JP3262155B2 - 電磁波シールド用コルゲートチューブ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電磁波シールド用コ
ルゲートチューブに関し、さらに詳しくは、ポリプロピ
レン系樹脂製コルゲートチューブが本来有する特性を保
持するとともに、優れた電磁波シールド性を有し、電線
などの電磁波シールド用として好適なコルゲートチュー
ブに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、様々な電子制御機器（以下、電子
機器と略称する）が産業用や民生用などとして普及して
きており、それに伴い、該機器から漏洩する電磁波が、
各種電子機器の誤動作をもたらすことが多くなり、社会
的な問題となってきている。特に、コンピューターや事
務処理用機器などから放射される電磁波が、テレビや音
響機器などに与える障害は著しいものとなっている。し
たがって、このような電磁波による障害の発生を防ぐた
めに、電磁波の影響を受ける電子機器のみならず、電磁
波の発生源となる電子機器においても、電磁波シールド
（以下ＥＭＩシールドという）を施したハウジングに収
容することが一般的となってきている。また、このよう
な電子機器のみならず、電線のＥＭＩシールドの必要性
も要求され始めており、さらに、従来、あまり関係のな
かった自動車においても、自動車の電子化に伴い、自動
車内配線のＥＭＩシールドの必要性も叫ばれ始めてい
る。このような電線のＥＭＩシールドの対応として、例
えば電線一つ一つにシールド材を巻く方法や、電線を束
ねてシールド材を巻く方法などが提案されているが、こ
れらの方法は、作業性、コスト面などから、充分に満足
しうる方法とはいえない。

【０００３】一方、電線の作業性の良い一般的な施工方
法として、コルゲートチューブの中に電線を這わす方法
が多用されている。したがって、効率的な電線のＥＭＩ
シールド方法として、このコルゲートチューブをメッキ
して、電線全体をシールドする方法が考えられる。しか
しながら、該コルゲートチューブは、一般に、成形性，
強度，可撓性，価格などの面から、ポリオレフィンが使
用されている場合が多いが、このポリプロピレン系樹脂
は無極性であるため、ポリプロピレン系樹脂製コルゲー
トチューブをメッキすることは困難であった。したがっ
て、メッキ処理が可能なポリプロピレン系樹脂製コルゲ
ートチューブを作製し、それがもつ本来の特性を損なう
ことなく、メッキ処理したものは、電線などのＥＭＩシ
ールド用として極めて有用であり、その開発が望まれて
いた。なお、ここでコルゲートチューブとは、樹脂より
成形された表面に凹凸を交互に設けた筒状の電線収束・
保護部材である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、ポリプロピレン系樹脂製コルゲートチューブ
が本来有する特性、すなわち加工性や可撓性などを保持
するとともに、優れたＥＭＩシールドを有し、電線など
のＥＭＩシールド用として好適なポリプロピレン系樹脂
製コルゲートチューブを提供することを目的とするもの
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するＥＭＩシールド用コルゲートチュー
ブを開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、素材とし
て、ポリプロピレン系樹脂，エチレン−プロピレン共重
合ゴム，炭酸カルシウム，銅害防止剤及び酸化防止剤
を、それぞれ所定の割合で含有する樹脂組成物を用いた
コルゲートチューブは、容易にメッキ処理することがで
き、このコルゲートチューブにメッキ処理したものが、
その目的に適合しうることを見出した。本発明は、かか
る知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発
明は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂４０〜９５重量％、
（Ｂ）エチレン−プロピレン共重合ゴム０〜３０重量％
及び（Ｃ）炭酸カルシウム５〜３０重量％を含有する基
本組成１００重量部に対し、（Ｄ）銅害防止剤0.０１〜
2.０重量部及び（Ｅ）酸化防止剤0.０１〜2.０重量部を
配合した樹脂組成物からなるコルゲートチューブに、メ
ッキ処理を施したことを特徴とする電磁波シールド用コ
ルゲートチューブを提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のコルゲートチューブの素
材として用いられる樹脂組成物における（Ａ）成分のポ
リプロピレン系樹脂については、特に制限はないが、例
えば結晶性を有するアイソタクチックプロピレン共重合
体，エチレン単位の含有量の少ないエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体，プロピレン単独重合体からなるホ
モ部とエチレン単位の含有量の比較的多いエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体からなる共重合部とから構成
されたプロピレンブロック共重合体、さらには前記プロ
ピレンブロック共重合体における各ホモ部又は共重合部
が、さらにブテン−１などのα−オレフィンを共重合し
たものからなる結晶性のプロピレン−エチレン−α−オ
レフィン共重合体などが挙げられる。これらポリプロピ
レン系樹脂のメルトインデックス（ＭＩ：２３０℃，2.
１６ｋｇｆ）は、特に限定されないが、好ましくは0.０
１〜３０ｇ／１０分であり、より好ましくは0.１〜１０
ｇ／１０分である。

【０００７】この（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂は
一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また、上記結晶性ポリプロピレン系樹脂に、軟質ポ
リプロピレン樹脂を適当に配合して用いてもよい。ま
た、該樹脂組成物における（Ｂ）成分のエチレン−プロ
ピレン共重合ゴムは、エチレンとプロピレンとの共重合
体であってもよく、エチレンとプロピレンと非共役ジエ
ン類との共重合体であってもよい。この共重合ゴムは無
定形ないし低結晶性の共重合体であり、エチレン単位の
含有量は、通常４０〜８０重量％、好ましくは５０〜７
５重量％の範囲である。また、非共役ジエン類の例とし
ては、ジシクロペンタジエン；１，４−ヘキサジエン；
シクロオクタジエン；ジシクロオクタジエン；メチルノ
ルボルネン；５−エチリデン−２−ノルボルネン；５−
ビニル−２−ノルボルネン；５−メチレン−２−ノルボ
ルネン；５−メチル−１，４−ヘキサジエン；７−メチ
ル−１，６−オクタジエンなどを挙げることができる。
このエチレン−プロピレン共重合ゴムは、ムーニー粘度
ＭＬ₁₊₄ （１００℃）が、通常１０〜１００の範囲のも
のである。

【０００８】この（Ｂ）成分のエチレン−プロピレン共
重合ゴムは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて
用いてもよい。さらに、樹脂組成物における（Ｃ）成分
の炭酸カルシウムとしては、特に制限はなく、沈降製炭
酸カルシウム，重質炭酸カルシウム，軽質炭酸カルシウ
ムなど、いずれも用いることができる。この炭酸カルシ
ウムの平均粒径は、通常0.０５〜２０μｍ、好ましくは
0.１〜１０μｍの範囲である。上記（Ａ）成分，（Ｂ）
成分及び（Ｃ）成分の含有割合は、それらの合計重量に
基づき、（Ａ）成分が４０〜９５重量％、（Ｂ）成分が
０〜３０重量％及び（Ｃ）成分が５〜３０重量％の範囲
である。（Ａ）成分の含有量が４０重量％未満では押出
成形性が不充分であり、９５重量％を超えるとメッキ性
が低下する。また、（Ｂ）成分の含有量が３０重量％を
超えるとチューブのスリット性が悪くなる。さらに、
（Ｃ）成分の含有量が５重量％未満ではメッキ性に劣
り、３０重量％を超えるとその量の割にはメッキ性の向
上効果がみられず、むしろ重量が重くなりすぎる上、難
燃剤を併用する場合は、難燃性が充分に発揮されないお
それがある。押出成形性，メッキ性，チューブのスリッ
ト性及び軽量性などの面から、各成分の好ましい含有割
合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計重
量に基づき、（Ａ）成分が５０〜９０重量％、（Ｂ）成
分が２〜２５重量％、（Ｃ）成分が８〜２５重量％の範
囲である。

【０００９】次に、樹脂組成物における（Ｄ）成分の銅
害防止剤としては、特に制限はなく、従来公知のもの、
例えば、シュウ酸誘導体，サリチル酸誘導体，ヒドラジ
ン誘導体などが用いられる。具体的には、3-（N-サリチ
ロイル）アミノ-1,2,4-トリアゾール、デカメチレンカ
ルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、N,N-ビス[3-(3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジン、イソフタル酸ビス（2-フェノキシプロピオニ
ルヒドラジド）、N-ホルミル-N'-サリシロイルヒドラジ
ン、2,2-オキザミドビス-［エチル-3-(3,5-ジ-t-ブチル
-4-ハイドロオキシフェニル）プロピオネート］、オキ
ザリル−ビス−ベンジリデン−ヒドラジドなどが挙げら
れる。この（Ｄ）成分の銅害防止剤は一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その
配合量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と
からなる基本組成１００重量部に対し、通常0.０１〜2.
０重量部の範囲である。この配合量が0.０１重量部未満
では銅害防止効果が充分に発揮されないおそれがあり、
2.０重量部を超えるとその量の割には効果の向上がみら
れず、むしろ非経済的である上、他の物性が低下する場
合がある。効果，経済性，物性などの面から、この
（Ｄ）成分の好ましい配合量は、上記基本組成１００重
量部に対し、0.１〜1.６重量部の範囲である。

【００１０】さらに、（Ｅ）成分の酸化防止剤として
は、特に制限はなく、従来公知のもの、例えばフェノー
ル系，リン系，硫黄系のものなどが用いられる。ここ
で、フェノール系酸化防止剤としては、例えば２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール，ｎ−オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート，ペンタエリスリチル−テト
ラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕，２−ｔ−ブチル−６−
（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート，２−〔１−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ル）エチル〕−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアク
リレート，トリエチレングリコール−ビス−〔３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕，１，６−ヘキサンジオール−ビス−
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕，３，９−ビス〔１，１−ジ−
メチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウ
ンデカン，１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン，トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート，トリス（４−
ｔ−ブチル−２，６−ジ−メチル−３−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレートなどが挙げられる。

【００１１】また、リン系酸化防止剤としては、例えば
トリス（ノニルフェニル）フォスファイト，トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト，
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトール−ジ−フォスファイト，ビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
−ジ−フォスファイト，ビス（２，４，６−トリ−ｔ−
ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスフ
ァイト，メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）オクチルフォスファイト，テトラキス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ
−フォスフォナイト，テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン
−ジ−フォスフォナイトなどが挙げられる。

【００１２】さらに、硫黄系酸化防止剤としては、例え
ばジラウリルチオジプロピオネート，ジミリスチルチオ
ジプロピオネート，ジステアリルチオジプロピオネー
ト，グリセリントリブチルチオプロピオネート、グリセ
リントリオクチルチオプロピオネート、グリセリントリ
ラウリルチオプロピオネート、グリセリントリステアリ
ルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリブチ
ルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリオク
チルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリラ
ウリルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリ
ステアリルチオプロピオネート、ペンタエリスリトール
テトラブチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトー
ルテトラオクチルチオプロピオネート、ペンタエリスリ
トールテトララウリルチオプロピオネート、ペンタエリ
スリトールテトラステアリルチオプロピオネートなどが
挙げられる。

【００１３】この（Ｅ）成分の酸化防止剤は一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、
その配合量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分とからなる基本組成１００重量部に対し、通常0.０１
〜2.０重量部の範囲である。この配合量が0.０１重量部
未満では酸化防止効果が充分に発揮されないおそれがあ
り、2.０重量％を超えるとその量の割には効果がみられ
ず、むしろ非経済的である上、他の物性が低下する場合
がある。効果，経済性，物性などの面から、この（Ｅ）
成分の好ましい配合量は、上記基本組成１００重量部に
対し、0.１〜1.５重量部の範囲である。

【００１４】本発明のコルゲートチューブの素材として
用いられる樹脂組成物には、必要に応じ、さらに（Ｆ）
成分としてハロゲン系難燃剤と難燃助剤との組み合わせ
を配合することができる。ここで、ハロゲン系難燃剤と
しては、特に制限はなく、従来公知の塩素系や臭素系の
ものを用いることができる。このようなハロゲン系難燃
剤の例としては、パークロロシクロペンタデカン，塩素
化パラフィン，テトラクロロ無水フタル酸，クロレンド
酸などの塩素系難燃剤，テトラブロモビスフェノールＡ
（ＴＢＡ），デカブロモジフェニルオキサイド，ヘキサ
ブロモシクロドデカン，オクタブロモジフェニルオキサ
イド，ビストリブロモフェノキシエタン，トリブロモフ
ェノール，エチレンビステトラブロモフタルイミド，Ｔ
ＢＡポリカーボネートオリゴマー，臭素化ポリスチレ
ン，ＴＢＡエポキシオリゴマー・ポリマー，エチレンビ
スペンタブロモジフェニル，ヘキサブロモベンゼン，ポ
リジブロモフェニレンオキサイド，テトラブロモジフェ
ニルオキサイドなどの臭素系難燃剤が挙げられる。これ
らのハロゲン系難燃剤は一種用いてもよく、二種以上を
組み合わせて用いてもよい。一方、難燃助剤としては、
特に制限はなく、従来公知のもの、例えば三酸化アンチ
モン，五酸化アンチモンなどのアンチモン系やジルコニ
ウム系などが挙げられる。これらの難燃助剤は一種用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１５】上記ハロゲン系難燃剤と難燃助剤は、一般
に、重量比５：１〜２：１の割合で用いられる。この所
望により用いられる（Ｆ）成分のハロゲン系難燃剤と難
燃助剤との組み合わせの配合量は、前記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とからなる基本組成１００重量
部に対し、通常５０〜１００重量部の範囲である。この
配合量が５０重量部未満では難燃性が不充分であり、１
００重量部を超えると他の物性が低下するおそれが生じ
る。難燃性及び他の物性のバランスの面から、この
（Ｆ）成分の好ましい配合量は、上記基本組成１００重
量部に対し、５５〜９０重量部の範囲である。

【００１６】このようにして、（Ｆ）成分を配合した樹
脂組成物の難燃性は、酸素指数（ＯＩ）が２３〜３２の
範囲にあるか、又はＵＬ９４難燃規格において、厚み3.
１８〜0.７９ｍｍ（１／８〜１／３２インチ）でＶ−０
であるのが望ましい。本発明における樹脂組成物には、
本発明の目的がそこなわれない範囲で、必要に応じ、公
知の各種添加成分、例えば光安定剤，紫外線吸収剤，熱
安定剤，滑剤，帯電防止剤，各種フィラー，強化材，顔
料などの添加剤を含有させてもよく、また他の熱可塑性
樹脂、例えばポリ塩化ビニル系樹脂，ポリアミド系樹
脂，ポリイミド系樹脂，ポリエステル系樹脂，ポリカー
ボネート系樹脂，ポリアセタール系樹脂，ポリ芳香族エ
ーテルケトン系樹脂，ポリフェニレンエーテル系樹脂，
ポリフェニレンスルフィド系樹脂，スチレン系樹脂，ポ
リ芳香族エステル系樹脂，ポリスルホン系樹脂，アクリ
レート系樹脂，他のポリオレフィン系樹脂などを含有さ
せてもよい。この樹脂組成物の調製方法については特に
制限はなく、従来公知の方法、例えば必須成分及び所望
に応じて用いられる各種添加成分を、Ｖ型ブレンダー，
リボンブレンダー，ヘンシェルミキサーなどの混合機に
より混合する方法、又は押出機，ミキシングロール，バ
ンバリミキサー，ニーダなどの混練機により混練する方
法、あるいは混合機と混練機を組み合わせて、混合・混
練する方法を用いることができる。本発明のＥＭＩシー
ルド用コールゲートチューブは、このようにして得られ
た樹脂組成物を用い、公知の成形方法、例えば押出成形
法などにより、所望形状のコールゲートチューブを作製
したのち、メッキ処理することにより得られる。

【００１７】上記メッキ処理としては、特に制限はな
く、通常のプラスチックのメッキ処理方法、例えば
（１）エッチング工程、（２）極性付与工程、（３）触
媒担持工程、（４）無電解銅メッキ工程及び（５）無電
解ニッケルメッキ工程を順次施す方法などが用いられ
る。上記（１）のエッチング工程は、チューブ表面にア
ンカーホールを形成する工程であって、エッチング方法
については特に制限はなく、従来、プラスチック成形体
のメッキ処理において慣用されている方法を用いること
ができる。エッチング剤としては、例えば重クロム酸，
重クロム酸／硫酸混液，クロム酸，クロム酸／硫酸混
液，トリクロロエタン，トリクロロエチレン，キシレン
などが用いられる。エッチング処理後は、チューブ表面
に残存するエッチング剤を、中和や洗浄などにより除去
する。

【００１８】また、（２）の極性付与工程は、このよう
にしてエッチング処理が施されたチューブ表面に、電荷
を付与するために、極性をもつ化合物で処理する工程で
ある。この処理剤としては、例えばアルキルスルホン
酸，α−オレフィンスルホン酸，アルキルベンゼンスル
ホン酸，アルキルナフタレンスルホン酸，アルキルエー
テルスルホン酸，アルキルフェニルエーテルスルホン
酸，アルキルジフェニルエーテルスルホン酸，スルホコ
ハク酸，ジアルキルスルホコハク酸，メチルタウリン
酸，β−ナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮合物など
のリチウム，ナトリウム，カリウムなどの塩、あるいは
ポリアクリル酸，ポリビニルスルホン酸，ポリメタクリ
ル酸，ポリスチレンスルホン酸及びこれらの塩、ポリヒ
ドロキシエチルメタクリレート，ポリビニルアルコー
ル，ポリビニルアルコール共重合体，ポリ酢酸ビニルの
部分ケン化物，酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物，ポ
リエチレンイミン，ポリエチレンオキシド，ポリプロピ
レンオキシド，ポリエチレンオキシド−ポリプロピレン
オキシド共重合体，ポリビニルメチルエーテル，ポリビ
ニルメチルエーテル共重合体，ポリＮ−ビニルピロリド
ン，ポリオキサゾリン，ポリアクリルアミド，ポリアク
リルアミド共重体などの水溶液が好ましく挙げられる。
これらの中で、ポリエチレンイミンやポリアクリルアミ
ドなどの高分子アミン水溶液が特に好適である。これら
の水溶液は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて
用いてもよい。

【００１９】処理条件については特に制限はないが、室
温〜６０℃の範囲の温度において、１〜１０分間程度処
理するのが好ましい。次に、（３）の触媒担持工程は、
次工程の無電解銅メッキを進行させるための工程であっ
て、触媒担持方法については特に制限はなく、従来、プ
ラスチック成形体のメッキ処理において慣用されている
方法を用いることができる。例えば触媒粒子として負電
荷をもつ塩化第一スズと塩化パラジウムのコロイドを用
い、まずキャタライジングにより、上記（２）工程で極
性が付与されたチューブ表面にスズとパラジウムのコロ
イド物質を析出させ、次いでアクセレーションにより、
スズを離脱させ、パラジウムのみを残すことによって、
無電解銅メッキ用触媒（金属触媒）を担持する方法、あ
るいは、センシタイジング（感応性付与処理）、例えば
塩化第一スズ溶液に、上記（２）工程で極性が付与され
たチューブを浸漬させて、チューブ表面に還元力のある
イオン性スズを吸着させる処理を行ったのち、アクチベ
ーション、例えば塩化パラジウム溶液にこのチューブを
浸漬して、上記スズの作用でパラジウムを析出させる処
理により、無電解銅メッキ用触媒（金属触媒）を担持す
る方法を用いることができる。

【００２０】さらに、（４）の無電解銅メッキ工程は、
上記（３）の触媒担持工程を経たチューブの表面におい
て、銅イオンを還元析出させ、銅皮膜を形成させる工程
である。この無電解銅メッキ方法については特に制限は
なく、従来、プラスチック成形体のメッキ処理において
慣用されている方法を用いることができる。例えば１０
〜５０℃程度の還元剤を含有する銅塩水溶液に、上記
（３）工程で得られたチューブを２〜２０分間程度浸漬
することにより、その表面に銅メッキ皮膜を形成するこ
とができる。最後の（５）無電解ニッケルメッキ工程
は、上記（４）の無電解銅メッキ工程で形成された銅メ
ッキ皮膜を常法により活性化したのち、その上に、
（４）の場合と同様にして、ニッケルメッキ皮膜を形成
させる工程である。このようにして、防錆効果のあるニ
ッケル皮膜が形成される。このようにしてメッキ処理さ
れたコルゲートチューブは、メッキ皮膜の密着性が良
く、かつポリプロピレン系樹脂製コルゲートチューブが
有する本来の特性を保持するとともに、ＥＭＩシールド
性に優れている。

【００２１】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明は、これらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１ ポリプロピレン〔出光石油化学（株）製、商品名：出光
ポリプロ Ｅ−２５０Ｇ，ＭＩ 0.９ｇ／１０分（２３
０℃，2.１６ｋｇｆ）〕７０重量部、ムーニー粘度〔Ｍ
Ｌ₁₊₄ １００℃〕７０のエチレン−プロピレン共重合ゴ
ム１０重量部、平均粒径1.２μｍの炭酸カルシウム粉末
２０重量部、銅害防止剤〔３−（Ｎ−サリチロイル）ア
ミノ−１，２，４−トリアゾール〔旭電化工業（株）
製，商品名：アデカスタブＣＤＡ−１）〕0.５重量部及
び酸化防止剤（住友化学工業（株）製，商品名：スミラ
イザーＧＡ−８０「フェノール系」及びスミライザーＴ
ＰＤ「イオウ系」の１：１（重量比）〕0.７重量部をド
ライブレンドしたのち、二軸混練機（神戸製鋼所製、Ｎ
ＣＭ）にて混練し、ペレットを作製した。

【００２２】次に、このペレットを押出成形して、内厚
0.５ｍｍ、径３０ｍｍのコルゲートチューブを製造し
た。次いで、このコルゲートチューブを巻き径３００ｍ
ｍのラックに装着したのち、重クロム酸−硫酸混液（エ
ッチング剤）にてエッチング処理を実施した。その後、
中和剤を用いて、表面に残存するエッチング剤を除去し
た。このようにしてエッチング処理されたチューブ表面
に、水溶性高分子アミンを用いて十の極性基を付与した
のち、触媒として、塩化第一スズ・塩化パラジウムのコ
ロイド粒子を吸着させ、次いで、アクセレーターとし
て、金属パラジウムを析出させた。次に、無電解銅メッ
キ処理を施すことにより、コルゲートチューブ表面に銅
を析出させたのち、さらに、アクチベーターとして、銅
表面を活性化後、無電解ニッケルメッキ処理により、防
錆効果のあるニッケル皮膜を形成させた。このようにし
てメッキ処理したコルゲートチューブについて、１００
回折り曲げ試験をしたが、メッキ膜の剥がれは全く認め
られなかった。また、３００ＭＨｚの磁界波、電界波に
対するシールド効果を求めたところ、共に６０ｄＢ以上
であり、満足しうる値であった。

【００２３】実施例２ ポリプロピレン〔出光石油化学（株）製、商品名：出光
ポリプロ Ｅ−２５０Ｇ，ＭＩ 0.９８ｇ／１０分（２
３０℃，2.１６ｋｇｆ）〕６４重量部、ムーニー粘度
〔ＭＬ₁₊₄ １００℃〕７０のエチレン−プロピレン共重
合ゴム１８重量部、平均粒径0.８μｍの炭酸カルシウム
粉末１８重量部、ハロゲン系難燃剤（エチルコーポレー
ション社製、商品名：ＳＡＹＴＥＸ８０１０）６４重量
部、三酸化アンチモン１８重量部、銅害防止剤〔白色粉
末，融点６５℃以上，旭電化工業（株）製，アデカスタ
ブＺＳ−２７〕1.８重量部及び酸化防止剤（実施例１と
同じ）1.８重量部をドライブレンドし、以下、実施例１
と同様にして、メッキ処理したコルゲートチューブを製
造した。このメッキ処理したコルゲートチューブについ
て、１００回折り曲げ試験をしたが、メッキ膜の剥がれ
は全く認められなかった。また、３００ＭＨｚの磁界
波、電界波に対するシールド効果を求めたところ、共に
６０ｄＢ以上であり、満足しうる値であった。さらに、
難燃効果も、酸素指数で２７と良好であった。

【００２４】比較例１ 実施例２において、炭酸カルシウムを用いずに、かつポ
リプロピレンの量を８２重量部に変更した以外は、実施
例２と同様にして、メッキ処理したコルゲートチューブ
を製造した。このメッキ処理したコルゲートチューブに
ついて、折り曲げ試験をしたところ、１２回でメッキ膜
の剥がれが発生した。すなわち、メッキ膜の密着強度が
不充分であった。また、３００ＭＨｚの磁界波、電界波
に対するシールド効果は、共にかなり低く、かつバラツ
キがあり、ＥＭＩシールド用としては不適であった。 比較例２ ポリプロピレン〔出光石油化学（株）製、商品名：出光
ポリプロ Ｅ−２５０Ｇ，ＭＩ 0.９８／１０分（２３
０℃，2.１６ｋｇｆ）〕３８重量部、平均粒径0.８μｍ
の炭酸カルシウム粉末６２重量部、ブロム系難燃剤（エ
チルコーポレーション社製、商品名：ＳＡＹＴＥＸ８０
１０）４６重量部、三酸化アンチモン８重量部、銅害防
止剤（実施例２と同じ）1.５重量部及び酸化防止剤（実
施例２と同じ）1.５重量部をドライブレンドし、以下、
実施例１と同様にして、メッキ処理したコルゲートチュ
ーブを製造した。この場合、耐環境応力亀裂性（ＥＳＣ
Ｒ）によるクラックが発生し、さらに、メッキ工程を経
るに伴い大きな割れとなり、使用不可となった。

【００２５】

【発明の効果】本発明の電磁波シールド用コルゲートチ
ューブは、ポリプロピレン系樹脂製コルゲートチューブ
が本来有する特性、すなわち加工性や可撓性などを保持
するとともに、優れた電磁波シールド性を有し、例えば
ＯＡ機器分野，自動車分野，家電分野，住宅設備分野，
通信分野などの各種電線のＥＭＩシールド用として好適
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池田 智洋 静岡県湖西市鷲津2464−48 矢崎部品株 式会社内 (72)発明者 佐々木 久典 静岡県湖西市鷲津2464−48 矢崎部品株 式会社内 (72)発明者 坂口 正治 静岡県湖西市鷲津2464−48 矢崎部品株 式会社内 (56)参考文献 特開 平７−240590（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−103665（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−88876（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−103448（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−182243（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−91063（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−180825（ＪＰ，Ａ) 実開 昭60−133697（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H05K 9/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリプロピレン系樹脂４０〜９５
   重量％、（Ｂ）エチレン−プロピレン共重合ゴム０〜３
   ０重量％及び（Ｃ）炭酸カルシウム５〜３０重量％を含
   有する基本組成１００重量部に対し、（Ｄ）銅害防止剤
   0.０１〜2.０重量部及び（Ｅ）酸化防止剤0.０１〜2.０
   重量部を配合した樹脂組成物からなるコルゲートチュー
   ブに、メッキ処理を施したことを特徴とする電磁波シー
   ルド用コルゲートチューブ。
2. 【請求項２】 樹脂組成物が、基本組成１００重量部に
   対し、さらに（Ｆ）ハロゲン系難燃剤と難燃助剤との組
   み合わせ５０〜１００重量部を配合したものである請求
   項１記載の電磁波シールド用コルゲートチューブ。
3. 【請求項３】 樹脂組成物の難燃性が、酸素指数（Ｏ
   Ｉ）２３〜３２であるか、又はＵＬ９４難燃規格におい
   て、厚み3.１８〜0.７９ｍｍでＶ−Ｏである請求項２記
   載の電磁波シールド用コルゲートチューブ。