JP3273483B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、更
に詳しくは熱により発色画像及び地肌の耐光性に優れた
感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、支持体上に電子供与性
の無色もしくは淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けたものであり、熱ヘ
ッド、熱ペン、レーザ光等で加熱することにより染料前
駆体と顕色剤とが瞬時に反応し記録画像が得られるもの
である。かかる感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
画像が得られ、保守が容易で、さらに騒音の発生が少な
いなどの利点があることから、ファクシミリ、ラベル、
プリンタ分野のほか、券売機等の記録材料として広く利
用されている。しかしながら、この様な電子供与性染料
前駆体（ロイコ染料）と電子受容性の顕色剤を用いた場
合の大きな欠点として耐光性に劣るという問題がある。
具体的には、発色画像が日光等の光照射によって、褪色
してしまったり、地肌（未発色）部が黄色等に変色して
しまうようなことが起こりやすく、感熱記録材料の用途
（使用環境）を制限していた。

【０００３】この様な感熱記録材料の欠点を改善するた
めに、例えば、特開昭５５−５５８９１号では、ベンゾ
フェノン誘導体やベンゾトリアゾール誘導体などの紫外
線吸収剤を感熱発色層に含有させること、特開昭６０−
１１２４８７号では、感熱発色層上に紫外線吸収剤を含
有したオーバー層を設けることが提案されている。

【０００４】しかしながら、これらの紫外線吸収剤は、
分散系で用いた場合紫外線吸収効率が悪く、期待した効
果を得るためには多量の紫外線吸収剤が必要であり実用
的ではない。

【０００５】また、ロイコ染料等の発色剤と紫外線吸収
剤との相互作用を密接にするために、特開昭５０−１４
６４１２号では、ロイコ染料と紫外線吸収剤とを共通溶
媒から再結晶することが提案されており、耐光性の向上
を設けているが、この場合には、共融効果のために材料
の低融点化がおこり、地肌かぶりが大きくなり実用的で
はない。

【０００６】又、特公昭６１−５７１９８号では、紫外
線吸収剤にスルホン酸ナトリウム基を導入し、水溶性
（２５℃の水に対する溶解度が１．０以上）の化合物を
トリアリールメタン系、又はフルオラン系ロイコ染料と
ビスフェノール化合物と組み合わせて感熱記録層を形成
することが提案されているが、置換基として、スルホン
酸ナトリウム（ＳＯ₃Ｎａ）基を有することで水溶性を
出しているために、処方系のｐＨや液性に悪い影響をも
たらす上に地肌部が発色してしまう傾向にあり、実用的
であるとは言い難い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は発色画像及び
地肌の耐光性に優れた感熱記録材料を提供することを目
的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上にロイコ染料と該ロイコ染料を接触時に発色させる顕
色剤を主成分とする感熱記録層を有する感熱記録材料に
おいて、該感熱記録層が下記一般式（Ｉ）で表わされる
化合物から選ばれる少なくとも一種以上を含有すること
を特徴とする感熱記録材料が提供される。 Ｓ−（Ｇ−Ｕ)_n （Ｉ） （式中、Ｇはグリセリンを、Ｓは糖または糖アルコール
を、Ｕは、Ｇで表わされるグリセリンとの間で結合を形
成することのできる基を有するベンゾフェノン系紫外線
吸収剤を表わす。ｎは１以上の整数である。）一般式
（Ｉ）で示される化合物は、感熱記録紙の処方系に組み
込まれてもその紫外線吸収性に優れており、耐光性向上
を実現できるものである。

【０００９】本発明において感熱発色層に含有させる上
記一般式（Ｉ）で示される化合物は、Ｇで示されるグリ
セリンの１つの水酸基にＳで示される糖または糖アルコ
ールが結合し、他の水酸基にＵで示されるベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤が結合したものである。また、本発明
において感熱発色層に含有させることのできる一般式Ｓ
−（Ｇ−Ｕ)_nで示される紫外線吸収剤は、以下に示すよ
うな方法によって合成することができるが、その合成法
はこれらに限定されるものではない。

【００１０】〔一般式Ｓ−（Ｇ−Ｕ)_nで示される化合物
の合成例〕 紫外線吸収剤（Ｕ）として、４−ヒドロキシベンゾフェ
ノンを用い、これとエピクロルヒドリンをアルカリ性条
件下で反応させて、まず、４−グリシジロキシベンゾフ
ェノンを得、次にこのものをマルチトール（Ｓ）ととも
にアルカリ性条件下で処理することで、１−（４−ベン
ゾイルフェニル）グリセロールマルチトールエーテルを
得る。また、上記合成において紫外線吸収剤として、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを用いると、生成
物として１−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェニ
ルグリセロールマルチトールエーテルを得られる。

【００１１】本発明において用いられる一般式（Ｉ）で
示される化合物の具体例は、上記の２つの化合物に限ら
ず、一般式Ｓ−（Ｇ−Ｕ)_nで表わされる数多くの化合物
を挙げることができる。この一般式を構成する部分構造
の具体例としては、以下のものが挙げられるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００１２】糖又は糖アルコール（Ｓ）の具体例として
はグリコース、ガラスコース、キシロース、フルクトー
ス、アルトロース、タロース、マンノース、アラビノー
ス、イドース、リキソース、リボース、アロース糖の単
糖類及びその混合物、またはマルトース、イソマルトー
ス、ラクトース、キシロピオース、ケンチオピオース、
コージオピオース、セロピオース、ソホロース、ニゲロ
ース、スクロース、メリピオース、ラミナリピオース、
ルチノース等の二糖類及びその混合物、またはマルトト
リオース等の三糖類及びその混合物、さらにそれ以上の
多糖及びその混合物、またこれらの単糖、二糖、それ以
上の多等の混合物を用いることも可能である。糖アルコ
ールの具体例としては、マルチトール、ソルビトール、
マンニトール、ガラクチトール、グルシトール、イノシ
トール、マルチトリオール等の糖アルコール及びその混
合物、またはそれ以上の多糖アルコール及びその混合物
が挙げられ、または、これらの糖アルコールの混合物を
用いることもできる。さらにこれらの単糖、二糖、三
糖、それ以上の多糖、糖アルコールの混合物も用いても
同様の作用を得ることができる。

【００１３】また、前記のような合成によりグリセリン
を介して前述の糖又は糖アルコールと結合することので
きる紫外線吸収剤Ｕはベンゾフェノン系紫外線吸収剤で
あり、以下に示すものが挙げられるが、Ｕはグリセリン
を介して糖又は糖アルコールと結合できる置換基を有
し、紫外線吸収能を有するものであればよく、本発明は
これら具体例によって限定されるものではない。

【００１４】〔ベンゾフェノン系紫外線吸収剤〕 ４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジ
メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シ−２′−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−オキシベンジルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−ク
ロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
４−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−
ヘプトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３，６−
ジクロル−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−３，６−ジクロル−４−エトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メチルア
クリルオキシ）プロポキシベンゾフェノン、ビス（２−
メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）
メタン等。

【００１５】本発明において、感熱発色層で用いられる
ロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。

【００１６】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−｛N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ｝−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチル
アミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメチルアミノフタリド、
3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノ
フェニル-1-フェニルエチレン-2-イル)フタリド、3-(p-
ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノフェ
ニル-1-p-クロロフェニルエチレン-2-イル)-6-ジメチル
アミノフタリド、3-(4'-ジメチルアミノ-2'-メトキシ)-
3-(1''-p-ジメチルアミノフェニル-1''-p-クロロフェニ
ル-1'',3''-ブタジエン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-
(4'-ジメチルアミノ-2'-ベンジルオキシ)-3-(1''-p-ジ
メチルアミノフェニル-1''-フェニル-1'',3''-ブタジエ
ン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-ジメチルアミノ-6-ジ
メチルアミノ-フルオレン-9-スピロー3'(6'-ジメチルア
ミノ)フタリド、3,3-ビス{2-(p-ジメチルアミノフェニ
ル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル}-4,5,6,7-テトラ
クロロフタリド、3-ビス{1,1-ビス(4-ピロリジノフェニ
ル)エチレン-2-イル}-5,6-ジクロロ-4,7-ジブロモフタ
リド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1-ナフタレン
スルホニルメタン、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1
-p-トリルスルホニルメタン等。

【００１７】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。

【００１８】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール4,4'−イ
ソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフェノー
ル)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4'−
イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、2,2'−
メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチルフェ
ノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−ターシャ
リーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス(6−タ
ーシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブチルフ
ェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-
5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオビス(6
−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、4,4'−
ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒドロキ
シジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒドロキ
シジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスルホキシ
ド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食
子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチ
ル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジ
オキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェニル
チオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、サ
リチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリド、2−ヒ
ドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1−ナフト
エ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロキシナフ
トエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩、
ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル、ビ
ス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4−ビス(4−
ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェノールスル
ホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノールスルホン、
α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メチルトルエ
ン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロ
モビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールS、4,
4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-チオビス(2-
クロロフェノール)等。

【００１９】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。

【００２０】ポリビニルアルコ−ル、殿粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ
−ス、エチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリア
クリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−ト、エチレン/
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタ
ジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックス等。

【００２１】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけでわない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸
類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪
酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p-ベンジルビフェニ
ル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p-ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、β-ベンジルオキシナフタレ
ン、β-ナフトエ酸フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフト酸
フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸メチル、ジフェ
ニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テレフ
タル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、1,4-ジメト
キシナフタレン、1,4-ジエトキシナフタレン、1,4-ジベ
ンジロキシナフタレン、1,2-ジフェノキシエタン、1,2-
ビス(3-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ビス(4-メチル
フェノキシ)エタン、1,4-ジフェノキシ-2-ブテン、1,2-
ビス(4-メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメ
タン、1,4-ジフェニルチオブタン、1,4-ジフェニルチオ
-2-ブテン、1,3-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、1,4-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p-(2
-ビニルオキシエトキシ)ビフェル、p-アリールオキシプ
フェニル、p-プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイ
ルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベン
ジルジスルフィド、1,1-ジフェニルエタノール、1,1-ジ
フェニルプロパノール、p-ベンジルオキシベンジルアル
コール、1,3-フェノキシ-2-プロパノール、N-オクタデ
シルカルバモイル-p-メトキシカルボニルベンゼン、N-
オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2-ビス(4-メト
キシフェノキシ)プロパン、1,5-ビス(4-メトキシフェノ
キシ)-3-オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸ビス(4-メチルベンジル)、シュウ酸ビス(4-クロロベ
ンジル)等。

【００２２】尚、本発明により感熱記録材料を得る場合
には、ロイコ染料、顕色剤、本発明の化合物と共に必要
に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、例
えば填料、界面活性剤等を併用することが出来る。この
場合、填料として例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化
亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、
硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理さ
れたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の
微粉末を挙げることが出来る。また、層構成に関して
は、単層でも多層でも良く、必要に応じてオーバー層、
中間層、アンダー層、バック層を設けることができる。

【００２３】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、以下に示す部及び％はすべて重量基準で
ある。

【００２４】実施例１〜３及び比較例１、２ ［Ａ液］ ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｂ液］ 表１記載の顕色剤 １０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２５部 水 ５０部 ［Ｃ液］ 表１記載の紫外線吸収剤 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｄ液］ 炭酸カルシウム ２０部 メチルセルロースの５％水溶液 ２０部 水 ６０部 上記の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日間粉砕
して［Ａ液］、［Ｂ液］、［Ｃ液］、［Ｄ液］を、それ
ぞれ調整した。次に［Ａ液］１０部、［Ｂ液］３０部、
［Ｃ液］３０部、［Ｄ液］３０部及びイソブチレン／無
水マレイン酸共重合体の２０％アルカリ水溶液１０部を
混合して感熱発色層形成液とし、これを坪量５０ｇ／ｍ
²の上質紙上に乾燥後の染料付着量が０．５ｇ／ｍ²とな
るように塗布乾燥して感熱発色層を設けた後、更にその
表面平滑度が５００〜６００秒になるように層表面をカ
レンダー掛けして感熱記録材料を作製した。

【００２５】以上のようにして得た感熱記録材料につい
て東洋精機製作所製熱傾斜試験機を用いて、温度１５０
℃、圧力２ｋｇ／ｍ²、１秒の条件で印字し、その画像
濃度及び地肌濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４（フィ
ルター Ｗ−１０６）で測定し、その値を試験前濃度と
した。次に以下に示すようにして、耐光性試験を行っ
た。 耐光性：熱傾斜装置で得られた画像を東洋精機社製ウェ
ザーメーターＣＩ６５にてＸｅランプ０．３５ｗ／ｍ²
で２４ｈｒ照射後画像部及び地肌部の濃度をマクベス濃
度計ＲＤ−９１４（フィルター Ｗ−１０６）で測定し
た。それらの結果を表１に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】表１の結果から本発明の感熱記録材料は画
像部及び地肌部の耐光性に優れていることが判る。また
本発明で用いる前記一般式で示される化合物を用いた場
合は、塗布液の液性も良好であり、液発色（かぶり）も
なく、本発明の感熱記録材料が極めて優れていることが
判る。

【００２８】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は画像部及び地肌
部の耐光性に優れ、またその製造も極めて容易で作業性
に優れたものである。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を
   接触時に発色させる顕色剤を主成分とする感熱記録層を
   有する感熱記録材料において、該感熱記録層中に紫外線
   吸収剤として下記一般式（Ｉ）で示される化合物を少な
   くとも一種以上用いることを特徴とする感熱記録材料。 Ｓ−（Ｇ−Ｕ)_n （Ｉ） （式中、Ｇはグリセリンを、Ｓは糖または糖アルコール
   を、Ｕは、Ｇで表わされるグリセリンとの間で結合を形
   成することのできる基を有するベンゾフェノン系紫外線
   吸収剤を表わす。ｎは１以上の整数である。）
2. 【請求項２】 顕色剤としてフェノール性ヒドロキシル
   基を１つ有する化合物を用いることを特徴とする請求項
   １記載の感熱記録材料。