JP3265084B2 - 硬質ポリイソシアヌレートフォーム廃棄物からポリオールを得る方法 - Google Patents
硬質ポリイソシアヌレートフォーム廃棄物からポリオールを得る方法Info
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、建材、構造材、断熱材
あるいはその他の用途に利用された硬質ポリイソシアヌ
レートフォームの廃材を分解した後ポリオールとして再
生する方法、および再生されたポリオールをポリウレタ
ンの原料として再び使用する方法に関する。
あるいはその他の用途に利用された硬質ポリイソシアヌ
レートフォームの廃材を分解した後ポリオールとして再
生する方法、および再生されたポリオールをポリウレタ
ンの原料として再び使用する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年の世界的な環境保護の動きに伴い合
成高分子のリサイクルが大きな課題となりつつある。ポ
リウレタンを化学的に分解した後、分解生成物から芳香
族アミンやポリオールを分離回収するか、あるいは化学
的に分解した後にアルキレンオキサイドを付加してポリ
オールとして再生するなどのリサイクルする方法に関し
ては古くから種々の文献が報告され特許も数多く出願さ
れている。このうち前者の化学分解後に分離回収する方
法は、いずれの場合も、分解生成物が高沸点でありしか
も全ての成分の混合性が良いために分離が容易でなく、
例え分離できるような方法であっても副生物が多量に生
成するなど実用性に乏しい。一方、後者の方法は、分離
の工程が不要なので前者の方法より実用的である。本発
明の対象である硬質ポリイソシアヌレートフォームは、
フォーム中にウレタン結合と、３モルのイソシアネート
基反応によってできるイソシアヌレート結合との２つの
構成成分を含んでいるが、イソシアヌレート結合は化学
的に非常に安定なため、従来の文献では硬質ポリイソシ
アヌレートフォームの実用的な良い分解方法は報告され
ていなかった。前者のウレタン結合に関しては、低分子
量グリコールを使用してエステル交換によりウレタンフ
ォームを化学分解するグリコリシス法がある。特公昭５
３−３４０００号公報には、硬質ポリウレタンフォーム
をジエチレングリコールなどの低分子量グリコールで分
解する方法が記載されている。しかし、この方法は、
(a) 分解温度が２００℃以上と高温、(b) 高温でも分解
速度が速くない、(c) 分解液にアルキレンオキサイドを
R>付加して得られる再生ポリオールを硬質フォームの原
料として使用すると平均官能基数が低いためフォームの
物性が低下するなど種々の問題がある。特開昭５１−１
６３８０号公報には、水酸化カリウムなどのアルカリ水
でポリウレタンを分解する方法が記載されているが、こ
の方法は大量のＫ2 ＣＯ3 を副生するので実用的でな
い。
成高分子のリサイクルが大きな課題となりつつある。ポ
リウレタンを化学的に分解した後、分解生成物から芳香
族アミンやポリオールを分離回収するか、あるいは化学
的に分解した後にアルキレンオキサイドを付加してポリ
オールとして再生するなどのリサイクルする方法に関し
ては古くから種々の文献が報告され特許も数多く出願さ
れている。このうち前者の化学分解後に分離回収する方
法は、いずれの場合も、分解生成物が高沸点でありしか
も全ての成分の混合性が良いために分離が容易でなく、
例え分離できるような方法であっても副生物が多量に生
成するなど実用性に乏しい。一方、後者の方法は、分離
の工程が不要なので前者の方法より実用的である。本発
明の対象である硬質ポリイソシアヌレートフォームは、
フォーム中にウレタン結合と、３モルのイソシアネート
基反応によってできるイソシアヌレート結合との２つの
構成成分を含んでいるが、イソシアヌレート結合は化学
的に非常に安定なため、従来の文献では硬質ポリイソシ
アヌレートフォームの実用的な良い分解方法は報告され
ていなかった。前者のウレタン結合に関しては、低分子
量グリコールを使用してエステル交換によりウレタンフ
ォームを化学分解するグリコリシス法がある。特公昭５
３−３４０００号公報には、硬質ポリウレタンフォーム
をジエチレングリコールなどの低分子量グリコールで分
解する方法が記載されている。しかし、この方法は、
(a) 分解温度が２００℃以上と高温、(b) 高温でも分解
速度が速くない、(c) 分解液にアルキレンオキサイドを
R>付加して得られる再生ポリオールを硬質フォームの原
料として使用すると平均官能基数が低いためフォームの
物性が低下するなど種々の問題がある。特開昭５１−１
６３８０号公報には、水酸化カリウムなどのアルカリ水
でポリウレタンを分解する方法が記載されているが、こ
の方法は大量のＫ2 ＣＯ3 を副生するので実用的でな
い。
【０００３】特公昭４２−１０６３４号公報には、モノ
エタノールアミンでフォームを分解し、その後、分解生
成物から芳香族アミンとモノエタノールアミンを蒸留し
て分離回収する方法が記載されている。しかし、高沸点
の芳香族アミンを蒸留により分離するのは非常に困難で
ある。また、該特許の方法では副生物としてオキサゾリ
ドン−2 、およびこれとモノエタノールアミンの反応で
できるＮ−ヒドロキシエチルイミダゾリドンが大量に生
成することが記載されている。この副生物をなくすため
に水酸化ナトリウムとモノエタノールアミンを併用する
方法が特公昭４３−２１０７９号公報に記載されてい
る。この方法は、オキサゾリドン−2 が水酸化ナトリウ
ムで分解されてモノエタノールアミンとＮａ2 ＣＯ3 を
生じモノエタノールアミンは消費されない点が改良され
ている。しかしこの方法は大量のＮａ2 ＣＯ3 が副生す
るので実用的でない。
エタノールアミンでフォームを分解し、その後、分解生
成物から芳香族アミンとモノエタノールアミンを蒸留し
て分離回収する方法が記載されている。しかし、高沸点
の芳香族アミンを蒸留により分離するのは非常に困難で
ある。また、該特許の方法では副生物としてオキサゾリ
ドン−2 、およびこれとモノエタノールアミンの反応で
できるＮ−ヒドロキシエチルイミダゾリドンが大量に生
成することが記載されている。この副生物をなくすため
に水酸化ナトリウムとモノエタノールアミンを併用する
方法が特公昭４３−２１０７９号公報に記載されてい
る。この方法は、オキサゾリドン−2 が水酸化ナトリウ
ムで分解されてモノエタノールアミンとＮａ2 ＣＯ3 を
生じモノエタノールアミンは消費されない点が改良され
ている。しかしこの方法は大量のＮａ2 ＣＯ3 が副生す
るので実用的でない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分解
が速く余分な副生物を出さず、しかもアルキレンオキサ
イドの付加が容易でかつその後の後処理工程を必要とし
ない方法により、硬質ポリイソシアヌレートフォーム廃
棄物からウレタン原料として再使用可能な低分子量ポリ
オールを再生する方法、及び再生されたポリオールを使
用して、ポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレート
フォーム等のポリウレタンを製造する方法を確立するこ
とにある。
が速く余分な副生物を出さず、しかもアルキレンオキサ
イドの付加が容易でかつその後の後処理工程を必要とし
ない方法により、硬質ポリイソシアヌレートフォーム廃
棄物からウレタン原料として再使用可能な低分子量ポリ
オールを再生する方法、及び再生されたポリオールを使
用して、ポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレート
フォーム等のポリウレタンを製造する方法を確立するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、硬質ポリイソシ
アヌレートフォームの優れた分解再生法を見出し、本発
明を完成するに至った。すなわち本発明は、硬質ポリイ
ソシアヌレートフォームを炭素数２〜３のモノアルカノ
ールアミン中で分解して得られた分解溶液を、無触媒ま
たはアミン触媒で炭素数２〜４のアルキレンオキサイド
を付加してポリオールとして再生する方法、及び再生さ
れたポリオールを使用してポリウレタンフォーム、ポリ
イソシアヌレートフォーム等のポリウレタンを製造する
方法である。
的を達成するために鋭意検討した結果、硬質ポリイソシ
アヌレートフォームの優れた分解再生法を見出し、本発
明を完成するに至った。すなわち本発明は、硬質ポリイ
ソシアヌレートフォームを炭素数２〜３のモノアルカノ
ールアミン中で分解して得られた分解溶液を、無触媒ま
たはアミン触媒で炭素数２〜４のアルキレンオキサイド
を付加してポリオールとして再生する方法、及び再生さ
れたポリオールを使用してポリウレタンフォーム、ポリ
イソシアヌレートフォーム等のポリウレタンを製造する
方法である。
【０００６】以下に本発明の方法について詳細に説明す
る。モノアルカノールアミンとしては、具体的には、1-
アミノ-2- エタノール、1-アミノ-2- プロパノール、1-
アミノ-3- プロパノールがある。この中で、安価で大量
に入手しやすい1-アミノ-2- エタノール（以下、モノエ
タノールアミンと称する）が好ましい。ポリイソシアヌ
レートを分解するために必要なアルカノールアミンの量
は、理論的には、ポリイソシアヌレートを構成したイソ
シアネート基のモル数の２倍モル以上である。これ以下
だと分解は部分的に不完全となるが、分解生成物が液状
で均一である限りば実用上問題ない。分解温度は１００
℃以上が好ましいが、特に１４０℃〜１６０℃が好まし
い。これ以下の温度では分解速度が遅く、これ以上の温
度ではモノアルカノールアミンの蒸気が飛散して安全衛
生問題を生じる。分解時間は分解倍率（フォーム重量／
アルカノールアミン重量）が大きくなるとその分長くな
るが、通常は１０時間以下である。分解は着色防止のた
めにある程度酸素を遮断した状態で行うのが好ましい。
分解倍率が高いと分解液の粘度は高くなるが、通常の好
ましい範囲の分解倍率であれば３万センチポアズ（２５
℃）以下である。このようにして得られた低分子量の分
解生成物は褐色透明の液体である。分解の主生成物は、
フォーム原料に由来するポリオール、アミン、および
Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）ウレアなどのウレ
アジオールである。また、Ｎ−ヒドロキシエチルイミダ
ゾリドンなどの環状ウレアモノオールが少量副生する
が、これは分解時間を長くすると生成量が増加する。ウ
レアジオールは従来の文献や特許には記載されていなか
った化合物である。
る。モノアルカノールアミンとしては、具体的には、1-
アミノ-2- エタノール、1-アミノ-2- プロパノール、1-
アミノ-3- プロパノールがある。この中で、安価で大量
に入手しやすい1-アミノ-2- エタノール（以下、モノエ
タノールアミンと称する）が好ましい。ポリイソシアヌ
レートを分解するために必要なアルカノールアミンの量
は、理論的には、ポリイソシアヌレートを構成したイソ
シアネート基のモル数の２倍モル以上である。これ以下
だと分解は部分的に不完全となるが、分解生成物が液状
で均一である限りば実用上問題ない。分解温度は１００
℃以上が好ましいが、特に１４０℃〜１６０℃が好まし
い。これ以下の温度では分解速度が遅く、これ以上の温
度ではモノアルカノールアミンの蒸気が飛散して安全衛
生問題を生じる。分解時間は分解倍率（フォーム重量／
アルカノールアミン重量）が大きくなるとその分長くな
るが、通常は１０時間以下である。分解は着色防止のた
めにある程度酸素を遮断した状態で行うのが好ましい。
分解倍率が高いと分解液の粘度は高くなるが、通常の好
ましい範囲の分解倍率であれば３万センチポアズ（２５
℃）以下である。このようにして得られた低分子量の分
解生成物は褐色透明の液体である。分解の主生成物は、
フォーム原料に由来するポリオール、アミン、および
Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）ウレアなどのウレ
アジオールである。また、Ｎ−ヒドロキシエチルイミダ
ゾリドンなどの環状ウレアモノオールが少量副生する
が、これは分解時間を長くすると生成量が増加する。ウ
レアジオールは従来の文献や特許には記載されていなか
った化合物である。
【０００７】本発明の方法により得られる分解生成物
は、活性水素価が高い、高反応性のアミンを多量に含
む、フォーム物性を低下させる環状ウレアモノオールを
含むなどの理由で、通常はこのままでは硬質ポリウレタ
ンフォームなどの原料として使用できない。そこで、プ
ロピレンオキサイド（以下、ＰＯと称する）などのアル
キレンオキサイドを付加させて正常なポリオールとする
必要があるが、通常のアルキレンオキサイド付加触媒で
ある水酸化カリウムは分解生成物中のウレアと反応して
Ｋ2 ＣＯ3 を生成するので使用できない。しかし、意外
にも、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）ウレアなど
のウレアジオールやＮ−ヒドロキシエチルイミダゾリド
ンなどの環状ウレアモノオールのＣＯＮＨ基のＨには無
触媒でもアルキレンオキサイドが付加し、さらに驚くべ
きことに、炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケ
ニル基と結合するジメチルアミンを触媒として使用すれ
ばさらに多くのアルキレンオキサイドが付加することも
見出した。他の分解生成物であるアミンにも無触媒また
は３級アミン触媒でアルキレンオキサイドは付加する
が、一方、分解生成物のポリオールにはもはや付加しな
いので、結局、アルキレンオキサイドの付加により生成
する再生ポリオールは、分子量が適当に揃ったポリオー
ル組成物となる。アルキレンオキサイドの付加反応は、
通常のポリオキシアルキレンポリオールの合成方法に準
じて行う。反応温度は８０〜１４０℃であるが、好まし
くは１００〜１３０℃である。
は、活性水素価が高い、高反応性のアミンを多量に含
む、フォーム物性を低下させる環状ウレアモノオールを
含むなどの理由で、通常はこのままでは硬質ポリウレタ
ンフォームなどの原料として使用できない。そこで、プ
ロピレンオキサイド（以下、ＰＯと称する）などのアル
キレンオキサイドを付加させて正常なポリオールとする
必要があるが、通常のアルキレンオキサイド付加触媒で
ある水酸化カリウムは分解生成物中のウレアと反応して
Ｋ2 ＣＯ3 を生成するので使用できない。しかし、意外
にも、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）ウレアなど
のウレアジオールやＮ−ヒドロキシエチルイミダゾリド
ンなどの環状ウレアモノオールのＣＯＮＨ基のＨには無
触媒でもアルキレンオキサイドが付加し、さらに驚くべ
きことに、炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケ
ニル基と結合するジメチルアミンを触媒として使用すれ
ばさらに多くのアルキレンオキサイドが付加することも
見出した。他の分解生成物であるアミンにも無触媒また
は３級アミン触媒でアルキレンオキサイドは付加する
が、一方、分解生成物のポリオールにはもはや付加しな
いので、結局、アルキレンオキサイドの付加により生成
する再生ポリオールは、分子量が適当に揃ったポリオー
ル組成物となる。アルキレンオキサイドの付加反応は、
通常のポリオキシアルキレンポリオールの合成方法に準
じて行う。反応温度は８０〜１４０℃であるが、好まし
くは１００〜１３０℃である。
【０００８】アルキレンオキサイドの付加反応の３級ア
ミン触媒としては、具体的には、トリエチルアミン、ト
リエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、テトラメチルプロパンジアミンなどの低分子量の脂
肪族アミン、ジメチルアニリン、ピリジン、イミダゾー
ルなどの低分子量の芳香族アミンなどがあるが、最も好
ましい触媒は、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルス
テアリルアミン、ジメチルラウリルアミンなどの炭素数
１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基などの長鎖
脂肪族のジメチルアミンである。この長鎖脂肪族アミン
は、低分子量の３級アミン触媒と異なりアルキレンオキ
サイド付加の触媒効果が高いだけでなく、付加生成物で
あるポリオールをウレタンの原料として使用する時にウ
レタン化触媒としてほとんど働かないという長所があ
る。上記の触媒は、アルキレンオキサイドの付加最終生
成物の重量に対して０．０５〜３．０重量％となる量を
分解生成液に添加混合して使用するが、好ましくは０．
５〜１．０重量％である。
ミン触媒としては、具体的には、トリエチルアミン、ト
リエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、テトラメチルプロパンジアミンなどの低分子量の脂
肪族アミン、ジメチルアニリン、ピリジン、イミダゾー
ルなどの低分子量の芳香族アミンなどがあるが、最も好
ましい触媒は、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルス
テアリルアミン、ジメチルラウリルアミンなどの炭素数
１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基などの長鎖
脂肪族のジメチルアミンである。この長鎖脂肪族アミン
は、低分子量の３級アミン触媒と異なりアルキレンオキ
サイド付加の触媒効果が高いだけでなく、付加生成物で
あるポリオールをウレタンの原料として使用する時にウ
レタン化触媒としてほとんど働かないという長所があ
る。上記の触媒は、アルキレンオキサイドの付加最終生
成物の重量に対して０．０５〜３．０重量％となる量を
分解生成液に添加混合して使用するが、好ましくは０．
５〜１．０重量％である。
【０００９】本発明の方法により得られた再生ポリオー
ルは硬質ポリウレタンフォーム、硬質ポリイソシアヌレ
ートフォームなどのポリウレタンの原料として再使用が
可能であり、その方法としては、従来からポリウレタン
の製造で慣用されているすべての方法が適用可能であ
る。最も簡便な方法としては、前記ポリオール、触媒、
整泡剤、添加剤および発泡剤などを予め混合しておいた
混合物（プレミックスレジン）と、有機ポリイソシアネ
ートを1000〜9000rpm の高速回転ラボスターラーで強力
攪拌混合し、特定容器中で発泡させる方法がある。しか
し、実際の生産方法としては、市販のウレタン用高圧発
泡機で上記２液を衝突混合して型の中に注入する方法で
ある。高圧発泡機としては、例えば丸加化工機（株）社
製ＨＫ−２７０など数多くの機械メーカーから数多く市
販されている。
ルは硬質ポリウレタンフォーム、硬質ポリイソシアヌレ
ートフォームなどのポリウレタンの原料として再使用が
可能であり、その方法としては、従来からポリウレタン
の製造で慣用されているすべての方法が適用可能であ
る。最も簡便な方法としては、前記ポリオール、触媒、
整泡剤、添加剤および発泡剤などを予め混合しておいた
混合物（プレミックスレジン）と、有機ポリイソシアネ
ートを1000〜9000rpm の高速回転ラボスターラーで強力
攪拌混合し、特定容器中で発泡させる方法がある。しか
し、実際の生産方法としては、市販のウレタン用高圧発
泡機で上記２液を衝突混合して型の中に注入する方法で
ある。高圧発泡機としては、例えば丸加化工機（株）社
製ＨＫ−２７０など数多くの機械メーカーから数多く市
販されている。
【００１０】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明す
る。例中の部は重量部を表わす。 使用原料 ポリオールＡ；グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加して得られる水酸基価が４５０mg-KOH/gのポリオー
ル。 ポリオールＢ；グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加して得られる水酸基価が５４０mg-KOH/gのポリオー
ル。 Ｌ−５４２０；日本ユニカー（株）製の「Ｌ−５４２
０」でポリジメチルシロキサン誘導体の硬質フォーム用
シリコーン整泡剤。 触媒Ａ；三共エアプロダクツ（株）製の「ポリキャット
−４２」でイソシアネート３量化（イソシアヌレート
化）触媒。 触媒Ｂ；花王（株）製の「カオライザーＮｏ−１」で
Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミ
ン。 フロン１１；三井デュポンフロロケミカル（株）製のト
リクロロフルオロメタン イソシアネートＡ；三井東圧化学（株）製のポリイソシ
アネート「Ｍ−２００」（粗製ＭＤＩ）でＮＣＯ％＝３
１．３。 モノエタノールアミン；三井東圧化学（株）製の「ＭＥ
Ａ」。 ＤＭ−６０；花王（株）製の「ファーミンＤＭ−６０」
でジメチルパルミチルアミンを主成分とする３級弱アミ
ン。
る。例中の部は重量部を表わす。 使用原料 ポリオールＡ；グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加して得られる水酸基価が４５０mg-KOH/gのポリオー
ル。 ポリオールＢ；グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加して得られる水酸基価が５４０mg-KOH/gのポリオー
ル。 Ｌ−５４２０；日本ユニカー（株）製の「Ｌ−５４２
０」でポリジメチルシロキサン誘導体の硬質フォーム用
シリコーン整泡剤。 触媒Ａ；三共エアプロダクツ（株）製の「ポリキャット
−４２」でイソシアネート３量化（イソシアヌレート
化）触媒。 触媒Ｂ；花王（株）製の「カオライザーＮｏ−１」で
Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミ
ン。 フロン１１；三井デュポンフロロケミカル（株）製のト
リクロロフルオロメタン イソシアネートＡ；三井東圧化学（株）製のポリイソシ
アネート「Ｍ−２００」（粗製ＭＤＩ）でＮＣＯ％＝３
１．３。 モノエタノールアミン；三井東圧化学（株）製の「ＭＥ
Ａ」。 ＤＭ−６０；花王（株）製の「ファーミンＤＭ−６０」
でジメチルパルミチルアミンを主成分とする３級弱アミ
ン。
【００１１】参考例１ 分解再生用の硬質ポリイソシアヌレートフォームＡの作製 ＜ポリオールレジン＞ 部 ポリオールＡ １００ 水 ３．５ Ｌ−５４２０ １．５ 触媒Ａ ３．０ フロン１１ ２０ ＜イソシアネート＞ 部 イソシアネートＡ ２３９（ＮＣＯインデックス＝１５０） レジン原料をよく混合した後、イソシアネートと高速攪
拌で混合し木製の匡体におとしこみ発泡硬化させてフォ
ームＡを得た。
拌で混合し木製の匡体におとしこみ発泡硬化させてフォ
ームＡを得た。
【００１２】参考例２ 分解再生用の硬質ポリイソシアヌレートフォームＢの作製 触媒Ａ ３．０部 イソシアネートＡ ３００部 イソシアネートに触媒をよく混合し木製の匡体におとし
こみ発泡硬化させてポリイソシアヌレートフォームＢを
得た。
こみ発泡硬化させてポリイソシアヌレートフォームＢを
得た。
【００１３】実施例１ 硬質ポリイソシアヌレートフォ
ームＡの分解 モノエタノールアミン３７０部をコンデンサー付の１リ
ッターのセパラブルフラスコに入れ１５０℃に昇温した
後、フォームＡ３４０部の細片を連続的に入れ３時間分
解し、褐色透明の分解物Ａを得た。分解生成物の一部を
ＢＳＡ（Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミ
ド）でシリル化した後ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）
およびＧＣ−マス分析法により分析した結果、主生成物
はイソシアネートに由来するアミン、ポリオールＡに由
来するポリオール、およびＮ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシ
エチル）ウレアであり、副生物はＮ−ヒドロキシエチル
イミダゾリドンであることが分かった。分解生成物の粘
度は２５００センチポアズ（２５℃）、ｐＨ＝１１．
０、無水酢酸−ピリジン法による全活性水素価は９７０
mg-KOH/g（理論値は９５６）であった。
ームＡの分解 モノエタノールアミン３７０部をコンデンサー付の１リ
ッターのセパラブルフラスコに入れ１５０℃に昇温した
後、フォームＡ３４０部の細片を連続的に入れ３時間分
解し、褐色透明の分解物Ａを得た。分解生成物の一部を
ＢＳＡ（Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミ
ド）でシリル化した後ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）
およびＧＣ−マス分析法により分析した結果、主生成物
はイソシアネートに由来するアミン、ポリオールＡに由
来するポリオール、およびＮ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシ
エチル）ウレアであり、副生物はＮ−ヒドロキシエチル
イミダゾリドンであることが分かった。分解生成物の粘
度は２５００センチポアズ（２５℃）、ｐＨ＝１１．
０、無水酢酸−ピリジン法による全活性水素価は９７０
mg-KOH/g（理論値は９５６）であった。
【００１４】実施例２ 硬質ポリイソシアヌレートフォ
ームＢの分解 モノエタノールアミン３０５部をコンデンサー付の１リ
ッターのセパラブルフラスコに入れ１５０℃に昇温した
後、ポリイソシアヌレートＢ２１０部の細片を連続的に
入れ３時間分解し、褐色透明の分解物Ｂを得た。粘度は
５３００センチポアズ（２５℃）、全活性水素価は１１
００（理論値は１０８７）であった。
ームＢの分解 モノエタノールアミン３０５部をコンデンサー付の１リ
ッターのセパラブルフラスコに入れ１５０℃に昇温した
後、ポリイソシアヌレートＢ２１０部の細片を連続的に
入れ３時間分解し、褐色透明の分解物Ｂを得た。粘度は
５３００センチポアズ（２５℃）、全活性水素価は１１
００（理論値は１０８７）であった。
【００１５】実施例３ 分解物ＡへのＰＯ付加（無触
媒） 実施例１で得られた分解物Ａ２００部を２リッターオー
トクレーブ中に入れて攪拌しながらＰＯを装入し１００
〜１１０℃でＰＯの分圧低下がなくなるまで（ＰＯが反
応しなくなるまで）５時間反応させて再生ポリオールＡ
１を合成した。脱ＰＯした後、淡黄色透明の液体を得
た。分析した結果、水酸基価は７００mg-KOH/g、１５０
００センチポアズ（２５℃）であった。
媒） 実施例１で得られた分解物Ａ２００部を２リッターオー
トクレーブ中に入れて攪拌しながらＰＯを装入し１００
〜１１０℃でＰＯの分圧低下がなくなるまで（ＰＯが反
応しなくなるまで）５時間反応させて再生ポリオールＡ
１を合成した。脱ＰＯした後、淡黄色透明の液体を得
た。分析した結果、水酸基価は７００mg-KOH/g、１５０
００センチポアズ（２５℃）であった。
【００１６】実施例４ 分解物ＡへのＰＯ付加（弱アミ
ン触媒） 実施例１で得られた分解物Ａ２００部を２リッターオー
トクレーブ中に入れ攪拌しながらＰＯを装入し１００〜
１１０℃で付加反応させてＰＯの分圧低下がなくなるま
で５時間反応させ再生ポリオール−Ａ２を合成した。脱
ＰＯした後、反応生成物を分析した結果、水酸基価は６
１４mg-KOH/g、粘度は１００００センチポアズ（２５
℃）であった。
ン触媒） 実施例１で得られた分解物Ａ２００部を２リッターオー
トクレーブ中に入れ攪拌しながらＰＯを装入し１００〜
１１０℃で付加反応させてＰＯの分圧低下がなくなるま
で５時間反応させ再生ポリオール−Ａ２を合成した。脱
ＰＯした後、反応生成物を分析した結果、水酸基価は６
１４mg-KOH/g、粘度は１００００センチポアズ（２５
℃）であった。
【００１７】実施例５ 分解物ＢへのＰＯ付加（弱アミ
ン触媒） 実施例２で得られた分解物Ｂ２８４部と４．４部のＤＭ
−６０を２リッターオートクレーブ中に入れ攪拌しなが
らＰＯを装入し１００〜１１０℃でＰＯの分圧低下がな
くなるまで５時間反応させた後脱ＰＯして淡黄色透明液
体９２５ｇを得た（再生ポリオール−Ｂ１）。水酸基価
は４７２mg-KOH/g、粘度は４２００センチポアズ（２５
℃）であった。
ン触媒） 実施例２で得られた分解物Ｂ２８４部と４．４部のＤＭ
−６０を２リッターオートクレーブ中に入れ攪拌しなが
らＰＯを装入し１００〜１１０℃でＰＯの分圧低下がな
くなるまで５時間反応させた後脱ＰＯして淡黄色透明液
体９２５ｇを得た（再生ポリオール−Ｂ１）。水酸基価
は４７２mg-KOH/g、粘度は４２００センチポアズ（２５
℃）であった。
【００１８】実施例６ 硬質フォームの作製とフォーム
の成形性・物性 下記に示される組成比率でポリオールレジン原料を１リ
ッターのポリプロピレン製カップに入れてエアを巻き込
まないように混合後、さらにイソシアネートＡをインデ
ックスが１０５となるように加え、高速回転ラボスター
ラーで5000〜7000rpm で約５秒間高速攪拌混合し、この
混合物を木製の箱(200×200 ×200mm)の中にすばやく入
れポリウレタンの発泡を行った。発泡硬化過程で、クリ
ームタイム（ＣＴ）、ゲルタイム（ＧＴ）およびタック
フリータイム（ＴＦＴ）を測定した。発泡硬化後脱型し
１日後に切断して密度、フォームのセル状態、フライア
ビリティー、寸法安定性、圧縮強度、熱伝導率を調べ
た。熱伝導率は、アナコンモデル88型を使用した。 ＜ポリオールレジン＞ 部 再生ポリオールＡ２ １００ Ｌ−５４２０ ２．０ 触媒Ｂ ２．５ フロン１１ ４０ ＜イソシアネート＞ 部 イソシアネートＡ １５４（ＮＣＯインデックス＝１０５） ＣＴは１０秒、ＧＴは４８秒、ＴＦＴは５７秒であっ
た。フォーム密度は３０g／cm3 で、所期のフライアビ
リティーは良好、セルは微細で良好、独立気泡率は８５
％、圧縮強度はタテ２．３、ヨコ０．７Kg/cm2、熱電導
率は１４１（Kcal/m℃H)、７０℃、寸法安定性は、９５
％湿度（２４時間経過）でタテ０．２％、ヨコ１．４
％、７０℃（２４時間経過）でタテ−０．２％、ヨコ
０．２％、−３０℃（２４時間経過）でタテ０．０％、
ヨコ−０．８％と良好であった。
の成形性・物性 下記に示される組成比率でポリオールレジン原料を１リ
ッターのポリプロピレン製カップに入れてエアを巻き込
まないように混合後、さらにイソシアネートＡをインデ
ックスが１０５となるように加え、高速回転ラボスター
ラーで5000〜7000rpm で約５秒間高速攪拌混合し、この
混合物を木製の箱(200×200 ×200mm)の中にすばやく入
れポリウレタンの発泡を行った。発泡硬化過程で、クリ
ームタイム（ＣＴ）、ゲルタイム（ＧＴ）およびタック
フリータイム（ＴＦＴ）を測定した。発泡硬化後脱型し
１日後に切断して密度、フォームのセル状態、フライア
ビリティー、寸法安定性、圧縮強度、熱伝導率を調べ
た。熱伝導率は、アナコンモデル88型を使用した。 ＜ポリオールレジン＞ 部 再生ポリオールＡ２ １００ Ｌ−５４２０ ２．０ 触媒Ｂ ２．５ フロン１１ ４０ ＜イソシアネート＞ 部 イソシアネートＡ １５４（ＮＣＯインデックス＝１０５） ＣＴは１０秒、ＧＴは４８秒、ＴＦＴは５７秒であっ
た。フォーム密度は３０g／cm3 で、所期のフライアビ
リティーは良好、セルは微細で良好、独立気泡率は８５
％、圧縮強度はタテ２．３、ヨコ０．７Kg/cm2、熱電導
率は１４１（Kcal/m℃H)、７０℃、寸法安定性は、９５
％湿度（２４時間経過）でタテ０．２％、ヨコ１．４
％、７０℃（２４時間経過）でタテ−０．２％、ヨコ
０．２％、−３０℃（２４時間経過）でタテ０．０％、
ヨコ−０．８％と良好であった。
【００１９】比較例１ 実施例６との比較 実施例６の再生ポリオールＡ２の代わりにポリオールＢ
を使用した以外は全て実施例６と同一の条件で行った。
ＣＴは１０秒、ＧＴは５１秒、ＴＦＴは６０秒であっ
た。フォーム密度は２９g／cm3 で、所期のフライアビ
リティーは良好、セルは微細で良好、独立気泡率は８６
％、圧縮強度はタテ２．１、ヨコ０．６Kg/cm2、熱電導
率は１４２（Kcal/m℃H)、７０℃、寸法安定性は、９５
％湿度（２４時間経過）でタテ０．３％、ヨコ１．４
％、７０℃（２４時間経過）でタテ−０．１％、ヨコ
０．２％、−３０℃（２４時間経過）でタテ０．３％、
ヨコ−０．７％であった。実施例６と比較例１との比較
で明らかなように、本発明の方法で硬質ポリイソシアヌ
レートフォーム廃棄物を分解再生して得られたポリオー
ルを硬質ウレタンフォームの原料として使用すると、通
常のポリオールと同様の正常な成形性、物性を有するこ
とが分かる。
を使用した以外は全て実施例６と同一の条件で行った。
ＣＴは１０秒、ＧＴは５１秒、ＴＦＴは６０秒であっ
た。フォーム密度は２９g／cm3 で、所期のフライアビ
リティーは良好、セルは微細で良好、独立気泡率は８６
％、圧縮強度はタテ２．１、ヨコ０．６Kg/cm2、熱電導
率は１４２（Kcal/m℃H)、７０℃、寸法安定性は、９５
％湿度（２４時間経過）でタテ０．３％、ヨコ１．４
％、７０℃（２４時間経過）でタテ−０．１％、ヨコ
０．２％、−３０℃（２４時間経過）でタテ０．３％、
ヨコ−０．７％であった。実施例６と比較例１との比較
で明らかなように、本発明の方法で硬質ポリイソシアヌ
レートフォーム廃棄物を分解再生して得られたポリオー
ルを硬質ウレタンフォームの原料として使用すると、通
常のポリオールと同様の正常な成形性、物性を有するこ
とが分かる。
【００２０】
【発明の効果】本発明の方法により硬質ポリイソシアヌ
レートフォーム廃棄物から正常な低分子量ポリオールを
得ることができ、さらにこの再生ポリオールをポリウレ
タンフォーム、ポリイソシアヌレートフォーム等のポリ
ウレタンの原料として使用することができる。
レートフォーム廃棄物から正常な低分子量ポリオールを
得ることができ、さらにこの再生ポリオールをポリウレ
タンフォーム、ポリイソシアヌレートフォーム等のポリ
ウレタンの原料として使用することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 硬質ポリイソシアヌレートフォームを炭
素数２〜３のモノアルカノールアミン中で分解して得ら
れた分解液に、無触媒または３級アミン触媒の存在下に
炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加してポリオ
ールとして再生する方法。 - 【請求項２】 ３級アミン触媒が下式の構造を有するこ
とを特徴とする請求項１記載の方法。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基またはアル
ケニル基を表わす） - 【請求項３】 請求項１記載の方法で再生されたポリオ
ールを使用してポリウレタンを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27347293A JP3265084B2 (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-01 | 硬質ポリイソシアヌレートフォーム廃棄物からポリオールを得る方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27347293A JP3265084B2 (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-01 | 硬質ポリイソシアヌレートフォーム廃棄物からポリオールを得る方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126343A JPH07126343A (ja) | 1995-05-16 |
| JP3265084B2 true JP3265084B2 (ja) | 2002-03-11 |
Family
ID=17528399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27347293A Expired - Lifetime JP3265084B2 (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-01 | 硬質ポリイソシアヌレートフォーム廃棄物からポリオールを得る方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3265084B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ305739B6 (cs) | 2014-12-22 | 2016-02-24 | Vysoké Učení Technické V Brně | Způsob výroby sekundárních polyolů a jejich použití |
-
1993
- 1993-11-01 JP JP27347293A patent/JP3265084B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07126343A (ja) | 1995-05-16 |
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