JP3283880B2 - アリルイミノ二酢酸の不飽和カルボン酸との共重合体並びにその錯化剤，過酸化物安定剤，洗浄及び清浄用製品におけるビルダー，及び分散剤としての用途 - Google Patents
アリルイミノ二酢酸の不飽和カルボン酸との共重合体並びにその錯化剤，過酸化物安定剤，洗浄及び清浄用製品におけるビルダー，及び分散剤としての用途Info
- Publication number
- JP3283880B2 JP3283880B2 JP50290994A JP50290994A JP3283880B2 JP 3283880 B2 JP3283880 B2 JP 3283880B2 JP 50290994 A JP50290994 A JP 50290994A JP 50290994 A JP50290994 A JP 50290994A JP 3283880 B2 JP3283880 B2 JP 3283880B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- weight
- meth
- hydrogen
- carboxylic acids
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 4
- -1 allyl iminodiacetic acid Chemical compound 0.000 title claims description 8
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 title abstract description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- YEILARGOJBOBCA-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(prop-2-enyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC=C)CC(O)=O YEILARGOJBOBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims description 2
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FEUFEGJTJIHPOF-UHFFFAOYSA-N 2-butyl acrylic acid Chemical compound CCCCC(=C)C(O)=O FEUFEGJTJIHPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPHCIYGRSFZNRD-UHFFFAOYSA-N n-methyl-1-(4,5,6,7-tetrahydro-1h-indazol-3-yl)methanamine Chemical compound C1CCCC2=C1NN=C2CNC CPHCIYGRSFZNRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enoic acid Chemical compound CC(C)=CC(O)=O YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHCGVAXFRLLEFW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)CNC(=O)C=C ZHCGVAXFRLLEFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylyl sulfate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OS(O)(=O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- ZWAPMFBHEQZLGK-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)-2-methylidenepentanamide Chemical compound CN(C)CCCC(=C)C(N)=O ZWAPMFBHEQZLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000000421 Lepidium meyenii Nutrition 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940089960 chloroacetate Drugs 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 description 1
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012902 lepidium meyenii Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002454 poly(glycidyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3937—Stabilising agents
- C11D3/394—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/02—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof, e.g. maleic acid or itaconic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 近年、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリヒド
ロキシアクリル酸及びポリマレイン酸のようなポリマー
カルボン酸、さらにはそれらの共重合体は、ホスフェー
トが減少された又はホスフェートのない洗浄剤において
大きな重要性を獲得している。ポリマーカルボン酸の利
点は、洗浄液における沈積物、特に炭酸カルシウム及び
泥粒子の良好なそれらの分散作用に、及び水性洗浄液か
ら洗浄剤のゼオライト中へのカルシウムイオンの良好な
移送能力に基づくものである。
ロキシアクリル酸及びポリマレイン酸のようなポリマー
カルボン酸、さらにはそれらの共重合体は、ホスフェー
トが減少された又はホスフェートのない洗浄剤において
大きな重要性を獲得している。ポリマーカルボン酸の利
点は、洗浄液における沈積物、特に炭酸カルシウム及び
泥粒子の良好なそれらの分散作用に、及び水性洗浄液か
ら洗浄剤のゼオライト中へのカルシウムイオンの良好な
移送能力に基づくものである。
しかしながら、重金属イオンに対するポリカルボン酸
の錯化性は、全く不十分である。しかし、洗浄液中に常
に存在するCu、Fe及びMnの重金属イオンは洗浄剤の過酸
化物系漂白剤を分解し、かくして洗浄結果を損なうばか
りでなく、編織布に対し損傷を与えるので、洗浄剤は、
重金属イオンのこれらの負の効果を排除するために、有
効な重金属錯化剤を含まねばならない。ホスフェート不
含有洗浄剤に使用される典型的な重金属錯化剤は、ニト
リロトリアセテート、エチレンジアミンテトラアセテー
ト又はアミノメチレンホスホン酸である。
の錯化性は、全く不十分である。しかし、洗浄液中に常
に存在するCu、Fe及びMnの重金属イオンは洗浄剤の過酸
化物系漂白剤を分解し、かくして洗浄結果を損なうばか
りでなく、編織布に対し損傷を与えるので、洗浄剤は、
重金属イオンのこれらの負の効果を排除するために、有
効な重金属錯化剤を含まねばならない。ホスフェート不
含有洗浄剤に使用される典型的な重金属錯化剤は、ニト
リロトリアセテート、エチレンジアミンテトラアセテー
ト又はアミノメチレンホスホン酸である。
ダレリオ（D'Alelio）は、ジャーナル・オブ・マクロ
モレキュラー・サイエンス−ケミストリー,Vol.A6,pp.5
13−567（1972）において、ポリグリシジルメタクリレ
ートをそれぞれアミノ酢酸又はイミノ二酢酸と反応させ
ることによって製造されたポリマー及びその金属錯体を
記述している。
モレキュラー・サイエンス−ケミストリー,Vol.A6,pp.5
13−567（1972）において、ポリグリシジルメタクリレ
ートをそれぞれアミノ酢酸又はイミノ二酢酸と反応させ
ることによって製造されたポリマー及びその金属錯体を
記述している。
これらのポリマーの大きな不利点は、メタクリル酸エ
ステル基の加水分解に対する感受性である。特に、アル
カリ性洗浄液中及び高温で、エステル基は不安定であ
り、容易にケン化する。その結果、これらポリマーの加
水分解は、重金属イオンに対してもはや錯化性を持たな
いホモポリメタクリル酸を生じさせることとなる。
ステル基の加水分解に対する感受性である。特に、アル
カリ性洗浄液中及び高温で、エステル基は不安定であ
り、容易にケン化する。その結果、これらポリマーの加
水分解は、重金属イオンに対してもはや錯化性を持たな
いホモポリメタクリル酸を生じさせることとなる。
米国特許第4,868,263号は、水処理のための、α，β
−不飽和モノマーと第２のモノマーとして好ましくはア
リルグリシドとアミノ官能性化合物から製造された酸基
及びアミン含有アリルエーテルとの共重合体を記載して
いる。モノアルキルアミン又はジアルキルアミン及びア
ミノカルボン酸例えばＮ−メチルグリシン及びイミノ二
酢酸がアミノ官能性化合物として用いられている。アリ
ルエーテルに基づくモノマーは、ラジカル重合において
非常に遅く反応し、連鎖移動を停止する傾向に強くある
モノマーである（ホウベン−ウェイル（Houben−Wey
l）、メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヒーミー,
Vol.14/1,p.1145参照）。これらの性質故に、アリルエ
ーテルは低分子量のポリマーを与えるのみであり、アリ
ルエーテルモノマーの転化は、しばしば、不完全のまま
である。
−不飽和モノマーと第２のモノマーとして好ましくはア
リルグリシドとアミノ官能性化合物から製造された酸基
及びアミン含有アリルエーテルとの共重合体を記載して
いる。モノアルキルアミン又はジアルキルアミン及びア
ミノカルボン酸例えばＮ−メチルグリシン及びイミノ二
酢酸がアミノ官能性化合物として用いられている。アリ
ルエーテルに基づくモノマーは、ラジカル重合において
非常に遅く反応し、連鎖移動を停止する傾向に強くある
モノマーである（ホウベン−ウェイル（Houben−Wey
l）、メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヒーミー,
Vol.14/1,p.1145参照）。これらの性質故に、アリルエ
ーテルは低分子量のポリマーを与えるのみであり、アリ
ルエーテルモノマーの転化は、しばしば、不完全のまま
である。
EP0437843は、不飽和酸とアルケニルアミノメチレン
ホスホン酸との共重合体、並びに錯化剤及び洗浄剤にお
けるコ−ビルダー（co−builder）としてのそれらの用
途を記載している。
ホスホン酸との共重合体、並びに錯化剤及び洗浄剤にお
けるコ−ビルダー（co−builder）としてのそれらの用
途を記載している。
本発明の目的は、リンを含まず、加水分解安定性及び
錯化性を有し、その分子量を広範囲に渡って変え得るポ
リカルボン酸を提供することである。
錯化性を有し、その分子量を広範囲に渡って変え得るポ
リカルボン酸を提供することである。
すなわち、本発明の主題は、 ａ）Ｎ−アリルイミノ二酢酸（Ｎ−allyliminodiacetic
acid）及び／又はその塩１〜50重量％、 ｂ）式（Ｉ） （ここで、R1＝水素、C1〜C4アルキル又は−COOM、R2＝
水素又はC1〜C4アルキル、R3＝水素、C1〜C4アルキル又
はCH2COOM、及びＭ＝水素、アンモニウム、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属）を有する１又はそれ以上の不
飽和重合性カルボン酸50〜99重量％、及び ｃ）上記ａ）及びｂ）と共重合性の水溶性モノマー０〜
40重量％ のポリマーである。
acid）及び／又はその塩１〜50重量％、 ｂ）式（Ｉ） （ここで、R1＝水素、C1〜C4アルキル又は−COOM、R2＝
水素又はC1〜C4アルキル、R3＝水素、C1〜C4アルキル又
はCH2COOM、及びＭ＝水素、アンモニウム、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属）を有する１又はそれ以上の不
飽和重合性カルボン酸50〜99重量％、及び ｃ）上記ａ）及びｂ）と共重合性の水溶性モノマー０〜
40重量％ のポリマーである。
本発明のポリマーは、２つの生成物クラスの既知の性
質を１つのポリマー中に結合する。本ポリマーは、ポリ
カルボン酸の良好な分散性を持ち、同時に、古典的な錯
化剤ニトロリロトリアセテート又はエチレンジアミンテ
トラアセテートに匹敵する大きな程度に重金属イオンを
錯化する。モノマー比及び分子量を変えることにより、
異なる用途に最適化された性質を有するポリマーが製造
できる。本ポリマーは、例えば水冷却器における、塩水
のスケール防止に、または洗浄液及び染色浴におけるCa
炭酸塩の分散のために、あるいは洗浄剤におけるビルダ
ー又はコ−ビルダーとして、又は過酸化物含有製剤用の
安定剤として使用される。ｂ）に従う不飽和重合性カル
ボン酸は、例えば、（メタ）アクリル酸、エチルアクリ
ル酸、ブチルアクリル酸、2,2−ジメチルアクリル酸、
２−ブテン酸、２−ヘプテン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸又はメチルマレイン酸であり得る。ｃ）に
従うモノマーの例には、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）ア
リルスルホン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピ
ル（メタ）アクリルアミド、３−ジ−メチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、マレイン酸半エステル、マレエイン酸半アミ
ド、ビニルピロリドン、３−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートが含まれる。
質を１つのポリマー中に結合する。本ポリマーは、ポリ
カルボン酸の良好な分散性を持ち、同時に、古典的な錯
化剤ニトロリロトリアセテート又はエチレンジアミンテ
トラアセテートに匹敵する大きな程度に重金属イオンを
錯化する。モノマー比及び分子量を変えることにより、
異なる用途に最適化された性質を有するポリマーが製造
できる。本ポリマーは、例えば水冷却器における、塩水
のスケール防止に、または洗浄液及び染色浴におけるCa
炭酸塩の分散のために、あるいは洗浄剤におけるビルダ
ー又はコ−ビルダーとして、又は過酸化物含有製剤用の
安定剤として使用される。ｂ）に従う不飽和重合性カル
ボン酸は、例えば、（メタ）アクリル酸、エチルアクリ
ル酸、ブチルアクリル酸、2,2−ジメチルアクリル酸、
２−ブテン酸、２−ヘプテン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸又はメチルマレイン酸であり得る。ｃ）に
従うモノマーの例には、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）ア
リルスルホン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピ
ル（メタ）アクリルアミド、３−ジ−メチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、マレイン酸半エステル、マレエイン酸半アミ
ド、ビニルピロリドン、３−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートが含まれる。
好ましいポリマーは、モノマーａ）としてのＮ−アリ
ルイミノ二酢酸及び／又はその塩10〜40重量％、及び塩
の形態でも使用できる式Ｉの少なくとも１種の不飽和重
合性カルボン酸（モノマーｂ）60〜90重量％から作られ
る。重合によって水溶性モノマーｃを含める場合、その
比率は約10〜40重量％であり、Ｎ−アリルイミノ二酢酸
又はその塩の好ましい比率は10〜30重量％、及び式Ｉの
不飽和重合性カルボン酸の好ましい比率は50〜70重量％
であって、これら３成分の合計は常に100とならなけれ
ばならない。
ルイミノ二酢酸及び／又はその塩10〜40重量％、及び塩
の形態でも使用できる式Ｉの少なくとも１種の不飽和重
合性カルボン酸（モノマーｂ）60〜90重量％から作られ
る。重合によって水溶性モノマーｃを含める場合、その
比率は約10〜40重量％であり、Ｎ−アリルイミノ二酢酸
又はその塩の好ましい比率は10〜30重量％、及び式Ｉの
不飽和重合性カルボン酸の好ましい比率は50〜70重量％
であって、これら３成分の合計は常に100とならなけれ
ばならない。
非常に驚くべきことに、アリルイミノ二酢酸の使用
は、分子量を広範囲に渡って変えることができる共重合
体をもたらし、加えて、アリルイミノ二酢酸は高い転化
率すなわち＞99％まで重合し得ることが見い出された。
は、分子量を広範囲に渡って変えることができる共重合
体をもたらし、加えて、アリルイミノ二酢酸は高い転化
率すなわち＞99％まで重合し得ることが見い出された。
本発明による共重合体は、好ましくは水溶液中での、
ラジカル重合により製造される。ポリマー濃度は、20〜
70％に達する。好ましい製造プロセスにいおいて、水中
のアリルイミノ二酢酸に対して、コモノマー類及び重合
触媒を50〜100℃で１ないし５時間以内に計量添加す
る。
ラジカル重合により製造される。ポリマー濃度は、20〜
70％に達する。好ましい製造プロセスにいおいて、水中
のアリルイミノ二酢酸に対して、コモノマー類及び重合
触媒を50〜100℃で１ないし５時間以内に計量添加す
る。
共重合体の分子量は、触媒の量を変えることにより選
択的に変えることができ、1,000ないし500,000g/モル、
好ましくは2,000ないし100,000g/モルに達し得る。
択的に変えることができ、1,000ないし500,000g/モル、
好ましくは2,000ないし100,000g/モルに達し得る。
本発明は、本発明によるポリマーの、洗浄剤、分散剤
及びハードネス安定剤における錯化剤、過酸化物安定
剤、及びビルダーとしての使用にも関する。
及びハードネス安定剤における錯化剤、過酸化物安定
剤、及びビルダーとしての使用にも関する。
以下の例により本発明をさらに詳しく説明する。
例 Ｎ−アリルイミノ二酢酸塩酸塩の製造 57.0gのアリルアミン及び150gの水を撹拌器、滴下ロ
ート、温度計及びpH電極を備えたフラスコ中に置き、60
℃に加熱する。１時間以内に256gのクロロアセテートを
少しずつ加え、45％水酸化ナトリウム溶液を加えること
によってpHを８〜９に維持する。温度は約60〜65℃に達
する。この混合物を２時間反応させ、ついで1.5のpHが
得られるまで濃塩酸を加え、ついで冷却及びろ過を行
う。ろ過物を蒸発乾固し、残渣を900gの氷酢酸とともに
100℃で１時間撹拌する。熱間ろ過を行い、ついで冷却
と沈殿の激しい吸引を行う。最後に、アセトンによる洗
浄と乾燥を行う。
ート、温度計及びpH電極を備えたフラスコ中に置き、60
℃に加熱する。１時間以内に256gのクロロアセテートを
少しずつ加え、45％水酸化ナトリウム溶液を加えること
によってpHを８〜９に維持する。温度は約60〜65℃に達
する。この混合物を２時間反応させ、ついで1.5のpHが
得られるまで濃塩酸を加え、ついで冷却及びろ過を行
う。ろ過物を蒸発乾固し、残渣を900gの氷酢酸とともに
100℃で１時間撹拌する。熱間ろ過を行い、ついで冷却
と沈殿の激しい吸引を行う。最後に、アセトンによる洗
浄と乾燥を行う。
収量:155g（74％） A.N.:14.15mmol/g（th:14.32） Cl-: 4.80mmol/g（th: 4.77） 二重結合: 4.77mmol/g（th: 4.77） A.N.＝酸価 th＝理論値 例１ないし17 共重合体のための一般的製造プロセス 撹拌器、還流冷却器及びいくつかの測定点を有するフ
ラスコ中でアリルイミノ二酢酸塩酸塩を水に溶かし、80
℃に加熱する。あるいは、前記製造プロセスの酸性化し
ろ過した反応溶液も使用できる。２時間かけてコモノマ
ー類及び触媒を連続的に計量添加し、ついで80℃でさら
に１時間撹拌する。しかる後、ポリマー溶液を冷却し、
水酸化ナトリウム溶液でpH7〜８まで中和する。固形分
の含有率を40％に調節する。
ラスコ中でアリルイミノ二酢酸塩酸塩を水に溶かし、80
℃に加熱する。あるいは、前記製造プロセスの酸性化し
ろ過した反応溶液も使用できる。２時間かけてコモノマ
ー類及び触媒を連続的に計量添加し、ついで80℃でさら
に１時間撹拌する。しかる後、ポリマー溶液を冷却し、
水酸化ナトリウム溶液でpH7〜８まで中和する。固形分
の含有率を40％に調節する。
共重合体溶液の組成及び特性データを表１及び表２に
掲げる。
掲げる。
以下の略号が使用されている。
SPS 過酸化ナトリウムスルフェート SDS 二亜硫酸ナトリウム AMPS ２−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸 MAcA メタクリル酸 MA マレイン酸無水物 AcA アクリルアミド HEA ヒドロキシエチルアクリレート DIMAPA ３−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド 適用試験において、7,300g/モルの分子量を有するホ
モポリアクリル酸を比較として用いた。
モポリアクリル酸を比較として用いた。
適用試験 1.Ca結合能力の測定 活性物質40％を含むポリマー溶液2.5gを水100gと混合
し、水酸化ナトリウム溶液でpH11に調節する。10％ソー
ダ溶液10mlをこれに加え、0.25モル濃度のCaアセテート
溶液で永久濁り（permanent turbidity）まで滴定す
る。（文献:F.リヒター（Richter）、テンサイド・サー
ファクタンツ・ディタージェンツ24（1987）4,215
頁）。
し、水酸化ナトリウム溶液でpH11に調節する。10％ソー
ダ溶液10mlをこれに加え、0.25モル濃度のCaアセテート
溶液で永久濁り（permanent turbidity）まで滴定す
る。（文献:F.リヒター（Richter）、テンサイド・サー
ファクタンツ・ディタージェンツ24（1987）4,215
頁）。
2.Ca炭酸塩沈殿防止 ポリマーのスケール防止及び分散力を調べるために以
下の試験方法を用いた。
下の試験方法を用いた。
40％の活性物質を含むポリマー溶液1.0ないし3.0gを2
7゜dH［ドイツの水硬度］を有する水道水11に溶解す
る。80℃までの加熱を20分以内で行い、ついですぐさま
光学的判定を行う。沈殿又は濁りを防止するために用い
た量が少ないほど、ポリマーの効果は良好である。
7゜dH［ドイツの水硬度］を有する水道水11に溶解す
る。80℃までの加熱を20分以内で行い、ついですぐさま
光学的判定を行う。沈殿又は濁りを防止するために用い
た量が少ないほど、ポリマーの効果は良好である。
3.過ホウ酸塩安定化 過酸化水素及び過ホウ酸ナトリウムは、重金属イオン
により触媒的に分解される。この分解は、溶液中で起こ
るだけでなく、洗浄剤の保存中でも生じ得、過酸化物の
利用をかなりの程度に減少させる。過ホウ酸塩安定化に
ついての試験において、ホスフェート及び錯化剤を含ま
ない洗浄剤を過ホウ酸塩、硫酸銅及び溶液中のポリマー
とともに熱し、経時的な過ホウ酸塩の減少を観察する。
により触媒的に分解される。この分解は、溶液中で起こ
るだけでなく、洗浄剤の保存中でも生じ得、過酸化物の
利用をかなりの程度に減少させる。過ホウ酸塩安定化に
ついての試験において、ホスフェート及び錯化剤を含ま
ない洗浄剤を過ホウ酸塩、硫酸銅及び溶液中のポリマー
とともに熱し、経時的な過ホウ酸塩の減少を観察する。
1.82g/lの過ホウ酸ナトリウム、5.00g/lの洗浄剤、0.
14g/lのポリマー（活性物質）、及び1.60mg/lのCuSO4を
含む水溶液500mlを、標準化された条件下で、25分以内
に90℃に熱する。加熱時の初めに、70℃及び90℃におい
て、溶液の過酸化物含有量をヨウ素還元滴定により決定
し、％残存過酸化物で表示する。
14g/lのポリマー（活性物質）、及び1.60mg/lのCuSO4を
含む水溶液500mlを、標準化された条件下で、25分以内
に90℃に熱する。加熱時の初めに、70℃及び90℃におい
て、溶液の過酸化物含有量をヨウ素還元滴定により決定
し、％残存過酸化物で表示する。
4.コービルダー効果 共重合体のコ−ビルダー効果をラウンダーオメーター
における実際的な洗浄試験により決定した。綿布及び標
準的な汚染布（WFK−綿、10C）を90℃で30分間５回洗浄
し、その際、標準の汚染布を各洗浄後新たな布と置き換
えた。
における実際的な洗浄試験により決定した。綿布及び標
準的な汚染布（WFK−綿、10C）を90℃で30分間５回洗浄
し、その際、標準の汚染布を各洗浄後新たな布と置き換
えた。
洗浄剤ベース材料は、以下の組成を有するものであっ
た。
た。
12.7％ドデシルベンゼンスルホネート 7.3％10EO−タロウ脂肪アルコール 7.2％Ｋステアレート 36.4％過ホウ酸塩 36.4％ウェサリス（Wessalith）（デグーサからのシ
リケート） 洗浄液は、 4.3g/lの洗浄助剤 1.6mg/lのCuSO4×5H2O、及び 0.15g/lの本発明の共重合体（活性物質） からなるものであった。
リケート） 洗浄液は、 4.3g/lの洗浄助剤 1.6mg/lのCuSO4×5H2O、及び 0.15g/lの本発明の共重合体（活性物質） からなるものであった。
５回の洗浄後、試験布の光沢をエルレフォ装置により
光度定量した。
光度定量した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/39 Ｃ１１Ｄ 3/39 (72)発明者 メルテンス、リヒャルト ドイツ連邦共和国、47803 クレフェル ト、ダーラーダイク 116アー (56)参考文献 特開 平５−302289（ＪＰ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】（ａ）Ｎ−アリルイミノ二酢酸及び／又は
その塩１〜50重量％、 （ｂ）式（Ｉ） （ここで、R1＝水素、C1〜C4アルキル又は−COOM、R2＝
水素又はC1〜C4アルキル、R3＝水素、C1〜C4アルキル又
はCH2COOM、及びＭ＝水素、アンモニウム、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属）を有する１又はそれ以上の不
飽和重合性カルボン酸50〜99重量％、及び （ｃ）上記（ａ）及び（ｂ）と共重合性の水溶性モノマ
ー０〜40重量％のポリマー。 - 【請求項２】式（Ｉ）の不飽和重合性カルボン酸（コモ
ノマー（ｂ））として、アクリル酸、メタクリル酸、エ
チルアクリル酸、ブチルアクリル酸、3,3−ジメチルア
クリル酸、２−ブテン酸、２−ヘプテン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸、メチルマレイン酸、又はそ
れらの混合物を含む請求項１記載のポリマー。 - 【請求項３】コモノマー（ｃ）として、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン
酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、マレイン酸半エステル、マレイ
ン酸半アミド、ビニルピロリドン、３−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート又はそれらの混合物を含む
請求項１又は２記載のポリマー。 - 【請求項４】Ｎ−アリルイミノ二酢酸及び／又はその塩
10〜40重量％、及び式（Ｉ）の１又はそれ以上の不飽和
重合性カルボン酸（モノマー（ｂ））60〜90重量％から
なる請求項１又は２記載のポリマー。 - 【請求項５】Ｎ−アリルイミノ二酢酸及び／又はその塩
10〜30重量％、式（Ｉ）の１又はそれ以上の不飽和重合
性カルボン酸（モノマー（ｂ））50〜70重量％及び水溶
性モノマー（ｃ）10〜40重量％からなり、モノマー
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計は100である請求項１
記載のポリマー。 - 【請求項６】請求項１記載のポリマーからなる、洗浄液
又は染色浴における炭酸カルシウムの分散剤 - 【請求項７】請求項１記載のポリマーからなる、洗浄剤
用ビルダー又はコービルダー。 - 【請求項８】請求項１記載のポリマーからなる、過酸化
物の安定剤。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4221863.2 | 1992-07-03 | ||
| DE4221863A DE4221863C2 (de) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | Copolymere der Allyliminodiessigsäure mit ungesättigten Carbonsäuren und deren Verwendung als Komplexbildner, Peroxidstabilisatoren, Builder in Wasch- und Reinigungsmitteln und Dispergatoren |
| PCT/EP1993/001694 WO1994001477A1 (de) | 1992-07-03 | 1993-07-01 | Copolymere der allyliminodiessigsäure mit ungesättigten carbonsäuren und deren verwendung als komplexbildner, peroxidstabilisatoren, builder in wasch- und reinigungsmitteln und dispergatoren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07508551A JPH07508551A (ja) | 1995-09-21 |
| JP3283880B2 true JP3283880B2 (ja) | 2002-05-20 |
Family
ID=6462399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50290994A Expired - Lifetime JP3283880B2 (ja) | 1992-07-03 | 1993-07-01 | アリルイミノ二酢酸の不飽和カルボン酸との共重合体並びにその錯化剤，過酸化物安定剤，洗浄及び清浄用製品におけるビルダー，及び分散剤としての用途 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5548049A (ja) |
| EP (1) | EP0648235B1 (ja) |
| JP (1) | JP3283880B2 (ja) |
| AT (1) | ATE145653T1 (ja) |
| DE (2) | DE4221863C2 (ja) |
| ES (1) | ES2095063T3 (ja) |
| WO (1) | WO1994001477A1 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5629385A (en) * | 1994-11-23 | 1997-05-13 | Betzdearborn Inc. | Allylamine copolymers having phosphonic, carboxylic or sulfonic groups and N-oxide derivatives thereof |
| DE19516957C2 (de) | 1995-05-12 | 2000-07-13 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserlösliche Copolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| WO2002029045A2 (en) | 2000-10-02 | 2002-04-11 | Novo Nordisk A/S | Method for the production of vitamin k-dependent proteins |
| DE10141006A1 (de) * | 2001-08-21 | 2003-03-06 | Basf Ag | Verwendung von amphoteren Polymeren als schmutzablösungsfördernder Zusatz von Mitteln für die Behandlung von Oberflächen |
| KR20140095070A (ko) | 2011-10-28 | 2014-07-31 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 칼코게나이드계 태양광발전 전지의 제조 방법 |
| BR112014009324A2 (pt) | 2011-10-31 | 2017-04-11 | Dow Global Technologies Llc | polímero tendo funcionalidade quelante |
| AR088494A1 (es) | 2011-10-31 | 2014-06-11 | Rohm & Haas | Monomeros de vinilo con funcionalidad quelante |
| US9845408B2 (en) | 2012-02-28 | 2017-12-19 | Rohm And Haas Company | Coating compositions having chelant functionality |
| BR112014021992B1 (pt) * | 2012-03-07 | 2021-03-09 | Rohm And Haas Company | formulação de revestimento opaca aquosa e método para prover uma película opaca |
| EP2657329B1 (en) * | 2012-04-26 | 2017-10-18 | Viking Temizlik Ve Kozmetik Ürünleri Pazarlama Sanayi Ticaret Anomim Sirketi | Sequestering agent used in detergents with high calcium binding capacity |
| US9347027B2 (en) | 2012-12-19 | 2016-05-24 | Rohm And Haas Company | Automatic dishwashing detergent |
| CN103894108B (zh) * | 2012-12-28 | 2016-04-13 | 南通市晗泰化工有限公司 | 嵌段型水性高分子分散剂 |
| CN104262535A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-01-07 | 江苏大学 | 一种新型的双氧水稳定剂的制备方法 |
| CN115057964A (zh) * | 2022-07-11 | 2022-09-16 | 中国石油大学(华东) | 一种用于高温压裂液的交联剂的制备方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2739949A (en) * | 1952-05-15 | 1956-03-27 | Du Pont | Polymers of dialkyl methallyliminodialkanoates |
| US3287305A (en) * | 1953-10-30 | 1966-11-22 | Ciba Ltd | Cationactive dispersions of finely divided water-insoluble cationactive polymers containing quaternary ammonium groups |
| US2901495A (en) * | 1956-11-01 | 1959-08-25 | Howard M Teeter | Addition products of fatty acids and unsaturated nitro compounds |
| BE792074A (fr) * | 1971-12-01 | 1973-03-16 | Nippon Catalytic Chem Ind | Procede de preparation du copolymeres greffes |
| FR2288113A1 (fr) * | 1974-10-18 | 1976-05-14 | Anvar | Polymeres hydrosolubles portant des fonctions iminodiacetiques |
| US4058656A (en) * | 1976-04-05 | 1977-11-15 | Ici United States Inc. | Free radical polymerization process employing substituted amino acetic acid derivatives |
| DE2806098C2 (de) * | 1978-02-14 | 1984-08-30 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verwendung von vernetzten Polymeren zur Erhöhung der Viskosität bei kosmetischen, pharmazeutischen und technischen Präparaten |
| JPS59142215A (ja) * | 1983-02-03 | 1984-08-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 水性分散型樹脂組成物の製造法 |
| US4980433A (en) * | 1983-10-26 | 1990-12-25 | Betz Laboratories, Inc. | Novel amine-containing copolymers and their use |
| US4868263A (en) * | 1983-10-26 | 1989-09-19 | Betz Laboratories, Inc. | Novel amine-containing copolymers and their use |
| US4898684A (en) * | 1983-10-26 | 1990-02-06 | Betz Laboratories, Inc. | Novel amine-containing copolymers and their use |
| US4913880A (en) * | 1983-10-26 | 1990-04-03 | Betz Laboratories, Inc. | Novel amine-containing copolymers and their use |
| DE3800199A1 (de) * | 1988-01-07 | 1989-07-20 | Sandoz Ag | Seitenkettenhaltige vinylpolymere |
| US4931206A (en) * | 1988-03-15 | 1990-06-05 | Betz Laboratories, Inc. | Boiler water treatment composition |
| US4994537A (en) * | 1989-09-18 | 1991-02-19 | Hercules Incorporated | Polyacrylate copolymer, polyacrylate dispersion comprising the polyacrylate copolymer, and process for preparing the same |
| DE4001420A1 (de) * | 1990-01-19 | 1991-07-25 | Hoechst Ag | Alkenylaminomethylenphosphonsaeuren und deren copolymere mit ungesaettigten carbonsaeuren |
| DE4001808A1 (de) * | 1990-01-23 | 1991-07-25 | Basf Ag | Verwendung von wasserloeslichen copolymerisaten aus monoethylenisch ungesaettigten carbonsaeuren und n-vinylamiden als wasserbehandlungsmittel |
| IT1243492B (it) * | 1990-11-23 | 1994-06-15 | Eniricerche Spa | Composizioni acquose gelificabili contenenti polimeri con particolari gruppi funzionali chelanti utili per il recupero del petrolio da un giacimento. |
-
1992
- 1992-07-03 DE DE4221863A patent/DE4221863C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-01 DE DE59304625T patent/DE59304625D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-01 JP JP50290994A patent/JP3283880B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-01 ES ES93915759T patent/ES2095063T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-01 EP EP93915759A patent/EP0648235B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-01 AT AT93915759T patent/ATE145653T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-07-01 US US08/362,435 patent/US5548049A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-01 WO PCT/EP1993/001694 patent/WO1994001477A1/de active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4221863C2 (de) | 1997-04-17 |
| DE59304625D1 (de) | 1997-01-09 |
| JPH07508551A (ja) | 1995-09-21 |
| US5548049A (en) | 1996-08-20 |
| WO1994001477A1 (de) | 1994-01-20 |
| EP0648235B1 (de) | 1996-11-27 |
| ES2095063T3 (es) | 1997-02-01 |
| EP0648235A1 (de) | 1995-04-19 |
| ATE145653T1 (de) | 1996-12-15 |
| DE4221863A1 (de) | 1994-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3283880B2 (ja) | アリルイミノ二酢酸の不飽和カルボン酸との共重合体並びにその錯化剤，過酸化物安定剤，洗浄及び清浄用製品におけるビルダー，及び分散剤としての用途 | |
| JP2749510B2 (ja) | マレエートコポリマーを含む洗浄剤組成物およびそれを使用する方法 | |
| EP0824553B1 (de) | Wasserlösliche copolymere und verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| EP0687690B1 (en) | High temperature polymerization process and products therefrom | |
| JP3054873B2 (ja) | 水溶性低分子量共重合体 | |
| AU698293B2 (en) | Graft copolymers of unsaturated monomers and polyhydroxy compounds, a process for their production and their use | |
| JP2675707B2 (ja) | 三元重合体 | |
| JP5178008B2 (ja) | アミノ基含有水溶性共重合体 | |
| JPH05247143A (ja) | モノエチレン性不飽和ジカルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーの製造方法およびそれからなる洗剤添加剤および食器用洗剤添加剤 | |
| US5126069A (en) | Water-soluble or -dispersible, oxidized polymer detergent additives | |
| JP4938937B2 (ja) | 両親媒性ポリマー | |
| TWI465563B (zh) | 用於高界面活性劑製劑之聚合物 | |
| EP0471710A1 (de) | Copolymerisate, die polyalkylenoxid-blöcke enthaltende monomere einpolymerisiert enthalten, ihre herstellung und ihre verwendung. | |
| JP2010132814A (ja) | ポリアルキレングリコール系化合物とその製造方法ならびにその用途 | |
| JP2010138243A (ja) | スルホン酸基含有共重合体およびその製造方法およびその用途 | |
| JP2000355615A (ja) | 特定機能を有する、スルホン酸基含有マレイン酸系水溶性共重合体と、その製造方法及びその用途 | |
| JP4323700B2 (ja) | 新規水溶性共重合体とその製造方法、用途 | |
| US5856418A (en) | Water-soluble monomer, water-soluble polymer and their production process and use | |
| JP5637678B2 (ja) | 新規重合体およびその製造方法 | |
| EP2388308A1 (en) | Cleaning composition with improved stain removal | |
| JP2012207068A (ja) | 新規重合体およびその製造方法 | |
| JP6730848B2 (ja) | グラフト重合体 | |
| JP6763660B2 (ja) | 疎水基及びポリアルキレングリコール鎖含有共重合体及び洗剤組成物 | |
| JP6786151B2 (ja) | 疎水基及びポリアルキレングリコール鎖含有共重合体及び洗剤組成物 | |
| JP2004189785A (ja) | 重金属イオン捕捉剤、繊維処理剤、過酸化物安定化剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090301 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090301 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100301 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100301 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110301 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130301 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130301 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140301 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |