ
Ｄ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プ
ロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−
１，６−ヘキサンジアミン（ＴＭＨＤ）、１，１，３，
３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧＵ）、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２９】上記強酸としては、トルエンスルホン酸
（ＴＳＡ）、ベンゼンスルホン酸（ＢＳＡ）等の芳香族
スルホン酸、メタンスルホン酸（ＭＳＡ）、エタンスル
ホン酸（ＥＳＡ）等の脂肪族スルホン酸、ショウノウス
ルホン酸（ＣＳＡ）等の脂環式スルホン酸、トリフルオ
ロ酢酸、硝酸、塩酸、硫酸又はこれらの混合物を使用す
ることが好ましい。
【００３０】上記アミノ反応性化合物の例として、ジ又
はトリカルボン酸ハライドであるトリメシン酸クロリド
（ＴＭＣ）、イソフタル酸クロリド（ＩＰＣ）、テレフ
タル酸クロリド（ＴＰＣ）又はこれらの混合物が挙げら
れる。該アミン反応性化合物は、上記有機溶液中０．０
１〜１０％（より好ましくは、０．０１〜０．５％）と
なる様に調製することが好ましい。
【００３１】本発明で使用する有機溶媒は、水に対して
不溶性の有機溶媒であればよく、例えばヘキサン、シク
ロヘキサン、ヘプタン、炭素数８〜１２のアルカン誘導
体、又はフレオン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられ
る。
【００３２】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り詳しく説明する。ただし、下記実施例は本発明を制限
するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で
変更実施することは全てこの発明の技術範囲に包含され
る。
【００３３】＜製造方法＞前述した多孔性支持層上に、
ハンドコーティング又は連続工程により、前記多官能性
アミン水溶液を塗布する。多孔性支持層上の過剰な多官
能性アミン水溶液を除去した後、多官能性アシルハライ
ド、多官能性スルホニルハライド又は多官能性イソシア
ネートを含む有機溶液を塗布し、５秒〜１０分間、より
好ましくは、２０秒〜４分間重合反応を行う。５０〜１
３０℃で５秒〜２０分間、より好ましくは、４分間程度
乾燥させた後、常温〜９５℃の温度範囲にあるアルカリ
性水溶液で１〜３０分間水洗して逆浸透膜を得た。
【００３４】＜性能測定方法＞透過量は、供給水として
２，０００ppmの塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）水溶液を
用い、２５℃、２２５psigの条件下で測定した。また、
除塩率は下記数１に示す式により計算した。ここで、Ｒ
は除塩率（％）、Ｃfは供給水中の溶質の濃度（重量
％）、Ｃpは透過水中の溶質の濃度（重量％）である。
【００３５】
【数１】
【００３６】＜実施例１＞１４０μｍ厚のポリスルホン
微細多孔性基質を、２％ メタフェニレンジアミン、１
％ＤＡＢＣＯ及び０．８５％ＭＳＡを含む水溶液中に４
０秒間浸漬させ、表面上の過剰な水溶液を除去した後、
０．１％トリメシン酸クロリド溶液に１分間浸漬させて
反応を行い、複合膜を得た。
【００３７】この様にして得られた複合膜を９０℃で
３．５分間乾燥させた後、６０℃の０．２％Ｎａ2ＣＯ3
水溶液で十分に水洗、更に蒸留水で水洗することにより
逆浸透膜を得た。
【００３８】得られた逆浸透膜の物性を測定した結果、
除塩率は９７％、透過量は３２．３gfdであった。
【００３９】＜実施例２＞多官能性アミン水溶液とし
て、２％ メタフェニレンジアミン、２％ＤＡＢＣＯ及
び１．７％ＭＳＡを含む水溶液を使用したことを除き、
実施例１と同様の方法で実施した。得られた膜の物性を
実施例１と同様の方法で測定した結果、除塩率は９６．
７％、透過量は２８．４gfdであった。
【００４０】＜実施例３〜２３及び比較例Ａ＞下記表１
に示す組成の多官能性アミン水溶液を使用したことを除
き、実施例１と同様の方法で実施し、得られた膜の物性
を実施例１と同様の方法で測定した。測定結果を表１に
併記する。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、強
酸と２価以上のポリアミンとの反応により得られるアミ
ン塩化合物を水溶液中０．１〜１２％となる様に添加し
た多官能性アミン水溶液を、アミン反応性化合物との界
面重合に用いることにより、より透過量の高い優れた性
能を有するポリアミド逆浸透複合膜を得ることができ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ソン シク キム 大韓民国 ソウル，ソンパ−ク，オラン −ドン，オリンピック アパートメン ト．，101−1301 (72)発明者 ヤン セオ ユン 大韓民国 ソウル，カンナム−ク，ゲポ −ドン，ヒュンダイ アパートメン ト．，103−605 (56)参考文献 特開 平２−187135（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−15750（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 71/56 B01D 61/02 500 B01D 71/82 500 C02F 1/44

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 多官能性アミン及びアミン塩化合物を含
    有する水溶液と、多官能性アシルハライド、多官能性ス
    ルホニルハライド、多官能性イソシアネートよりなる群
    から選択される、アミノ基との反応性を有するアミン反
    応性化合物を含有する有機溶液とを反応させて多孔性支
    持層上にポリアミド膜を形成する複合膜の製造におい
    て、前記アミン塩化合物として、強酸と２価以上のポリ
    アミンとの反応により得られるアミン塩化合物を前記水
    溶液中に０．１〜１２％（重量％の意味、以下同じ）と
    なる様に添加して行うことを特徴とするポリアミド逆浸
    透複合膜の製造方法。
  2. 【請求項２】 前記強酸が、芳香族スルホン酸、脂肪族
    スルホン酸、脂環式スルホン酸、トリフルオロ酢酸、硝
    酸、塩酸よりなる群から選択される酸である請求項１に
    記載のポリアミド逆浸透複合膜の製造方法。
  3. 【請求項３】 前記２価以上のポリアミンが、２以上の
    ３級アミノ基を有する化合物である請求項１又は２に記
    載のポリアミド逆浸透複合膜の製造方法。
  4. 【請求項４】 前記アミン塩化合物が、少なくとも１個
    の４級アンモニウム塩、及び少なくとも１個の３級アミ
    ノ基を有する化合物である請求項１〜３のいずれかに記
    載のポリアミド逆浸透複合膜の製造方法。
  5. 【請求項５】 前記２以上の３級アミノ基を有する化合
    物が、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタ
    ン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−
    ７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ
    −５−エン、１，４−ジメチルピペラジン、４−［２−
    （ジメチルアミノ）エチル］モルホリン、Ｎ，Ｎ，
    Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
    Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、
    Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタンジ
    アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−
    プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
    −１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，
    Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、１，１，
    ３，３−テトラメチルグアニジンよりなる群から選択さ
    れる１種以上の化合物である請求項３に記載のポリアミ
    ド逆浸透複合膜の製造方法。
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JP4539341B2 (ja) * 2005-01-18 2010-09-08 東レ株式会社 複合逆浸透膜およびその製造方法
KR100680109B1 (ko) * 2005-07-27 2007-02-07 웅진코웨이주식회사 폴리아미드 역삼투 복합막 및 그 제조방법
NO346294B1 (no) * 2010-04-30 2022-05-30 Toray Advanced Mat Korea Inc Foroverrettet osmosemembran for sjøvannavsalting, og fremgangsmåte for produksjon av denne
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