JP3242723B2 - 硬質ポリウレタンフォームくずの分解再生法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームくずの分解再生法Info
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- rigid polyurethane
- polyol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、建材、構造材、断熱材
あるいはその他の用途に利用された硬質ポリウレタンフ
ォームの廃材を分解した後再生する方法、およびその方
法により再生されたポリオールを硬質ポリウレタンフォ
ームの原料として使用する方法に関する
あるいはその他の用途に利用された硬質ポリウレタンフ
ォームの廃材を分解した後再生する方法、およびその方
法により再生されたポリオールを硬質ポリウレタンフォ
ームの原料として使用する方法に関する
【０００２】
【従来の技術】近年、地球環境保護の一環として合成高
分子のリサイクルが大きな課題となりつつある。ポリウ
レタン樹脂を化学的に分解してリサイクル方法に関して
は、従来から種々の方法が公知となっている。最もよく
研究されている方法としては低分子量のグリコールを使
用するグリコリシス法がある。特公昭53-34000号公報に
は、硬質ポリウレタンフォームをジエチレングリコール
などの低分子量グリコールを分解剤として用いて、フォ
ームを分解し、得られた分解生成物から高分子量ポリオ
ールを含む相とカルバメート中間体およびアミンを含む
相に分離する方法が記載されている。この方法は、分解
温度が２００℃以上の高い温度であることと、カルバメ
ート中間体およびアミンを含む相をそのまま硬質ポリウ
レタンフォームの原料として使用すると酸価が高いため
にウレタン化触媒が失活する問題がある。また、カルバ
メート中間体は通常のアルキレンオキサイドの付加触媒
として使用される水酸化カリウムを添加すると分解して
炭酸塩を生成し触媒が失活するという問題がある。酸価
を低下させるために無触媒でプロピレンオキサイドなど
のアルキレンオキサイドを付加させる方法も記載されて
いるが、この方法で得られる生成物中には分解剤のグリ
コールに由来する２官能化合物を多く含むため、硬質ポ
リウレタンフォームの原料として使用するとフォームの
機械強度が不良となる問題がある。
分子のリサイクルが大きな課題となりつつある。ポリウ
レタン樹脂を化学的に分解してリサイクル方法に関して
は、従来から種々の方法が公知となっている。最もよく
研究されている方法としては低分子量のグリコールを使
用するグリコリシス法がある。特公昭53-34000号公報に
は、硬質ポリウレタンフォームをジエチレングリコール
などの低分子量グリコールを分解剤として用いて、フォ
ームを分解し、得られた分解生成物から高分子量ポリオ
ールを含む相とカルバメート中間体およびアミンを含む
相に分離する方法が記載されている。この方法は、分解
温度が２００℃以上の高い温度であることと、カルバメ
ート中間体およびアミンを含む相をそのまま硬質ポリウ
レタンフォームの原料として使用すると酸価が高いため
にウレタン化触媒が失活する問題がある。また、カルバ
メート中間体は通常のアルキレンオキサイドの付加触媒
として使用される水酸化カリウムを添加すると分解して
炭酸塩を生成し触媒が失活するという問題がある。酸価
を低下させるために無触媒でプロピレンオキサイドなど
のアルキレンオキサイドを付加させる方法も記載されて
いるが、この方法で得られる生成物中には分解剤のグリ
コールに由来する２官能化合物を多く含むため、硬質ポ
リウレタンフォームの原料として使用するとフォームの
機械強度が不良となる問題がある。
【０００３】特開昭51-16380号公報には、ポリウレタン
を水酸化カリウムなどのアルカリ水中で分解する方法が
記載されているが、この方法ではウレタン結合と同モル
数の水酸化カリウムが反応して消費され、大量のＫ2 Ｃ
Ｏ3 を副生するという問題がある。特開昭51-39610号公
報には、ポリウレタンをルイス酸とともにポリオール中
で加熱し、その生成物にアミンを添加する方法が記載さ
れている。この方法は、ルイス酸とポリウレタンまたは
ポリオール中の微量水分により反応槽が腐食する問題が
ある。また、分解効率も高くない。セルラーポリマー第
６巻27〜41ページ(1988 年) には、靴底用ポリウレタン
を酢酸カリウムを分解触媒として低分子量グリコールと
のエステル交換反応により分解する方法が記載されてい
るが、この方法は分解液中にイソシアネートの３量化
（イソシアヌレート化）触媒である酢酸カリウムが存在
し、また、低分子量グリコールがフォーム物性に悪影響
を与えるので好ましくない。
を水酸化カリウムなどのアルカリ水中で分解する方法が
記載されているが、この方法ではウレタン結合と同モル
数の水酸化カリウムが反応して消費され、大量のＫ2 Ｃ
Ｏ3 を副生するという問題がある。特開昭51-39610号公
報には、ポリウレタンをルイス酸とともにポリオール中
で加熱し、その生成物にアミンを添加する方法が記載さ
れている。この方法は、ルイス酸とポリウレタンまたは
ポリオール中の微量水分により反応槽が腐食する問題が
ある。また、分解効率も高くない。セルラーポリマー第
６巻27〜41ページ(1988 年) には、靴底用ポリウレタン
を酢酸カリウムを分解触媒として低分子量グリコールと
のエステル交換反応により分解する方法が記載されてい
るが、この方法は分解液中にイソシアネートの３量化
（イソシアヌレート化）触媒である酢酸カリウムが存在
し、また、低分子量グリコールがフォーム物性に悪影響
を与えるので好ましくない。
【０００４】特公昭42-10634号公報には、アルカノール
アミンなどのアミン化合物を分解剤としてポリウレタン
フォームを分解し、その後アミン化合物とポリオールを
分離回収する方法が記載されている。この方法は、分解
生成物を高沸点、かつ、相溶性の良いアミン類とポリオ
ールに分離するのがかなり困難であるという問題があ
る。また、この方法で得られた分解生成物には芳香族ア
ミン、ポリオール、N-ヒドロキシエチルイミダゾリド
ン）およびオキサゾリドン−2 が含まれていると記載さ
れている。この分解生成物に水酸化カリウムなどのアル
カリ金属触媒の存在下でプロピレンオキサイドなどのア
ルキレンオキサイドを付加させてる方法は、分解生成物
中のウレア基含有化合物およびオキサゾリドン−2 がア
ルカリ金属水酸化物により分解して炭酸塩を生成するの
で問題を生じる。特公昭43-21079号公報には、アルカノ
ールアミンなどのアミン化合物と多量のアルカリ金属水
酸化物を併用してポリウレタンフォームを分解する方法
が記載されている。この方法では、前記の特許と異なり
N-ヒドロキシエチルイミダゾリドン）およびオキサゾリ
ドン−2 は多量の水酸化ナトリウムで分解されてモノア
ルカノールアミンと炭酸塩を生じるためモノアルカノー
ルアミンは全く消費されないと記載されている。しか
し、この方法では、大量の炭酸塩が副生するので実用上
問題を生じる。
アミンなどのアミン化合物を分解剤としてポリウレタン
フォームを分解し、その後アミン化合物とポリオールを
分離回収する方法が記載されている。この方法は、分解
生成物を高沸点、かつ、相溶性の良いアミン類とポリオ
ールに分離するのがかなり困難であるという問題があ
る。また、この方法で得られた分解生成物には芳香族ア
ミン、ポリオール、N-ヒドロキシエチルイミダゾリド
ン）およびオキサゾリドン−2 が含まれていると記載さ
れている。この分解生成物に水酸化カリウムなどのアル
カリ金属触媒の存在下でプロピレンオキサイドなどのア
ルキレンオキサイドを付加させてる方法は、分解生成物
中のウレア基含有化合物およびオキサゾリドン−2 がア
ルカリ金属水酸化物により分解して炭酸塩を生成するの
で問題を生じる。特公昭43-21079号公報には、アルカノ
ールアミンなどのアミン化合物と多量のアルカリ金属水
酸化物を併用してポリウレタンフォームを分解する方法
が記載されている。この方法では、前記の特許と異なり
N-ヒドロキシエチルイミダゾリドン）およびオキサゾリ
ドン−2 は多量の水酸化ナトリウムで分解されてモノア
ルカノールアミンと炭酸塩を生じるためモノアルカノー
ルアミンは全く消費されないと記載されている。しか
し、この方法では、大量の炭酸塩が副生するので実用上
問題を生じる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来の硬質ポリウレタ
ンフォームのリサイクル方法、即ち、硬質ポリウレタン
フォームを何らかの方法で分解しこれを再び硬質ポリウ
レタンフォームの原料として使用する方法には、実用上
色々な問題があった。
ンフォームのリサイクル方法、即ち、硬質ポリウレタン
フォームを何らかの方法で分解しこれを再び硬質ポリウ
レタンフォームの原料として使用する方法には、実用上
色々な問題があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、硬質ポリウレタンフォームを分解した後、さ
らにアルキレンオキサイドを付加して水酸基価の正常な
ポリオールを得る方法を見出した。すなわち、本発明
は、硬質ポリウレタンフォームを炭素数２〜３のモノア
ルカノールアミン中で分解して得られた分解溶液を、無
触媒またはアミン触媒で炭素数２〜４のアルキレンオキ
サイドを付加してポリオールとして再生する方法に関す
る。
した結果、硬質ポリウレタンフォームを分解した後、さ
らにアルキレンオキサイドを付加して水酸基価の正常な
ポリオールを得る方法を見出した。すなわち、本発明
は、硬質ポリウレタンフォームを炭素数２〜３のモノア
ルカノールアミン中で分解して得られた分解溶液を、無
触媒またはアミン触媒で炭素数２〜４のアルキレンオキ
サイドを付加してポリオールとして再生する方法に関す
る。
【０００７】以下に本発明の方法について詳細に説明す
る。本発明の方法において使用されるモノアルカノール
アミンとしては、具体的には、1-アミノ-2- エタノー
ル、1-アミノ-2- プロパノール、1-アミノ-3- プロパノ
ールである。この中で、安価で大量に入手しやすい1-ア
ミノ-2- エタノールが好ましい。分解剤重量に対するフ
ォーム重量（以下分解倍率と称す）は、通常の硬質ポリ
ウレタンフォームてあれば理論的には２位まで可能であ
り、この範囲が好ましい。即ち、分解される硬質ポリウ
レタンフォームを製造する際に使用されたイソシアネー
トの２倍当量のモノアルカノールアミンが存在すれば、
全てのウレタン結合およびウレア結合が分解されるから
である。しかし、上記の分解倍率を越えて例えば３まで
上げても問題ない場合もある。この場合は、モノアルカ
ノールアミンによる分解は部分的に不十分であるが、生
成物は均一であり実質の性能上何ら問題ない。分解温度
は、１００℃以上が好ましいが、特に１４０℃〜１６０
℃が好ましい。これ以下の温度では分解速度が遅く、ま
た、これ以上の温度に高めるとモノアルカノールアミン
の蒸気が飛散して色々な不都合を生じる。分解して得ら
れる生成物中には、主成分として硬質ポリウレタンフォ
ームの原料であるポリオールに由来するポリオール、イ
ソシアネートに由来するアミン、および、モノアルカノ
ールアミンに由来するN,N'- ビス（ヒドロキシエチル）
ウレア（以下ＢＨＥＵと略す）があり、また、少量の副
成分としては、N-ヒドロキシエチルイミダゾリドン（以
下ＨＥＩＭと略す）がある。ＢＨＥＵは従来の文献や特
許には記載されていなかった化合物である。分解時間は
あまり長くするとＢＨＥＵが脱水して官能基の少ないＨ
ＥＩＭに変わるので好ましくない。通常１０時間以下、
好ましくは７時間である。このようにして得られた分解
生成物は、褐色の液体である。この液体の粘度は、分解
倍率によって変わるが通常の好ましい範囲の分解倍率で
あれば３万センチポアズ（２５℃）以下である。
る。本発明の方法において使用されるモノアルカノール
アミンとしては、具体的には、1-アミノ-2- エタノー
ル、1-アミノ-2- プロパノール、1-アミノ-3- プロパノ
ールである。この中で、安価で大量に入手しやすい1-ア
ミノ-2- エタノールが好ましい。分解剤重量に対するフ
ォーム重量（以下分解倍率と称す）は、通常の硬質ポリ
ウレタンフォームてあれば理論的には２位まで可能であ
り、この範囲が好ましい。即ち、分解される硬質ポリウ
レタンフォームを製造する際に使用されたイソシアネー
トの２倍当量のモノアルカノールアミンが存在すれば、
全てのウレタン結合およびウレア結合が分解されるから
である。しかし、上記の分解倍率を越えて例えば３まで
上げても問題ない場合もある。この場合は、モノアルカ
ノールアミンによる分解は部分的に不十分であるが、生
成物は均一であり実質の性能上何ら問題ない。分解温度
は、１００℃以上が好ましいが、特に１４０℃〜１６０
℃が好ましい。これ以下の温度では分解速度が遅く、ま
た、これ以上の温度に高めるとモノアルカノールアミン
の蒸気が飛散して色々な不都合を生じる。分解して得ら
れる生成物中には、主成分として硬質ポリウレタンフォ
ームの原料であるポリオールに由来するポリオール、イ
ソシアネートに由来するアミン、および、モノアルカノ
ールアミンに由来するN,N'- ビス（ヒドロキシエチル）
ウレア（以下ＢＨＥＵと略す）があり、また、少量の副
成分としては、N-ヒドロキシエチルイミダゾリドン（以
下ＨＥＩＭと略す）がある。ＢＨＥＵは従来の文献や特
許には記載されていなかった化合物である。分解時間は
あまり長くするとＢＨＥＵが脱水して官能基の少ないＨ
ＥＩＭに変わるので好ましくない。通常１０時間以下、
好ましくは７時間である。このようにして得られた分解
生成物は、褐色の液体である。この液体の粘度は、分解
倍率によって変わるが通常の好ましい範囲の分解倍率で
あれば３万センチポアズ（２５℃）以下である。
【０００８】本発明の方法により分解して得られる生成
物の水酸基価または活性水素価は高いのでこのまま硬質
ポリウレタンフォームの原料として使用すると問題を生
じる場合が多い。また、分解生成物中のアミンはウレタ
ン化する際にイソシアネートと非常に速く反応するので
好ましくない。そこで、アルキレンオキサイドを付加反
応させて正常な水酸基価硬質ポリウレタンフォーム用の
原料ポリオールとする必要があるが、意外にも、分解生
成物の中でＢＨＥＵおよびＨＥＩＭは無触媒でもアルキ
レンオキサイドが付加することがわかった。さらに驚く
べきことに、炭素数１０〜１８のアルキル基またはアル
ケニル基と結合するジメチルアミンを触媒として使用す
れば、アルキレンオキサイドはなおさら多く付加反応す
ることも見出した。アルキレンオキサイドの付加反応
は、通常のポリオキシアルキレンポリオールの合成方法
に準じて行う。反応温度は、80〜140 ℃位が妥当である
が、好ましくは100 〜130 ℃である。
物の水酸基価または活性水素価は高いのでこのまま硬質
ポリウレタンフォームの原料として使用すると問題を生
じる場合が多い。また、分解生成物中のアミンはウレタ
ン化する際にイソシアネートと非常に速く反応するので
好ましくない。そこで、アルキレンオキサイドを付加反
応させて正常な水酸基価硬質ポリウレタンフォーム用の
原料ポリオールとする必要があるが、意外にも、分解生
成物の中でＢＨＥＵおよびＨＥＩＭは無触媒でもアルキ
レンオキサイドが付加することがわかった。さらに驚く
べきことに、炭素数１０〜１８のアルキル基またはアル
ケニル基と結合するジメチルアミンを触媒として使用す
れば、アルキレンオキサイドはなおさら多く付加反応す
ることも見出した。アルキレンオキサイドの付加反応
は、通常のポリオキシアルキレンポリオールの合成方法
に準じて行う。反応温度は、80〜140 ℃位が妥当である
が、好ましくは100 〜130 ℃である。
【０００９】本発明の方法で使用するアルキレンオキサ
イドの付加反応に使用するアミン触媒としては、具体的
には、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ペン
タメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロパン
ジアミンなどの脂肪族アミン、ジメチルアニリン、ピリ
ジン、イミダゾールなどの芳香族アミンなどがあるが、
最も好ましい触媒は、ジメチルパルミチルアミン、ジメ
チルステアリルアミン、ジメチルラウリルアミンなどの
炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基と結
合するジメチルアミン（長鎖脂肪族アミン）である。こ
の長鎖脂肪族アミンは、アルキレンオキサイドの付加触
媒効果が高いだけでなく付加生成物であるポリオールを
ウレタンの原料として使用する時に、ウレタン化触媒と
してほとんど効果がないという特徴がある。上記の触媒
は、分解生成物にアルキレンオキサイドが付加した最終
製品の重量に対して0.05〜3.0%位存在すれば十分触媒効
果がある。本発明の方法により得られたポリオールは硬
質ポリウレタンフォームの原料として再使用可能であ
る。
イドの付加反応に使用するアミン触媒としては、具体的
には、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ペン
タメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロパン
ジアミンなどの脂肪族アミン、ジメチルアニリン、ピリ
ジン、イミダゾールなどの芳香族アミンなどがあるが、
最も好ましい触媒は、ジメチルパルミチルアミン、ジメ
チルステアリルアミン、ジメチルラウリルアミンなどの
炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基と結
合するジメチルアミン（長鎖脂肪族アミン）である。こ
の長鎖脂肪族アミンは、アルキレンオキサイドの付加触
媒効果が高いだけでなく付加生成物であるポリオールを
ウレタンの原料として使用する時に、ウレタン化触媒と
してほとんど効果がないという特徴がある。上記の触媒
は、分解生成物にアルキレンオキサイドが付加した最終
製品の重量に対して0.05〜3.0%位存在すれば十分触媒効
果がある。本発明の方法により得られたポリオールは硬
質ポリウレタンフォームの原料として再使用可能であ
る。
【００１０】本発明の硬質ポリウレタンフォームを製造
する方法としては、従来から硬質フォームの製造で慣用
されているすべての方法が適用可能である。最も簡便な
方法としては、前記ポリオール、触媒、整泡剤、収縮防
止剤および発泡剤を予め混合しておいた混合物（プレミ
ックスレジン）と、有機ポリイソシアネートを1000〜90
00rpm の高速回転ラボスターラーで強力攪拌混合し、特
定容器中で発泡させる方法がある。しかし、実際の生産
方法としては、市販のウレタン用高圧発泡機で上記２液
を衝突混合して型の中に注入する方法である。高圧発泡
機としては、例えば丸加化工機（株）社製ＨＫ−２７０
など数多くの機械が市販されている。本発明の方法で得
られる硬質ポリウレタンフォームは、セルが微細となり
かつ熱伝導率が良好な物性を有する。
する方法としては、従来から硬質フォームの製造で慣用
されているすべての方法が適用可能である。最も簡便な
方法としては、前記ポリオール、触媒、整泡剤、収縮防
止剤および発泡剤を予め混合しておいた混合物（プレミ
ックスレジン）と、有機ポリイソシアネートを1000〜90
00rpm の高速回転ラボスターラーで強力攪拌混合し、特
定容器中で発泡させる方法がある。しかし、実際の生産
方法としては、市販のウレタン用高圧発泡機で上記２液
を衝突混合して型の中に注入する方法である。高圧発泡
機としては、例えば丸加化工機（株）社製ＨＫ−２７０
など数多くの機械が市販されている。本発明の方法で得
られる硬質ポリウレタンフォームは、セルが微細となり
かつ熱伝導率が良好な物性を有する。
【００１１】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明す
る。 使用原料 モノエタノールアミン；三井東圧化学（株）製のＭＥ
Ａ。 ジメチルパルミチルアミン；花王（株）製のファーミン
DM-60 。 ジメチルステアリルアミン；花王（株）製のファーミン
DM-80 。 ジメチルラウリルアミン；花王（株）製のファーミンDM
-20 。 ポリオールＡ；グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加して得られる水酸基価が450 mg-KOH/gのポリオール。 ポリオールＢ；庶糖、4,4'- ジアミノジフェニルメタン
(MDA) およびグリセリンの混合物にプロピレンオキサイ
ドを付加して得られる水酸基価が400 mg-KOH/gのポリオ
ール。 Ｌ−５３４０；日本ユニカー（株）製のポリジメチルシ
ロキサン誘導体。シリコーン整泡剤。 ＳＺ−１６３２；日本ユニカー（株）製のポリジメチル
シロキサン誘導体。シリコーン整泡剤。 触媒Ａ；花王（株）製のカオライザーNo-1でN,N,N',N'-
テトラメチルヘキサメチレンジアミン。ウレタン化触
媒。 触媒Ｂ；三共エアプロダクツ（株）製のイソシアネート
３量化触媒。 触媒Ｃ；花王（株）製のカオライザーNo-3でN,N,N',N",
N"- ペンタメチルジエチレントリアミン。ウレタン化触
媒。 フロン11；三井デュポンフロロケミカル（株）製のトリ
クロロフルオロメタン。 イソシアネートＡ；三井東圧化学（株）製のポリイソシ
アネートＭ−２００（粗製ＭＤＩ）。全NCO 31.3％。 イソシアネートＢ；三井東圧化学（株）社製のＭＤＩ／
ＴＤＩ系ポリイソシアネート。全NCO 32.4％。 実施例及び比較例の結果をまとめて第１〜２表に示す。
る。 使用原料 モノエタノールアミン；三井東圧化学（株）製のＭＥ
Ａ。 ジメチルパルミチルアミン；花王（株）製のファーミン
DM-60 。 ジメチルステアリルアミン；花王（株）製のファーミン
DM-80 。 ジメチルラウリルアミン；花王（株）製のファーミンDM
-20 。 ポリオールＡ；グリセリンにプロピレンオキサイドを付
加して得られる水酸基価が450 mg-KOH/gのポリオール。 ポリオールＢ；庶糖、4,4'- ジアミノジフェニルメタン
(MDA) およびグリセリンの混合物にプロピレンオキサイ
ドを付加して得られる水酸基価が400 mg-KOH/gのポリオ
ール。 Ｌ−５３４０；日本ユニカー（株）製のポリジメチルシ
ロキサン誘導体。シリコーン整泡剤。 ＳＺ−１６３２；日本ユニカー（株）製のポリジメチル
シロキサン誘導体。シリコーン整泡剤。 触媒Ａ；花王（株）製のカオライザーNo-1でN,N,N',N'-
テトラメチルヘキサメチレンジアミン。ウレタン化触
媒。 触媒Ｂ；三共エアプロダクツ（株）製のイソシアネート
３量化触媒。 触媒Ｃ；花王（株）製のカオライザーNo-3でN,N,N',N",
N"- ペンタメチルジエチレントリアミン。ウレタン化触
媒。 フロン11；三井デュポンフロロケミカル（株）製のトリ
クロロフルオロメタン。 イソシアネートＡ；三井東圧化学（株）製のポリイソシ
アネートＭ−２００（粗製ＭＤＩ）。全NCO 31.3％。 イソシアネートＢ；三井東圧化学（株）社製のＭＤＩ／
ＴＤＩ系ポリイソシアネート。全NCO 32.4％。 実施例及び比較例の結果をまとめて第１〜２表に示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】実施例１ 硬質ポリウレタンフォームＡの作製 分解するための硬質ポリウレタンフォームを作製した。 ＜ポリオールレジン＞ ポリオールＡ １００ 水 ３．５ Ｌ−５３４０ １．５ 触媒Ａ １．５ フロン１１ ２０ ＜イソシアネート＞ イソシアネート １７６ （ＮＣＯインデック
ス＝１１０） レジン原料をよく混合した後、イソシアネートと高速攪
拌で混合し木製の匡体におとしこみ発泡硬化させてフォ
ームＡを得た。
ス＝１１０） レジン原料をよく混合した後、イソシアネートと高速攪
拌で混合し木製の匡体におとしこみ発泡硬化させてフォ
ームＡを得た。
【００１５】実施例２ 硬質ポリウレタンフォームＢの作製 分解するための硬質ポリウレタンフォームを作製した。 ＜ポリオールレジン＞ ポリオールＢ １００ 水 １．０ ＳＺ−１６３２ ２．０ 触媒Ａ ０．７ 触媒Ｂ ０．７ 触媒Ｃ ０．３ フロン１１ ３２ ＜イソシアネート＞ イソシアネート １１９ （ＮＣＯインデック
ス＝１１０） レジン原料をよく混合した後、イソシアネートと高速攪
拌で混合し木製の匡体におとしこみ発泡硬化させてフォ
ームＢを得た。
ス＝１１０） レジン原料をよく混合した後、イソシアネートと高速攪
拌で混合し木製の匡体におとしこみ発泡硬化させてフォ
ームＢを得た。
【００１６】実施例３ 硬質ポリウレタンフォームＡの分解 モノエタノールアミン1000g をコンデンサー付の３リッ
ターのセパラブルフラスコに入れ150 ℃に昇温した後、
フォームＡ1000g の細片を継続的に入れ３時間分解し
た。分解生成物は褐色であった。分解生成物をＢＳＡ
（Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド）で
シリル化した後ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）および
ＧＣ−マス分析法により分析した。その結果、主生成物
はＭ−２００に対応するアミン、ポリオールＡおよびＢ
ＨＥＵであり、副生物は、ＨＥＩＭであることが分かっ
た。分解生成物の粘度は１７００センチポアズ（２５
℃）、ｐＨ＝１１．０、無水酢酸−ピリジン法による全
活性水素価は９２７mg-KOH/g（理論値は９２４）であっ
た。
ターのセパラブルフラスコに入れ150 ℃に昇温した後、
フォームＡ1000g の細片を継続的に入れ３時間分解し
た。分解生成物は褐色であった。分解生成物をＢＳＡ
（Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド）で
シリル化した後ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）および
ＧＣ−マス分析法により分析した。その結果、主生成物
はＭ−２００に対応するアミン、ポリオールＡおよびＢ
ＨＥＵであり、副生物は、ＨＥＩＭであることが分かっ
た。分解生成物の粘度は１７００センチポアズ（２５
℃）、ｐＨ＝１１．０、無水酢酸−ピリジン法による全
活性水素価は９２７mg-KOH/g（理論値は９２４）であっ
た。
【００１７】実施例４ 硬質ポリウレタンフォームＡの分解 モノエタノールアミン1000g をコンデンサー付の３リッ
ターのセパラブルフラスコに入れ150 ℃に昇温した後、
フォームＡ1400g の細片を継続的に入れ５時間分解し
た。分解生成物は褐色で、粘度は７０００センチポアズ
（２５℃）、全活性水素価は８０９mg-KOH/g（理論値は
７７３）であった。
ターのセパラブルフラスコに入れ150 ℃に昇温した後、
フォームＡ1400g の細片を継続的に入れ５時間分解し
た。分解生成物は褐色で、粘度は７０００センチポアズ
（２５℃）、全活性水素価は８０９mg-KOH/g（理論値は
７７３）であった。
【００１８】実施例５ 硬質ポリウレタンフォームＡの分解 モノエタノールアミン1000g をコンデンサー付の３リッ
ターのセパラブルフラスコに入れ150 ℃に昇温した後、
フォームＡ2000g の細片を継続的に入れ１０．７時間分
解した。分解生成物は黒褐色であった。分解生成物の粘
度は２００００センチポアズ（２５℃）、ｐＨ＝１０．
６、全活性水素価は６４５mg-KOH/g（理論値は６１５）
であった。
ターのセパラブルフラスコに入れ150 ℃に昇温した後、
フォームＡ2000g の細片を継続的に入れ１０．７時間分
解した。分解生成物は黒褐色であった。分解生成物の粘
度は２００００センチポアズ（２５℃）、ｐＨ＝１０．
６、全活性水素価は６４５mg-KOH/g（理論値は６１５）
であった。
【００１９】実施例６ 硬質ポリウレタンフォームＡの分解 モノエタノールアミン1000g をコンデンサー付の３リッ
ターのセパラブルフラスコに入れ150 ℃に昇温した後、
フォームＡ2500g の細片を継続的に入れ長時間分解し
た。分解生成物は黒色であった。粘度は４４０００セン
チポアズ（２５℃）、ｐＨ＝１０．１、全活性水素価は
６３５mg-KOH/gであった。
ターのセパラブルフラスコに入れ150 ℃に昇温した後、
フォームＡ2500g の細片を継続的に入れ長時間分解し
た。分解生成物は黒色であった。粘度は４４０００セン
チポアズ（２５℃）、ｐＨ＝１０．１、全活性水素価は
６３５mg-KOH/gであった。
【００２０】実施例７ 硬質ポリウレタンフォームＡの分解 モノエタノールアミン1000g をコンデンサー付の３リッ
ターのセパラブルフラスコに入れ150 ℃に昇温した後、
フォームＡ3200g の細片を継続的に入れ長時間分解し
た。分解生成物は黒色であった。粘度は１３７０００セ
ンチポアズ（２５℃）、ｐＨ＝１０．２、全活性水素価
は４８０mg-KOH/gであった。
ターのセパラブルフラスコに入れ150 ℃に昇温した後、
フォームＡ3200g の細片を継続的に入れ長時間分解し
た。分解生成物は黒色であった。粘度は１３７０００セ
ンチポアズ（２５℃）、ｐＨ＝１０．２、全活性水素価
は４８０mg-KOH/gであった。
【００２１】実施例８ 硬質ポリウレタンフォームＢの分解 モノエタノールアミン1000g をコンデンサー付の３リッ
ターのセパラブルフラスコに入れ150 ℃に昇温した後、
フォームＡ1000g の細片を継続的に入れ５時間分解し
た。分解生成物は黒色であった。粘度は１０９０センチ
ポアズ（２５℃）、ｐＨ＝１０．８、全活性水素価は９
９０mg-KOH/gであった。
ターのセパラブルフラスコに入れ150 ℃に昇温した後、
フォームＡ1000g の細片を継続的に入れ５時間分解し
た。分解生成物は黒色であった。粘度は１０９０センチ
ポアズ（２５℃）、ｐＨ＝１０．８、全活性水素価は９
９０mg-KOH/gであった。
【００２２】実施例９ プロピレンオキサイドの付加／無触媒 実施例３で得られた分解生成物を２リッターオートクレ
ーブ中に入れ攪拌しながらＰＯを装入し100 〜110 ℃で
付加反応させてＰＯの圧低下がなくなるまで（ＰＯの反
応性がなくなるまで）反応させ再生ポリオール−１を合
成した。脱ＰＯした後、反応生成物を分析した結果、水
酸基価は677mg-KOH/g 、13000 センチポアズ（２５
℃）、ｐＨは１０．９であった。
ーブ中に入れ攪拌しながらＰＯを装入し100 〜110 ℃で
付加反応させてＰＯの圧低下がなくなるまで（ＰＯの反
応性がなくなるまで）反応させ再生ポリオール−１を合
成した。脱ＰＯした後、反応生成物を分析した結果、水
酸基価は677mg-KOH/g 、13000 センチポアズ（２５
℃）、ｐＨは１０．９であった。
【００２３】実施例１０ プロピレンオキサイドの付加／無触媒 実施例４で得られた分解生成物を２リッターオートクレ
ーブ中に入れ攪拌しながらＰＯを装入し100 〜110 ℃で
付加反応させてＰＯの圧低下がなくなるまで反応させ再
生ポリオール−２を合成した。脱ＰＯした後、反応生成
物を分析した結果、水酸基価は605mg-KOH/g 、粘度は89
000 センチポアズ（２５℃）、ｐＨは１０．５であっ
た。
ーブ中に入れ攪拌しながらＰＯを装入し100 〜110 ℃で
付加反応させてＰＯの圧低下がなくなるまで反応させ再
生ポリオール−２を合成した。脱ＰＯした後、反応生成
物を分析した結果、水酸基価は605mg-KOH/g 、粘度は89
000 センチポアズ（２５℃）、ｐＨは１０．５であっ
た。
【００２４】実施例１１ プロピレンオキサイドの付加／無触媒 実施例８で得られた分解生成物509gを２リッターオート
クレーブ中に入れ攪拌しながら無触媒の状態でＰＯを装
入し100 〜110 ℃で付加反応させてＰＯの圧低下がなく
なるまで反応させ再生ポリオール−３を合成した。脱Ｐ
Ｏした後、反応生成物を分析した結果、水酸基価は738m
g-KOH/g 、粘度は11200 センチポアズ（２５℃）、ｐＨ
は１０．６であった。
クレーブ中に入れ攪拌しながら無触媒の状態でＰＯを装
入し100 〜110 ℃で付加反応させてＰＯの圧低下がなく
なるまで反応させ再生ポリオール−３を合成した。脱Ｐ
Ｏした後、反応生成物を分析した結果、水酸基価は738m
g-KOH/g 、粘度は11200 センチポアズ（２５℃）、ｐＨ
は１０．６であった。
【００２５】実施例１２ プロピレンオキサイドの付加／アミン触媒 実施例１１で得られた再生ポリオール−３の375gとジメ
チルパルミチルアミン3.4gを２リッターオートクレーブ
中に入れ攪拌しながらＰＯを装入し100 〜110℃で付加
反応させてＰＯの圧低下がなくなるまで反応させ再生ポ
リオール−４を合成した。脱ＰＯした後、反応生成物を
分析した結果、水酸基価は664mg-KOH/gに低下し、粘度
は7420センチポアズ（２５℃）、ｐＨは１０．８であっ
た。
チルパルミチルアミン3.4gを２リッターオートクレーブ
中に入れ攪拌しながらＰＯを装入し100 〜110℃で付加
反応させてＰＯの圧低下がなくなるまで反応させ再生ポ
リオール−４を合成した。脱ＰＯした後、反応生成物を
分析した結果、水酸基価は664mg-KOH/gに低下し、粘度
は7420センチポアズ（２５℃）、ｐＨは１０．８であっ
た。
【００２６】実施例１３ プロピレンオキサイドの付加／アミン触媒 実施例８で得られた分解生成物297gとジメチルパルミチ
ルアミン5.6gを２リッターオートクレーブ中に入れ攪拌
しながらＰＯを装入し100 〜110 ℃で付加反応させ再生
ポリオール−５を合成した。脱ＰＯした後、反応生成物
を分析した結果、水酸基価は709mg-KOH/g 、粘度は1040
0 センチポアズ（２５℃）、ｐＨは１０．７であった。
ルアミン5.6gを２リッターオートクレーブ中に入れ攪拌
しながらＰＯを装入し100 〜110 ℃で付加反応させ再生
ポリオール−５を合成した。脱ＰＯした後、反応生成物
を分析した結果、水酸基価は709mg-KOH/g 、粘度は1040
0 センチポアズ（２５℃）、ｐＨは１０．７であった。
【００２７】実施例１４〜１９および参考例１〜２ 第１表および第２表に示される組成比率でポリオールレ
ジン原料を１リッターのポリプロピレン製カップに入れ
てエアを巻き込まないように混合後、さらにイソシアネ
ートM-200 をインデックスが105 となるように加え、高
速回転ラボスターラーで5000〜7000rpm で約５秒間高速
攪拌混合し、この混合物を木製の箱(200×200 ×200mm)
の中にすばやく入れポリウレタンの発泡を行った。発泡
硬化過程で、クリームタイム（ＣＴ）、ゲルタイム（Ｇ
Ｔ）およびタックフリータイム（ＴＦＴ）を測定した。
また、別途Ｌ型アルミ製パネル(400×400 ×25 mm)で発
泡した。発泡硬化後脱型し１日後に切断して密度、フォ
ームのセル状態、フライアビリティー、寸法安定性、圧
縮強度、熱伝導率を調べた。熱伝導率は、アナコンモデ
ル88型を使用した。第１表および第２表に示されるよう
に、硬質ポリウレタンフォームの分解再生ポリオールを
使用すると成形性、物性の正常なフォームを得ることが
できる。
ジン原料を１リッターのポリプロピレン製カップに入れ
てエアを巻き込まないように混合後、さらにイソシアネ
ートM-200 をインデックスが105 となるように加え、高
速回転ラボスターラーで5000〜7000rpm で約５秒間高速
攪拌混合し、この混合物を木製の箱(200×200 ×200mm)
の中にすばやく入れポリウレタンの発泡を行った。発泡
硬化過程で、クリームタイム（ＣＴ）、ゲルタイム（Ｇ
Ｔ）およびタックフリータイム（ＴＦＴ）を測定した。
また、別途Ｌ型アルミ製パネル(400×400 ×25 mm)で発
泡した。発泡硬化後脱型し１日後に切断して密度、フォ
ームのセル状態、フライアビリティー、寸法安定性、圧
縮強度、熱伝導率を調べた。熱伝導率は、アナコンモデ
ル88型を使用した。第１表および第２表に示されるよう
に、硬質ポリウレタンフォームの分解再生ポリオールを
使用すると成形性、物性の正常なフォームを得ることが
できる。
【００２８】
【発明の効果】本発明の方法により硬質ポリウレタンフ
ォームくずから正常な再生ポリオールを得ることがで
き、この再生ポリオールを原料として硬質ポリウレタン
フォームを発泡硬化させたところ正常な硬質ポリウレタ
ンフォームを得ることができる。
ォームくずから正常な再生ポリオールを得ることがで
き、この再生ポリオールを原料として硬質ポリウレタン
フォームを発泡硬化させたところ正常な硬質ポリウレタ
ンフォームを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−234828（ＪＰ，Ａ) 特公 昭42−10634（ＪＰ，Ｂ１) 特表 平７−508051（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C08J 11/08
Claims (3)
- 【請求項１】 硬質ポリウレタンフォームを炭素数２〜
３のモノアルカノールアミン中で分解して得られた分解
溶液に、無触媒下またはアミン触媒の存在下に炭素数２
〜４のアルキレンオキサイドを付加してポリオールを再
生する方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法で再生されたポリオ
ールを使用して硬質ポリウレタンフォームを製造する方
法。 - 【請求項３】 アミン触媒が下記式(1) 構造を有するこ
とを特徴とする請求項第１項記載の方法。 （但し、式(1) において、Ｒは炭素数１０〜１８のアル
キル基またはアルケニル基を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34485892A JP3242723B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | 硬質ポリウレタンフォームくずの分解再生法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34485892A JP3242723B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | 硬質ポリウレタンフォームくずの分解再生法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192362A JPH06192362A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3242723B2 true JP3242723B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=18372538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34485892A Expired - Lifetime JP3242723B2 (ja) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | 硬質ポリウレタンフォームくずの分解再生法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3242723B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7141647B2 (en) | 2003-06-23 | 2006-11-28 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Image file arrangement for use with an improved image quality assurance system |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4536295B2 (ja) * | 2001-07-02 | 2010-09-01 | パナソニック株式会社 | ポリウレタン原料の製造方法、ならびに該ポリウレタン原料を用いた硬質ウレタンフォーム及び冷蔵庫の製造方法 |
| JP2003012759A (ja) * | 2001-07-02 | 2003-01-15 | Matsushita Refrig Co Ltd | 硬質ウレタンフォームのリサイクル方法 |
-
1992
- 1992-12-24 JP JP34485892A patent/JP3242723B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7141647B2 (en) | 2003-06-23 | 2006-11-28 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Image file arrangement for use with an improved image quality assurance system |
Also Published As
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|---|---|
| JPH06192362A (ja) | 1994-07-12 |
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