JPS6213434A - ポリエ−テルポリオ−ル - Google Patents
ポリエ−テルポリオ−ルInfo
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- JPS6213434A JPS6213434A JP61154949A JP15494986A JPS6213434A JP S6213434 A JPS6213434 A JP S6213434A JP 61154949 A JP61154949 A JP 61154949A JP 15494986 A JP15494986 A JP 15494986A JP S6213434 A JPS6213434 A JP S6213434A
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- polyol
- polyether polyol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
- C08G18/4883—Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はある柚の多価アルコール類の新規なアルコキシ
ル化誘導体、及びポリウレタン、殊に硬質ポリウレタン
フォームの製造における相溶化剤としての該アルコキシ
ル化誘導体の使用に関する。
ル化誘導体、及びポリウレタン、殊に硬質ポリウレタン
フォームの製造における相溶化剤としての該アルコキシ
ル化誘導体の使用に関する。
ｉｌ ＨＡＭ ’） ｆｙ ｖｐ ｙ−
ｙｉ−”Ｉ’＞ ｔＭ ｆ＋ ｌｉＪ ＠ ’ｃ ｍ耐
るときに、物理的非相溶性の故にポリオール成分がイン
シアネート成分（例えば高分子ＭＤＩ）から分離する傾
向がある。高い混合効率条件下（例えば２００バールの
ような高圧下での衝突、あるいは高剪断下での混合）で
は、そのような分離が生じる前にＭｊ合及び発泡が起こ
る。しかしながら、大規模生産の場合にしばしば見られ
る低い混合効率の条件下（例えば低剪断下）では、製造
される硬質フオームは、ポリオールに富む頒域及びイン
シアネートに富む１呉域を有する。両成分の混合状！ノ
ヒが悪い極めて低い剪断下では、重合反応の進行が害さ
れることがある。実験室用可変剪断混合機を用いて、商
業的ポリウレタン原料系の挙動を研死調食することがで
き、また前記の如き結論を査証できる。
ｙｉ−”Ｉ’＞ ｔＭ ｆ＋ ｌｉＪ ＠ ’ｃ ｍ耐
るときに、物理的非相溶性の故にポリオール成分がイン
シアネート成分（例えば高分子ＭＤＩ）から分離する傾
向がある。高い混合効率条件下（例えば２００バールの
ような高圧下での衝突、あるいは高剪断下での混合）で
は、そのような分離が生じる前にＭｊ合及び発泡が起こ
る。しかしながら、大規模生産の場合にしばしば見られ
る低い混合効率の条件下（例えば低剪断下）では、製造
される硬質フオームは、ポリオールに富む頒域及びイン
シアネートに富む１呉域を有する。両成分の混合状！ノ
ヒが悪い極めて低い剪断下では、重合反応の進行が害さ
れることがある。実験室用可変剪断混合機を用いて、商
業的ポリウレタン原料系の挙動を研死調食することがで
き、また前記の如き結論を査証できる。
誼くべきことに、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒド
からのペンタエリトリトール製造際のある副生物のポリ
アルコキシル化により訪轡されたある棟のポリエーテル
ポリオールを少甜添加すると、ある棟のポリオール類と
ポリイソシアネート類のための相溶化剤として作用する
ことが判明した０ 公知の相溶化剤は、高価なグリセロール誇導坏類をベー
スとしたものである。
からのペンタエリトリトール製造際のある副生物のポリ
アルコキシル化により訪轡されたある棟のポリエーテル
ポリオールを少甜添加すると、ある棟のポリオール類と
ポリイソシアネート類のための相溶化剤として作用する
ことが判明した０ 公知の相溶化剤は、高価なグリセロール誇導坏類をベー
スとしたものである。
安価で容易に入手できるペンタエリトリトール製造副生
物は、ペンタエリトリトールと、下記一般式（１）また
は（Ｉｆ）に従うアルデヒド誘導アセタール類からなる
ペンタエリトリトール誘導捧類と、の混合物である。
物は、ペンタエリトリトールと、下記一般式（１）また
は（Ｉｆ）に従うアルデヒド誘導アセタール類からなる
ペンタエリトリトール誘導捧類と、の混合物である。
〔式中、Ｒ１は−Ｈ，−ＣＨ３まｆｃは一０ＣＨ３であ
り； Ｒ２は−Ｈ，−ＣＨ２０Ｈまたは −ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３であり； ｌ尤３及びＲ４ば、同一であるか相異なっていてよく、
−Ｈｌ−Ｃ’Ｈ２０Ｈまたは−０ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ
）３である。〕これらのペンタエリトリトール製造副生
物類及びそれらのアルコキシル化誘導体類は、英国特許
出願第８４０４０２２号明細書にさらに詳しく記載され
ており、上記式（１）及び（ＩＩ）の化合物のアルコキ
シル化誘導体類の混合物であって、４００〜６５０ ｆ
ｆ１７ＫＯ１−Ｉ／ｑの範囲の平均ヒドロキシル価を有
するポリエーテルポリオールが開示されている。
り； Ｒ２は−Ｈ，−ＣＨ２０Ｈまたは −ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３であり； ｌ尤３及びＲ４ば、同一であるか相異なっていてよく、
−Ｈｌ−Ｃ’Ｈ２０Ｈまたは−０ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ
）３である。〕これらのペンタエリトリトール製造副生
物類及びそれらのアルコキシル化誘導体類は、英国特許
出願第８４０４０２２号明細書にさらに詳しく記載され
ており、上記式（１）及び（ＩＩ）の化合物のアルコキ
シル化誘導体類の混合物であって、４００〜６５０ ｆ
ｆ１７ＫＯ１−Ｉ／ｑの範囲の平均ヒドロキシル価を有
するポリエーテルポリオールが開示されている。
英国特許出島（目第８５０／１０９６号明細書には、そ
のようなポリエーテルポリオールから誘導されるポリエ
ステルポリオール類が記載されている。
のようなポリエーテルポリオールから誘導されるポリエ
ステルポリオール類が記載されている。
式（１）または（ＩＩ）に従う多価アルコールは、プロ
ピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド
のようなアルキレンオキシド、あるいは２棟またはそれ
以上のアルキレンオキシド混合物での、アルコキシル化
反応のための開始剤として使用されている。アルコキシ
ル化は、異なるアルキレンオキシドを用いて逐次実施す
ることもできる。
ピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド
のようなアルキレンオキシド、あるいは２棟またはそれ
以上のアルキレンオキシド混合物での、アルコキシル化
反応のための開始剤として使用されている。アルコキシ
ル化は、異なるアルキレンオキシドを用いて逐次実施す
ることもできる。
本発明の好ましいポリエーテルポリオールは、プロピレ
ンオキシド及び／またはエチレンオキシドから誘導され
るものである。
ンオキシド及び／またはエチレンオキシドから誘導され
るものである。
本発明の定義したポリエーテルポリオールを得るための
オキシアルキル化法は、公知であり実施例１及び５に詳
述されている。その他の当業者周知の方法も使用できる
。前記のペンタエリトリトール製造副生物は、１００〜
２５０ ｍｇＫＯＨ／９、好ましくは１２５〜１７５ｍ
ゾＫＯＨ／ゾの加囲内のヒドロキシル価曲となるまで、
オキシアルキル化されるべきである。主ポリオールブレ
ンドに添加されるべき本発明のポリエーテルポリオール
の量は、主ポリオールブレンド１００部当り１〜２０飾
、好ましくは５〜１５ｆ！Ａの範囲内である。その結果
得られるポリオールブレンド＋ｗ質フオーム製造のため
に使用することは、実施例Ａ−Ｅに記載されており、そ
の利点特徴も記載されている。
オキシアルキル化法は、公知であり実施例１及び５に詳
述されている。その他の当業者周知の方法も使用できる
。前記のペンタエリトリトール製造副生物は、１００〜
２５０ ｍｇＫＯＨ／９、好ましくは１２５〜１７５ｍ
ゾＫＯＨ／ゾの加囲内のヒドロキシル価曲となるまで、
オキシアルキル化されるべきである。主ポリオールブレ
ンドに添加されるべき本発明のポリエーテルポリオール
の量は、主ポリオールブレンド１００部当り１〜２０飾
、好ましくは５〜１５ｆ！Ａの範囲内である。その結果
得られるポリオールブレンド＋ｗ質フオーム製造のため
に使用することは、実施例Ａ−Ｅに記載されており、そ
の利点特徴も記載されている。
本発明のポリエーテルポリオールが添刀口される主ポリ
オールブレンド自体は、例、ｔばスクロース、ソルビト
ール、グリセロール、ビスフェノールＡ１アルカノール
アミン、トルエンジアミン、ポリアルキレンポリアミン
またはそれらの混合物に基くポリエーテルポリオールで
あって、２００〜６００ｍｇＫＯＨ／９の１１へ囲のヒ
ドロキシル価までオキシアルキル化されたもの１種また
はそれ以上からなるのが、好ましい。このポリオールブ
レンドｌは、ポリエステルポリオールであっても、ある
いはポリエーテルポリオールとポリエステルポリオール
との混合物であってもよい。
オールブレンド自体は、例、ｔばスクロース、ソルビト
ール、グリセロール、ビスフェノールＡ１アルカノール
アミン、トルエンジアミン、ポリアルキレンポリアミン
またはそれらの混合物に基くポリエーテルポリオールで
あって、２００〜６００ｍｇＫＯＨ／９の１１へ囲のヒ
ドロキシル価までオキシアルキル化されたもの１種また
はそれ以上からなるのが、好ましい。このポリオールブ
レンドｌは、ポリエステルポリオールであっても、ある
いはポリエーテルポリオールとポリエステルポリオール
との混合物であってもよい。
本発明は、本発明のポリオールを添刀口した上記ポリエ
ーテルポリオール及び／またはポリエステルポリオール
から公知法でのポリウレタン製品、例、ｔ ハポリウレ
タンフォーム、の製造を包含するものであり、またその
ようにして製造されたポリウレタン製品をも包含する。
ーテルポリオール及び／またはポリエステルポリオール
から公知法でのポリウレタン製品、例、ｔ ハポリウレ
タンフォーム、の製造を包含するものであり、またその
ようにして製造されたポリウレタン製品をも包含する。
ポリウレタン製品はジイソシアネートまたはその他のポ
リイソシアネートと前記ポリエーテルポリオール及び／
またはポリエステルポリオールと反応させることにより
製造される。ポリウレタン製品、例えばポリウレタンフ
ォームの性質ＨｍｆｆＡ）は、反応体の官能度及び活性
成分の存否のような独々の因子によって変化しうる。
リイソシアネートと前記ポリエーテルポリオール及び／
またはポリエステルポリオールと反応させることにより
製造される。ポリウレタン製品、例えばポリウレタンフ
ォームの性質ＨｍｆｆＡ）は、反応体の官能度及び活性
成分の存否のような独々の因子によって変化しうる。
有機ジイソシアネートまたはポリイソシアネートは、ポ
リウレタンフォームのようなポリウレタン製品の製造の
ために公知のインシアネート類のうち任意のものであっ
てよい。殊に興味のあるものは、芳香族のジイソシアネ
ート及びポリイソシアネートであり、例えばトリレンジ
イソシアネート、及び殊に釉々の形態で市販されている
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）である。
リウレタンフォームのようなポリウレタン製品の製造の
ために公知のインシアネート類のうち任意のものであっ
てよい。殊に興味のあるものは、芳香族のジイソシアネ
ート及びポリイソシアネートであり、例えばトリレンジ
イソシアネート、及び殊に釉々の形態で市販されている
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）である。
適当なジフェニルメタンジイソシアネートの例としては
、下記の（α）〜（ｄ）がある。
、下記の（α）〜（ｄ）がある。
（α） ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト及び、それと他のジフェニルメタンジイソシアネート
異性体との混合物； （ｂ）アニリンとホルムアルデヒドとの縮合によって得
られる適当なポリアミン類混合物のホスゲン化で製造さ
れるメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート（こ
のものは「高分子ＭＤＩＪと称されることもある）、こ
のものの組成は、蒸留、晶出またはその他の分離法によ
り、例えば２〜３．３の範囲内の重量平均官能度を有す
るように変更されてもよい； ＜Ｃ＞ ジフェニルメタンジイソシアネートまたは高
分子ＭＤＩを、モノマーグリコールまたは多価アルコー
ル（もしくはその混合物と、またはヒドロキシル基末端
をもつポリエステルもしくはポリエーテルと、反応させ
ることにより得られるポリマーまたはオリゴマー（これ
からはｒＭＤＩ プレポリマー」と称されることもある
）；及びｊｄ） イソシアネート基のうちのある割合
のものを、カルボジイミド、ウレトンイミン、ビウレッ
ト、またはアロファネート基のような別の基に変えた変
性ジフェニルメタンジイソシアネートまたは高分子ＭＩ
Ｌ）Ｉ；あるいはイソシアネート基のうちのある割合の
ものをインシアネート反応性化合物と反応させた変性ジ
フェニルメタンジイソシアネートまたは？＝％分子ノＭ
Ｄ Ｉ。
ト及び、それと他のジフェニルメタンジイソシアネート
異性体との混合物； （ｂ）アニリンとホルムアルデヒドとの縮合によって得
られる適当なポリアミン類混合物のホスゲン化で製造さ
れるメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート（こ
のものは「高分子ＭＤＩＪと称されることもある）、こ
のものの組成は、蒸留、晶出またはその他の分離法によ
り、例えば２〜３．３の範囲内の重量平均官能度を有す
るように変更されてもよい； ＜Ｃ＞ ジフェニルメタンジイソシアネートまたは高
分子ＭＤＩを、モノマーグリコールまたは多価アルコー
ル（もしくはその混合物と、またはヒドロキシル基末端
をもつポリエステルもしくはポリエーテルと、反応させ
ることにより得られるポリマーまたはオリゴマー（これ
からはｒＭＤＩ プレポリマー」と称されることもある
）；及びｊｄ） イソシアネート基のうちのある割合
のものを、カルボジイミド、ウレトンイミン、ビウレッ
ト、またはアロファネート基のような別の基に変えた変
性ジフェニルメタンジイソシアネートまたは高分子ＭＩ
Ｌ）Ｉ；あるいはイソシアネート基のうちのある割合の
ものをインシアネート反応性化合物と反応させた変性ジ
フェニルメタンジイソシアネートまたは？＝％分子ノＭ
Ｄ Ｉ。
発泡ポリウレタンの製造は、周知の一般的方法で実施で
きる。従って、１発泡坏形成諸成分を、気体発生剤の存
在下に、連続的または断続的に混合して発泡１４．を得
ることができる。発ｌｆ！２形成気俸は、神々の方法で
発生させることができる。例えば、その気体は、有機イ
ソシアネートの一部分と、反応混合物中に配合された水
との反応により発生される炭酸ガスでありうる。また気
体は、発熱的なポリウレタン形成反応中に気化する低沸
点の不活性液体を反応混合物中に配合することによって
も発生させることができる。水と不活性低沸点液体との
混合物も、所望ならば、使用できる。
きる。従って、１発泡坏形成諸成分を、気体発生剤の存
在下に、連続的または断続的に混合して発泡１４．を得
ることができる。発ｌｆ！２形成気俸は、神々の方法で
発生させることができる。例えば、その気体は、有機イ
ソシアネートの一部分と、反応混合物中に配合された水
との反応により発生される炭酸ガスでありうる。また気
体は、発熱的なポリウレタン形成反応中に気化する低沸
点の不活性液体を反応混合物中に配合することによって
も発生させることができる。水と不活性低沸点液体との
混合物も、所望ならば、使用できる。
適当な不活性低沸点液体は、ポリウレタンフォーム形成
成分に対して不活性であり、かつ大気圧において７５℃
以下、好ましくは−・１０℃〜５０″Ｃの沸点を有する
液体である。その上うな数体の例は、ハロゲン化炭化水
素、例えば、塩化メチレン、トリクロロモノフルオロメ
タン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロモノフルオ
ロメタン、１、・ ゝ′り°°シフｉ１ｚ：
ｔｏ″ｆｉ７・ジクロロジフルオロメタン、１，１．２
−トリフロロ−］、］２．２−トリフルオロエタンジブ
ロモフルオロメタン及ヒモノブロモトリフルオロエタン
である。これらの低沸点液体のイＵ互の混合物、あるい
はその他の炭化水素（１ｌｉｔ換または未置換）との混
合物も使用できる。そのような液体は、ポリオールの重
ｉｆの１〜Ｉ Ｉ） ０重量係、好ましくは５〜３５ｉ
量チの量で通常使用される。
成分に対して不活性であり、かつ大気圧において７５℃
以下、好ましくは−・１０℃〜５０″Ｃの沸点を有する
液体である。その上うな数体の例は、ハロゲン化炭化水
素、例えば、塩化メチレン、トリクロロモノフルオロメ
タン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロモノフルオ
ロメタン、１、・ ゝ′り°°シフｉ１ｚ：
ｔｏ″ｆｉ７・ジクロロジフルオロメタン、１，１．２
−トリフロロ−］、］２．２−トリフルオロエタンジブ
ロモフルオロメタン及ヒモノブロモトリフルオロエタン
である。これらの低沸点液体のイＵ互の混合物、あるい
はその他の炭化水素（１ｌｉｔ換または未置換）との混
合物も使用できる。そのような液体は、ポリオールの重
ｉｆの１〜Ｉ Ｉ） ０重量係、好ましくは５〜３５ｉ
量チの量で通常使用される。
許通は、気休発生剤の存在下に有機ポリインシアネート
とポリオールとを一段階で反応させてポリウレタンフォ
ーム製造を実施するのが好ましい。
とポリオールとを一段階で反応させてポリウレタンフォ
ーム製造を実施するのが好ましい。
所望ならば、ポリウレタン形成反応混合物中に触媒を含
めてもよい。適当な触媒は当業界周知のものであり、例
えばあらゆるタイプの塩基性化合物、殊にｔ−アミン類
がある。適当なｔ−アミン類の世Ｊとしては、トリエチ
ルアミン、ジメチルンクロヘキンルアミン、ジメチルベ
ンジルアミン、ジメチルフェニルエチルアミン、テトラ
メチル−１、；３−ブタンジアミン、トリエチレンジア
ミン、Ｎ−アルキルモルホリン類、Ｎ−アルキルピロリ
ジン類及び完全Ｎ−置換４−アミノピリジン類、例えば
４−ジメチルアミノピリジン、及びビス（２−ジメチル
アミノエチル）エーテルがある。
めてもよい。適当な触媒は当業界周知のものであり、例
えばあらゆるタイプの塩基性化合物、殊にｔ−アミン類
がある。適当なｔ−アミン類の世Ｊとしては、トリエチ
ルアミン、ジメチルンクロヘキンルアミン、ジメチルベ
ンジルアミン、ジメチルフェニルエチルアミン、テトラ
メチル−１、；３−ブタンジアミン、トリエチレンジア
ミン、Ｎ−アルキルモルホリン類、Ｎ−アルキルピロリ
ジン類及び完全Ｎ−置換４−アミノピリジン類、例えば
４−ジメチルアミノピリジン、及びビス（２−ジメチル
アミノエチル）エーテルがある。
その他の適当な触媒としては、塩基性及び非塩基性の有
機金属化合物類、例えば、ジプチル錫ジラウレート、マ
ンガンアセチルアセトネート、第一錫カルボン酸塩（例
：オクタン酸第−錫）がある。これらの触媒の混合物の
使用もしばしば有利な結果をもたらすことがある。周知
なように、発泡ポリウレタンの一般的製法においては、
ポリウレタン形成反応混合物に対して、界面活性剤のよ
うな利１々の添加剤を含ませうる。適当な界面活性剤と
しては、シリコーン液ガ１、妹にシロキサン・オキシア
ルキレンブロック共重合坏偵がある。オキシエチル化フ
ェノール類、オキシエチル化脂肪族アルコール類及びエ
チレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合捧
は、使用しうるその他の界面活性剤の例である。
機金属化合物類、例えば、ジプチル錫ジラウレート、マ
ンガンアセチルアセトネート、第一錫カルボン酸塩（例
：オクタン酸第−錫）がある。これらの触媒の混合物の
使用もしばしば有利な結果をもたらすことがある。周知
なように、発泡ポリウレタンの一般的製法においては、
ポリウレタン形成反応混合物に対して、界面活性剤のよ
うな利１々の添加剤を含ませうる。適当な界面活性剤と
しては、シリコーン液ガ１、妹にシロキサン・オキシア
ルキレンブロック共重合坏偵がある。オキシエチル化フ
ェノール類、オキシエチル化脂肪族アルコール類及びエ
チレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合捧
は、使用しうるその他の界面活性剤の例である。
ポリウレタン形ＩＪ又反応は、充崩剤、可９１！剤、難
燃化剤〔例えばトリス（ベータクロロエチル）ホスフェ
ート、トリス（ベータクロロイングロビル）ホスフェー
トまたは酸化アンチモン〕及び散化防止剤のような公知
添加剤の配合によりさらに改変されうイ）。
燃化剤〔例えばトリス（ベータクロロエチル）ホスフェ
ート、トリス（ベータクロロイングロビル）ホスフェー
トまたは酸化アンチモン〕及び散化防止剤のような公知
添加剤の配合によりさらに改変されうイ）。
得られるポリウレタンフォーム、及びそれから作られる
物品も、本発明の範囲内である。
物品も、本発明の範囲内である。
本発明を以下の実施例で説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。実施例中の「部」及
び「係」は重量基準である。
実施例に限定されるものではない。実施例中の「部」及
び「係」は重量基準である。
実施例１
本発明のポリエーテルポリオールの製造７９６ｍｑＫＯ
Ｈ／９のヒドロキシル価に’ｆｑし、０２１％のギ酸ナ
トリウムを含むペンタエリトリトール製造副生残渣Ｘ部
（表１参照）をステンレス鋼製反応器に仕込み、窒素で
よくパージした。
Ｈ／９のヒドロキシル価に’ｆｑし、０２１％のギ酸ナ
トリウムを含むペンタエリトリトール製造副生残渣Ｘ部
（表１参照）をステンレス鋼製反応器に仕込み、窒素で
よくパージした。
この残漬は下記のような多価アルコールの混合物であっ
た。
た。
５−（５−ヒドロキシメチル−１，；う−５８，６％ジ
オキサン）メタノール ５−（５−ヒドロキシメチル−１，：３− ８．
１％ジオキサン）メトキ７−メタノール ペンタエリトリトール ９．４チ
ペンタエリトリトールモノヒドロキシ ８，７
％メチルエーテル ＆（１）または（Ｉｆ）に従うその他の多価アルコール
類（個々に３係以下） 合計１５．２％水及びそ
の他の揮発性物質は、減圧下で攪拌しつつ１５０℃に加
熱することにより除去した。
オキサン）メタノール ５−（５−ヒドロキシメチル−１，：３− ８．
１％ジオキサン）メトキ７−メタノール ペンタエリトリトール ９．４チ
ペンタエリトリトールモノヒドロキシ ８，７
％メチルエーテル ＆（１）または（Ｉｆ）に従うその他の多価アルコール
類（個々に３係以下） 合計１５．２％水及びそ
の他の揮発性物質は、減圧下で攪拌しつつ１５０℃に加
熱することにより除去した。
Ｙ ８１５ （表１ 参照）のプロピレンオキシドを７
時間にわたり添加し、そのは１に温度を１５０〜１６０
℃に維持し圧力ｋｍ高４．５絶対ノ（−ルにまで上昇さ
せた。この添刀口の終了後、圧力が一定となるまで反応
を継続させた。残留プロピレンは、減圧下に温度を１５
’０〜１６０℃に３０分間維持することにより除去した
。
時間にわたり添加し、そのは１に温度を１５０〜１６０
℃に維持し圧力ｋｍ高４．５絶対ノ（−ルにまで上昇さ
せた。この添刀口の終了後、圧力が一定となるまで反応
を継続させた。残留プロピレンは、減圧下に温度を１５
’０〜１６０℃に３０分間維持することにより除去した
。
得られたポリオールＡを４０℃に冷却したもの９１００
都を１０００部の水で処理し、４０℃で酸性イオン交換
樹脂床を通過させた。次いで、水含量が０．１％以下と
なるまで、減圧下に１１０℃で水分を除去した。
都を１０００部の水で処理し、４０℃で酸性イオン交換
樹脂床を通過させた。次いで、水含量が０．１％以下と
なるまで、減圧下に１１０℃で水分を除去した。
得られた生成ｖＪｌａ、１ｂ、ＩＣ及び１ｄは、表１の
如きヒドロキシル価、酸価及び粘度（２５℃；センチス
トークス）を有した。
如きヒドロキシル価、酸価及び粘度（２５℃；センチス
トークス）を有した。
実施例２
実施例１の未処理ポリオール生成物１αの８１９８部を
、４２５ｓの水で稀釈した８５チ燐酸液１１．４部によ
り８０℃で中和した。その水は温度を１２０℃へ上げて
減圧下で徐々に除いた０水含量が０．１％以下となった
ときに、加熱カルミック（Ｃａ１ｔｎｉｃ ）フィルタ
ー全通して、沈澱燐酸塩を除去した。この生成物は１５
２ ｍ９ ＫＯＨ／ ９のヒドロキシル価、０．２６
ｍ’Ｊ ＫＯＨ／ ！ｉ’の酸価、０．０２５％の水ｆ
ｔ、３６５センチストークスの粘度（２５℃）及び４ｐ
ｐｍのナトリウム含量であった。
、４２５ｓの水で稀釈した８５チ燐酸液１１．４部によ
り８０℃で中和した。その水は温度を１２０℃へ上げて
減圧下で徐々に除いた０水含量が０．１％以下となった
ときに、加熱カルミック（Ｃａ１ｔｎｉｃ ）フィルタ
ー全通して、沈澱燐酸塩を除去した。この生成物は１５
２ ｍ９ ＫＯＨ／ ９のヒドロキシル価、０．２６
ｍ’Ｊ ＫＯＨ／ ！ｉ’の酸価、０．０２５％の水ｆ
ｔ、３６５センチストークスの粘度（２５℃）及び４ｐ
ｐｍのナトリウム含量であった。
実施例３
２４５ ｍ’ｊ ＫＯＨ／ ｇのヒドロキシル価を有す
る実施例１の未処理ポリオール生成物１ｂの５４９７部
をステンレス鋼製反応器に仕込み、窒素でパージした。
る実施例１の未処理ポリオール生成物１ｂの５４９７部
をステンレス鋼製反応器に仕込み、窒素でパージした。
１ゲージパールの窒素圧を反応器に掛けた。温度１１２
０℃まで上げ、３６０３部のエチレンオキシドを攪拌下
に４時間にわたり添加した。
０℃まで上げ、３６０３部のエチレンオキシドを攪拌下
に４時間にわたり添加した。
この添刀口完了後、圧力が一定となるまで反応を継続さ
せた。残留エチレンオキシドＱ３０分間にわたり１２０
℃で真空下で除去した。得られたポリオール８１００部
を４０℃に冷却し、１０００部の水で処理し、酸性イオ
ン交換樹脂床に４０℃で通過させた。次いで水を１１０
℃で減圧下に除去して、水含量を０．１％以下にした。
せた。残留エチレンオキシドＱ３０分間にわたり１２０
℃で真空下で除去した。得られたポリオール８１００部
を４０℃に冷却し、１０００部の水で処理し、酸性イオ
ン交換樹脂床に４０℃で通過させた。次いで水を１１０
℃で減圧下に除去して、水含量を０．１％以下にした。
この生成物３は、１５０ ｍ’ｉ ＫＯＨ／ ９のヒド
ロキシル価、０．０２係の水含量、０．０７ ｍ’）
ＫＯＨ／ ’ｉの酸価及び２６７センチストークスの粘
度（２５℃）を有した。
ロキシル価、０．０２係の水含量、０．０７ ｍ’）
ＫＯＨ／ ’ｉの酸価及び２６７センチストークスの粘
度（２５℃）を有した。
実施例４
実施例１のペンタエリトリトール製造副生残渣２９１２
部をステンレス■岡製反応器に仕込み、窒素でパージし
た。水及びその他の揮発性物質は、減圧下に１時間攪拌
下に１２０℃に加熱することにより除去した。１２０℃
の温度で、窒素の１ゲージバールの圧力を、反応器に掛
け、エチレンオキシドを導入した。６，５時間かけて攪
拌下に１３５４５ｍのエチレンオキシドを添刀口した。
部をステンレス■岡製反応器に仕込み、窒素でパージし
た。水及びその他の揮発性物質は、減圧下に１時間攪拌
下に１２０℃に加熱することにより除去した。１２０℃
の温度で、窒素の１ゲージバールの圧力を、反応器に掛
け、エチレンオキシドを導入した。６，５時間かけて攪
拌下に１３５４５ｍのエチレンオキシドを添刀口した。
この添加完了後、圧力が一定となるまで反応を継続させ
た。残留エチレンオキシド１１２０℃で３０分間具空下
に除去した。得られた８ １００８ｉ）のポリオールを
４０℃に冷却し、これ′ｆｆ：酸性イオン交換樹脂床に
４０℃で通した。次いで、減圧下に１１０ ”Ｃで水を
除去し、水含量’ｅ （ＩＩ’ｌｒ以下とした。この生
成物４は、１５０ ｍｇ ＫＯＨ／ ’ｊのヒドロキシ
ル価、０．０２％（７１水含量、０．０６ ｍｇＫＯＨ
／！ｊの酸価及び３０５センチストークスの粘度（２５
℃）を有した。
た。残留エチレンオキシド１１２０℃で３０分間具空下
に除去した。得られた８ １００８ｉ）のポリオールを
４０℃に冷却し、これ′ｆｆ：酸性イオン交換樹脂床に
４０℃で通した。次いで、減圧下に１１０ ”Ｃで水を
除去し、水含量’ｅ （ＩＩ’ｌｒ以下とした。この生
成物４は、１５０ ｍｇ ＫＯＨ／ ’ｊのヒドロキシ
ル価、０．０２％（７１水含量、０．０６ ｍｇＫＯＨ
／！ｊの酸価及び３０５センチストークスの粘度（２５
℃）を有した。
実施例５
実施例１のペンタエリトリトール製造側生残１ｎ２９１
２都をステンレス鋼製反応器に仕込み、窒素でパージし
た。水及びその他の揮発性物質は、減圧下に１時間攪拌
下に１２０℃に加熱することにより除去した。１２０℃
の温度で窒素ゐ１ゲージバールの圧力を反応器に掛け、
エチレンオキシドを添加した。６．５時間かけて攪拌下
に６８７２部のエチレンオキシドを添加した０この添加
完了後に、圧力が一定となるまで反応を継続させた。
２都をステンレス鋼製反応器に仕込み、窒素でパージし
た。水及びその他の揮発性物質は、減圧下に１時間攪拌
下に１２０℃に加熱することにより除去した。１２０℃
の温度で窒素ゐ１ゲージバールの圧力を反応器に掛け、
エチレンオキシドを添加した。６．５時間かけて攪拌下
に６８７２部のエチレンオキシドを添加した０この添加
完了後に、圧力が一定となるまで反応を継続させた。
残留エチレンオキシドを１２０°゛Ｃで３０分間真空下
に除去した。６６７４部のプロピレンオキシドを７時間
かけて添加し、その際に温度を１５０〜１６０℃に維持
し、圧力を最高４５絶対ノ（−ルまで上昇させた。この
ｍ７１０終了後、圧力が一定となるまで反応を継続させ
た。残留プロピレンオキシドを、３０分間温度を１５０
−１６０℃に維持しつつ真空を掛けることにより除去し
た。
に除去した。６６７４部のプロピレンオキシドを７時間
かけて添加し、その際に温度を１５０〜１６０℃に維持
し、圧力を最高４５絶対ノ（−ルまで上昇させた。この
ｍ７１０終了後、圧力が一定となるまで反応を継続させ
た。残留プロピレンオキシドを、３０分間温度を１５０
−１６０℃に維持しつつ真空を掛けることにより除去し
た。
得られた９１００部のポリオールを４０℃に冷４１
却し、これ１ｌｏｏｏ部の水で処理して、酸
性イオン交換樹脂床に４０℃で通した。次いで減圧下に
１１０℃で水を除去して、水含量ｉ０．１％以下とした
。
却し、これ１ｌｏｏｏ部の水で処理して、酸
性イオン交換樹脂床に４０℃で通した。次いで減圧下に
１１０℃で水を除去して、水含量ｉ０．１％以下とした
。
この生成物５は、１５０ｍ！７ＫＯＨ／ｇのヒドロキシ
ル価、０．０２％の水含量及び３０５センチストークス
の粘度（２５℃）を有した。
ル価、０．０２％の水含量及び３０５センチストークス
の粘度（２５℃）を有した。
実施例Ａ
ヒドロキシル価４９０ ｍ’ｉ ＫＯＨ／ ｇのンルビ
トール・ベースのポリオール１００部、トリス（ベータ
・クロロイソプロピル）ホスフェートに基く難燃化剤１
５部、Ｎ、Ｎ−ジメチルクロロヘキシルアミンに基く触
媒２．５部、水１５部、オキシアルキレン系ブロック共
重合棒界面活性剤１．５部、アルファ―メチルスチレン
０．１音β、及び「アークトン（Ａｒｃｔｏｎ ） ｌ
ｌ Ｊ弗化炭素を、「スプラセツク（５ｕｐｒａｓｅ
ｃ ） ＤＮＲＪメチレンジフェニルジイソシアネート
１４８−９部と反応させた（「アークトン」及び「スプ
ラセツク」はいずれもインペリアル・ケミカル・インダ
ストリイス・ＰＬＣの商標である）。これらのポリオー
ル及びイソシアネート両成分を可変剪断混合機で混合し
た０低剪断、すなわち低混合効率においては、上記混合
物系は、インシアネート宮城及びポリオール音域と、大
きな気泡（セル）とを有する劣品位の発泡＄４−ヲ生じ
た。ポリオールブレンドに対し、実施例１に記載のポリ
オール生成物１ａｉｌＯ部添刀口し、それに応じてイン
シアネートの量（Ｈ１５３，４部に増加し、また発泡比
率を維持するため弗化炭素「アークトン１ｌＪｉ／１６
．２部ｒ増加したところ、低剪断下での一層良好な混合
が達成された。これは、例えば良好な品質の発泡坏、両
成分の不均質性の低減及び可視気泡寸法の減少によって
証明された。
トール・ベースのポリオール１００部、トリス（ベータ
・クロロイソプロピル）ホスフェートに基く難燃化剤１
５部、Ｎ、Ｎ−ジメチルクロロヘキシルアミンに基く触
媒２．５部、水１５部、オキシアルキレン系ブロック共
重合棒界面活性剤１．５部、アルファ―メチルスチレン
０．１音β、及び「アークトン（Ａｒｃｔｏｎ ） ｌ
ｌ Ｊ弗化炭素を、「スプラセツク（５ｕｐｒａｓｅ
ｃ ） ＤＮＲＪメチレンジフェニルジイソシアネート
１４８−９部と反応させた（「アークトン」及び「スプ
ラセツク」はいずれもインペリアル・ケミカル・インダ
ストリイス・ＰＬＣの商標である）。これらのポリオー
ル及びイソシアネート両成分を可変剪断混合機で混合し
た０低剪断、すなわち低混合効率においては、上記混合
物系は、インシアネート宮城及びポリオール音域と、大
きな気泡（セル）とを有する劣品位の発泡＄４−ヲ生じ
た。ポリオールブレンドに対し、実施例１に記載のポリ
オール生成物１ａｉｌＯ部添刀口し、それに応じてイン
シアネートの量（Ｈ１５３，４部に増加し、また発泡比
率を維持するため弗化炭素「アークトン１ｌＪｉ／１６
．２部ｒ増加したところ、低剪断下での一層良好な混合
が達成された。これは、例えば良好な品質の発泡坏、両
成分の不均質性の低減及び可視気泡寸法の減少によって
証明された。
実施例Ｂ
実施例Ａで使用のポリオールブレンドに実施例１ｃのポ
リオール生成物１１．５部を追加し、また組成割合を一
定に維持するためにインシアネート量を相応して１５１
．８部に増し、また発泡割合を維持するために「アーク
トン ＡＩＩＪを４６部に増量したところ、低剪断下で
一層良好な混合が達成された。これは、一層良好な品質
のフオーム、成分の不拘真性の低減、及び可視気泡寸法
の減少によって証明された。
リオール生成物１１．５部を追加し、また組成割合を一
定に維持するためにインシアネート量を相応して１５１
．８部に増し、また発泡割合を維持するために「アーク
トン ＡＩＩＪを４６部に増量したところ、低剪断下で
一層良好な混合が達成された。これは、一層良好な品質
のフオーム、成分の不拘真性の低減、及び可視気泡寸法
の減少によって証明された。
実施例Ｃ
実１ｊ丁＋ｉ ｆｉｌ Ａで用いたポリオールに実施例
３のポリオール生成物ｌＯ部を追加し、また組成割合全
一定に維持するためにインシアネート量を相応して１５
３．４部に増し、また発泡割合を維持するためにフルオ
ロカーボン「アークトンＡ１１ｊを一＋６．２部に増量
したところ、低すグ断下での一層良好な混合が達成され
た。これは一層良好な品質のフオーム、成分の不均質性
の低減、及び可視気泡寸法の減少によって示された。
３のポリオール生成物ｌＯ部を追加し、また組成割合全
一定に維持するためにインシアネート量を相応して１５
３．４部に増し、また発泡割合を維持するためにフルオ
ロカーボン「アークトンＡ１１ｊを一＋６．２部に増量
したところ、低すグ断下での一層良好な混合が達成され
た。これは一層良好な品質のフオーム、成分の不均質性
の低減、及び可視気泡寸法の減少によって示された。
実施例Ｄ
ヒドロキシル価５ ｌＩ Ｏｍｑ ＫＯＨ／ ’ｉのグ
リセロール・ベース・ポリオール２５ｆｆｌＳ、ヒドロ
キシル価３９０ ｍｑ ＫＯ）Ｌ／ ｇのトルエンジア
ミン・ベース・ポリオール７５部、Ｎ、Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミンに基く触媒２都、水２部、シロキサ
ン・オキシアルキレンブロック共重合坏界面活性剤Ｌ５
Ｍｌｋ 「ア クトン１１」（商標）フルオロカーボ
ン：３７５部からなるポリオールブレンドを、［スプラ
セソク１）ＮＲＪ（商標）高分子ＭＤＩ１７１２、８部
と反応させた。
リセロール・ベース・ポリオール２５ｆｆｌＳ、ヒドロ
キシル価３９０ ｍｑ ＫＯ）Ｌ／ ｇのトルエンジア
ミン・ベース・ポリオール７５部、Ｎ、Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミンに基く触媒２都、水２部、シロキサ
ン・オキシアルキレンブロック共重合坏界面活性剤Ｌ５
Ｍｌｋ 「ア クトン１１」（商標）フルオロカーボ
ン：３７５部からなるポリオールブレンドを、［スプラ
セソク１）ＮＲＪ（商標）高分子ＭＤＩ１７１２、８部
と反応させた。
これらのポリオール成分及びインシアネート成分は、可
変１〕り断混合機で混合した。低剪断において、上記混
合物系は、低品質のフオームを形成した。
変１〕り断混合機で混合した。低剪断において、上記混
合物系は、低品質のフオームを形成した。
実施例１αのポリマー１０部を追刀口し、それに応じて
イソシアネー１４−１４５．３部にそしてフルオロカー
ボン（「アークトン１１」）を４１部にそれぞれ増量し
たところ、低剪断下に一層良好な混合が達成された。こ
れは一層良好な品質のフオームの形成によって示された
。さらには、表面脆砕性の著しい低減が観察されたが、
これはフオーム被覆の密着性が大きく増進されたことに
より示された。
イソシアネー１４−１４５．３部にそしてフルオロカー
ボン（「アークトン１１」）を４１部にそれぞれ増量し
たところ、低剪断下に一層良好な混合が達成された。こ
れは一層良好な品質のフオームの形成によって示された
。さらには、表面脆砕性の著しい低減が観察されたが、
これはフオーム被覆の密着性が大きく増進されたことに
より示された。
実施例Ｅ
実施例りで使用のポリオールブレンドに実施例５のポリ
オール１００部追加し、それに応じてイソシアネート’
１１４５．３ｔｆｌｓにそしてフルオロカーボン（［ア
ークトンＩＩＪ）ｉ４１部にそれぞれ増量したところ、
低剪断下で一層良好な混合が達成され、一層良好な品質
のフオームが得られた。
オール１００部追加し、それに応じてイソシアネート’
１１４５．３ｔｆｌｓにそしてフルオロカーボン（［ア
ークトンＩＩＪ）ｉ４１部にそれぞれ増量したところ、
低剪断下で一層良好な混合が達成され、一層良好な品質
のフオームが得られた。
実施例Ｆ
ヒドロキシル価５５５ ｍｇＫＯＨ／ ’ｉ’のソルビ
トールΦヘース・ポリオール５３ｇＬヒドロキシル価４
４０ｍｑＫＯＨ／ ｇのスクロース・ベース会ポリオー
ル６６部、ヒドロキシル価５０２巧ＫＯＨ／ｇのトルエ
ンジアミン／アルカノールアミン・ベース・ポリオール
１３部、水２．６部、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミンに基く触媒２，６部、シロキサン・オキシアルキ
レンブロック共重合体界面活性剤２０部、及び「アーク
トン１１」（商標）フルオロカーボン５０．４ｍからな
るポリオールブレンドを、［スプラセツクＤＮＲＪ（商
標）高分子ＭＤＩ２０９部と反応させた。上記各実施例
におけるように、低剪断においては、悪い品質のフオー
ムが得られた。
トールΦヘース・ポリオール５３ｇＬヒドロキシル価４
４０ｍｑＫＯＨ／ ｇのスクロース・ベース会ポリオー
ル６６部、ヒドロキシル価５０２巧ＫＯＨ／ｇのトルエ
ンジアミン／アルカノールアミン・ベース・ポリオール
１３部、水２．６部、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミンに基く触媒２，６部、シロキサン・オキシアルキ
レンブロック共重合体界面活性剤２０部、及び「アーク
トン１１」（商標）フルオロカーボン５０．４ｍからな
るポリオールブレンドを、［スプラセツクＤＮＲＪ（商
標）高分子ＭＤＩ２０９部と反応させた。上記各実施例
におけるように、低剪断においては、悪い品質のフオー
ムが得られた。
実施例１αまたは２の本発明ポリオール９．７部を追加
し、それに応じてポリイソシアネートヲ２１４．２部に
そして発泡剤を５５．５ｍに増量したところ、低ＩＪ’
Ｉ断での一層良好な混合が達成された。
し、それに応じてポリイソシアネートヲ２１４．２部に
そして発泡剤を５５．５ｍに増量したところ、低ＩＪ’
Ｉ断での一層良好な混合が達成された。
従って一層良い品質のフオームが得られ、また可視気泡
寸法が減少した。
寸法が減少した。
実施例Ｇ
実施例Ｆのポリマーブレンドに、実施例４のポリオール
９．７部を追刀口し、そしてそれに応じてポリイソシア
ネートを２１４．２部にまた発泡剤を５５．５部にそれ
ぞれ増量したところ、低剪断での一層良好な混合が達成
され、一層良い品質のフオームが得られ、また可視気泡
寸法が減少した。
９．７部を追刀口し、そしてそれに応じてポリイソシア
ネートを２１４．２部にまた発泡剤を５５．５部にそれ
ぞれ増量したところ、低剪断での一層良好な混合が達成
され、一層良い品質のフオームが得られ、また可視気泡
寸法が減少した。
実施例Ｈ
実施例Ｆのポリマーブレンドに、実７Ａｉ例１ ｃのポ
リオール１３，２部を追刀口し、それに応じてポリイソ
シアネートを２１１．５部に、発泡剤を５５．５部にそ
れぞれ増量したところ、低剪断において一層良好な混合
が達成され、一層良い品質のフオームが得られ、可視気
泡寸法が減少した。
リオール１３，２部を追刀口し、それに応じてポリイソ
シアネートを２１１．５部に、発泡剤を５５．５部にそ
れぞれ増量したところ、低剪断において一層良好な混合
が達成され、一層良い品質のフオームが得られ、可視気
泡寸法が減少した。
実施例■
ヒドロキシル価４４０ｍｇＫＯＨ／ ｇのスクロース・
ベース・ポリオール１００部、水２部、Ｎ。
ベース・ポリオール１００部、水２部、Ｎ。
Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン及びビス（２−ジメ
チルアミンエチル）エーテルに基く触媒混合物３都、シ
ロキサン・オキシアルキレン界面活性剤〔「テゴスタプ
（Ｔｅａｏｓｔａｂ ） Ｂ ８４０４及びＢ１９０：
３：いずれもゴールドシュミット社（Ｇｏｌｄｓｃｈｍ
ｉｄｔ ＡＧ ）の閤標〕の混合物２部、及び［アーク
トン１ｌｊ（商標）フルオロカーボン発泡剤：３７５部
からなるポリオールブレンドを、「スプラセツク１）Ｎ
ＲＪ（ｉｔＮ標）高分子ＩＶＩＤＩと反応させた。前記
各実施例と同様に、低剪断において悪い品質のフオーム
が得られた。
チルアミンエチル）エーテルに基く触媒混合物３都、シ
ロキサン・オキシアルキレン界面活性剤〔「テゴスタプ
（Ｔｅａｏｓｔａｂ ） Ｂ ８４０４及びＢ１９０：
３：いずれもゴールドシュミット社（Ｇｏｌｄｓｃｈｍ
ｉｄｔ ＡＧ ）の閤標〕の混合物２部、及び［アーク
トン１ｌｊ（商標）フルオロカーボン発泡剤：３７５部
からなるポリオールブレンドを、「スプラセツク１）Ｎ
ＲＪ（ｉｔＮ標）高分子ＩＶＩＤＩと反応させた。前記
各実施例と同様に、低剪断において悪い品質のフオーム
が得られた。
実施例１ａまたは：３の本発明ポリオール１０部を添加
し、それに応じてポリイソシアネート’２１４１．９部
にそして発泡剤を３９．９部にそれぞれ増量したところ
、低剪断において一層良好な混合が達成され、従って一
層良品質のフオームが得られ、また可視気泡寸法が減少
した。
し、それに応じてポリイソシアネート’２１４１．９部
にそして発泡剤を３９．９部にそれぞれ増量したところ
、低剪断において一層良好な混合が達成され、従って一
層良品質のフオームが得られ、また可視気泡寸法が減少
した。
実ｈ１１例■
ヒドロキシル
ス・ベース・ポリオール５ ０ ｆｆｌＳ、ヒドロキシ
ル価：３ ９ ０ ｍｇＫＯＨ／ ！ｉ’のトルエンジ
アミン・ベース拳ポリオール３０部、ヒドロキシル価５
４０ｍｑ ＫＯＨ／ ９のグリセロール・ベース・ポリ
オール１０部、ヒドロキシル価１１２０ ｍＱ ＫＯＨ
／ ！９のグリセロール・ベース・ポリオール１０部、
水１．９部、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンＩ
ｃＪＪ ＜ 触媒２．５部、シロキサン・オキシアルキ
レンブロック共重合悴界面活性剤２．０都及び［アーク
トンＩＩＪ（商標）フルオロカーボン発泡剤３１．９部
からなるポリオールブレンドを、［スプラセツクＤＮＤ
Ｊ（商標）茜分子ＩＶｆｌ）ＩＩ３５部と反応させた。
ル価：３ ９ ０ ｍｇＫＯＨ／ ！ｉ’のトルエンジ
アミン・ベース拳ポリオール３０部、ヒドロキシル価５
４０ｍｑ ＫＯＨ／ ９のグリセロール・ベース・ポリ
オール１０部、ヒドロキシル価１１２０ ｍＱ ＫＯＨ
／ ！９のグリセロール・ベース・ポリオール１０部、
水１．９部、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンＩ
ｃＪＪ ＜ 触媒２．５部、シロキサン・オキシアルキ
レンブロック共重合悴界面活性剤２．０都及び［アーク
トンＩＩＪ（商標）フルオロカーボン発泡剤３１．９部
からなるポリオールブレンドを、［スプラセツクＤＮＤ
Ｊ（商標）茜分子ＩＶｆｌ）ＩＩ３５部と反応させた。
前記各実施例と同様に、低剪断において、悪い品質のフ
オームが得られた。
オームが得られた。
実施例１αの本発明ポリオールを１０部追加し、それに
応じてポリイソシアネートを１５１．９部忙そして発泡
剤を３４．９部にそれぞれ増量したところ、低剪断にお
いて一層良好な混合が達成され、従って一層良い品質の
フオームが得られ、そして可視気泡寸法が減少した。
応じてポリイソシアネートを１５１．９部忙そして発泡
剤を３４．９部にそれぞれ増量したところ、低剪断にお
いて一層良好な混合が達成され、従って一層良い品質の
フオームが得られ、そして可視気泡寸法が減少した。
；′１
代理人 弁理士湯浅恭三、ノ・ユニ、１（外５名）
Claims (8)
- （１）一般式（ I ）または／及び（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾１は、−Ｈ、−ＣＨ＿３または−ＯＣＨ＿
３であり、 Ｒ＾２は、−Ｈ、−ＣＨ＿２ＯＨまたは −ＣＨ＿２Ｃ（ＣＨ＿２ＯＨ）＿３であり、Ｒ＾３及び
Ｒ＾４は、同一であるか相異な つていてよく、−Ｈ、−ＣＨ＿２ＯＨまた は−ＣＨ＿２ＯＣＨ＿３であるが、Ｒ＾３またはＲ＾４
の一方のみが−ＣＨ＿２ＯＣＨ＿３となりうる〕 に従う化合物の混合物である多価アルコール成分のアル
コキシル化誘導体であり、１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／
ｇの平均ヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオー
ル。 - （２）アルコキシル化誘導体がプロポキシル化誘導体で
ある特許請求の範囲第１項に記載のポリエーテルポリオ
ール。 - （３）特許請求の範囲第１項に記載のポリエーテルポリ
オールを含むポリエーテルポリオール。 - （４）特許請求の範囲第１項に記載のポリエーテルポリ
オールを含む相溶化添加剤。 - （５）特許請求の範囲第１項に記載のポリエーテルポリ
オール１〜２０重量部及びポリオールブレンド１００重
量部からなる組成物。 - （６）特許請求の範囲第１項に記載のポリエーテルポリ
オール５〜１５重量部及びポリオールブレンド１００重
量部からなる特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 - （７）特許請求の範囲第１項に記載のポリエーテルポリ
オールと、触媒、発泡剤、難燃化剤、界面活性剤、充填
剤及びポリウレタン製造に慣用されるその他の成分のう
ちの１種またはそれ以上と、からなるポリオールブレン
ド。 - （８）ポリエーテールポリオール及び／またはポリエス
テルポリオールとポリイソシアネートとを、該ポリエー
テルポリオール及び／またはポリエステルポリオールの
１００重量部当り１〜２０重量部の特許請求の範囲第１
項に記載のポリエーテルポリオールの存在下に、反応さ
せることからなる硬質ポリウレタンフォームの製法。
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