JP3248287B2 - ポリアミドの製造方法 - Google Patents
ポリアミドの製造方法Info
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- JP3248287B2 JP3248287B2 JP04369693A JP4369693A JP3248287B2 JP 3248287 B2 JP3248287 B2 JP 3248287B2 JP 04369693 A JP04369693 A JP 04369693A JP 4369693 A JP4369693 A JP 4369693A JP 3248287 B2 JP3248287 B2 JP 3248287B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアミドの製造方法に
関するものである。
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドはその優れた加工性、耐久
性、耐熱性、ガスバリア性、耐薬品性から繊維、フィル
ム、樹脂として産業用、民生用に幅広く使用されてい
る。
性、耐熱性、ガスバリア性、耐薬品性から繊維、フィル
ム、樹脂として産業用、民生用に幅広く使用されてい
る。
【０００３】ポリアミドを重合する方法としては、溶融
重合法、固相重合法、アニオン重合法が広く知られてお
り実用化されている。
重合法、固相重合法、アニオン重合法が広く知られてお
り実用化されている。
【０００４】またポリアミドを製造する方法としては、
バッチ式重合装置を用いる方法（特開昭４８−７９２９
７号公報）や連続重合装置を用いる方法（特開昭４９−
２０７５８号公報）、固相重合装置を用いる方法（特開
昭６２−２０５２７号公報）、溶融重合と固相重合を組
み合わせる方法（特開平４−５０２３１号公報）などが
提案されている。
バッチ式重合装置を用いる方法（特開昭４８−７９２９
７号公報）や連続重合装置を用いる方法（特開昭４９−
２０７５８号公報）、固相重合装置を用いる方法（特開
昭６２−２０５２７号公報）、溶融重合と固相重合を組
み合わせる方法（特開平４−５０２３１号公報）などが
提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】これらの方法はいずれ
も実用上有用な製造方法である。しかしながら、これら
の方法は多様なポリアミドを同一の設備から簡便に製造
するには適していないという問題があった。
も実用上有用な製造方法である。しかしながら、これら
の方法は多様なポリアミドを同一の設備から簡便に製造
するには適していないという問題があった。
【０００６】以上の状況に鑑み、本発明は、多様なポリ
アミドを簡便に製造することを課題とし、鋭意検討した
結果、ポリアミド低次縮合物またはポリアミド（ａ）と
ポリアミド原料である炭素数４〜１８の脂肪族アルキレ
ンジアミンまたはメタキシリレンジアミンとテレフタル
酸またはイソフタル酸から得られる塩を溶融機中で反応
させることにより、多種多様なポリアミドを簡便に製造
できることを見出し本発明に到達した。
アミドを簡便に製造することを課題とし、鋭意検討した
結果、ポリアミド低次縮合物またはポリアミド（ａ）と
ポリアミド原料である炭素数４〜１８の脂肪族アルキレ
ンジアミンまたはメタキシリレンジアミンとテレフタル
酸またはイソフタル酸から得られる塩を溶融機中で反応
させることにより、多種多様なポリアミドを簡便に製造
できることを見出し本発明に到達した。
【０００７】すなわち本発明は、 （１）１％硫酸溶液の２５℃における相対粘度（ηｒ）
が１．０４以上１．８未満であるポリアミド低次縮合物
とポリアミド原料である炭素数４〜１８の脂肪族アルキ
レンジアミンまたはメタキシリレンジアミンとテレフタ
ル酸またはイソフタル酸から得られる塩を溶融機中で反
応させることを特徴とするポリアミドの製造方法。
が１．０４以上１．８未満であるポリアミド低次縮合物
とポリアミド原料である炭素数４〜１８の脂肪族アルキ
レンジアミンまたはメタキシリレンジアミンとテレフタ
ル酸またはイソフタル酸から得られる塩を溶融機中で反
応させることを特徴とするポリアミドの製造方法。
【０００８】（２）１％硫酸溶液の２５℃における相対
粘度（ηｒ）が１．８以上６．０以下であるポリアミド
（ａ）とポリアミド原料である炭素数４〜１８の脂肪族
アルキレンジアミンまたはメタキシリレンジアミンとテ
レフタル酸またはイソフタル酸から得られる塩を溶融機
で反応させることを特徴とするポリアミドの製造方法で
ある。
粘度（ηｒ）が１．８以上６．０以下であるポリアミド
（ａ）とポリアミド原料である炭素数４〜１８の脂肪族
アルキレンジアミンまたはメタキシリレンジアミンとテ
レフタル酸またはイソフタル酸から得られる塩を溶融機
で反応させることを特徴とするポリアミドの製造方法で
ある。
【０００９】本発明に用いるポリアミド低次縮合物また
はポリアミド（ａ）としては、例えば環状ラクタムの開
環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物、ジカルボン酸
とジアミンとの重縮合物などが挙げられ、具体的にはナ
イロン６、ナイロン４・６、ナイロン６・６、ナイロン
６・１０、ナイロン６・１２、ナイロン１１、ナイロン
１２などの脂肪族ポリアミドまたは脂肪族ポリアミド低
縮合物、ポリ（メタキシレンアジパミド）、ポリ（ヘキ
サメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレン
イソフタルアミド）、ポリ（テトラメチレンイソフタル
アミド）などの脂肪族−芳香族ポリアミドまたは脂肪族
−芳香族ポリアミド低次縮合物、およびこれらの共重合
体や混合物または共重合や混合物の低次縮合物を挙げる
ことができる。ここで１％硫酸溶液の相対粘度（ηｒ）
は１．０４〜６．０の範囲にあることが必要で、好まし
くは１．０６〜４．０、さらに好ましくは１．０８〜
３．５の範囲である。ηｒが１．０４未満では溶融機中
での反応が遅く、また６．０を越えるとポリアミド原料
との混合性に問題があるだけでなく、得られるポリアミ
ドの流動性が損なわれるため好ましくない。
はポリアミド（ａ）としては、例えば環状ラクタムの開
環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物、ジカルボン酸
とジアミンとの重縮合物などが挙げられ、具体的にはナ
イロン６、ナイロン４・６、ナイロン６・６、ナイロン
６・１０、ナイロン６・１２、ナイロン１１、ナイロン
１２などの脂肪族ポリアミドまたは脂肪族ポリアミド低
縮合物、ポリ（メタキシレンアジパミド）、ポリ（ヘキ
サメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレン
イソフタルアミド）、ポリ（テトラメチレンイソフタル
アミド）などの脂肪族−芳香族ポリアミドまたは脂肪族
−芳香族ポリアミド低次縮合物、およびこれらの共重合
体や混合物または共重合や混合物の低次縮合物を挙げる
ことができる。ここで１％硫酸溶液の相対粘度（ηｒ）
は１．０４〜６．０の範囲にあることが必要で、好まし
くは１．０６〜４．０、さらに好ましくは１．０８〜
３．５の範囲である。ηｒが１．０４未満では溶融機中
での反応が遅く、また６．０を越えるとポリアミド原料
との混合性に問題があるだけでなく、得られるポリアミ
ドの流動性が損なわれるため好ましくない。
【００１０】本発明においては、ポリアミド原料である
塩として、炭素数４〜１８の脂肪族アルキレンジアミン
またはメタキシリレンジアミンとテレフタル酸またはイ
ソフタル酸から得られる塩を採用する。また、本発明の
目的を損なわない範囲であれば、ポリアミド原料である
単量体または塩として、ラクタム類、炭素数５〜１８の
脂肪族アミノカルボン酸、炭素数４〜１８の脂肪族アル
キレンジアミンまたはメタキシリレンジアミンと炭素数
２〜１８の脂肪族アルキレンジカルボン酸から得られる
塩が併用されていても構わない。
塩として、炭素数４〜１８の脂肪族アルキレンジアミン
またはメタキシリレンジアミンとテレフタル酸またはイ
ソフタル酸から得られる塩を採用する。また、本発明の
目的を損なわない範囲であれば、ポリアミド原料である
単量体または塩として、ラクタム類、炭素数５〜１８の
脂肪族アミノカルボン酸、炭素数４〜１８の脂肪族アル
キレンジアミンまたはメタキシリレンジアミンと炭素数
２〜１８の脂肪族アルキレンジカルボン酸から得られる
塩が併用されていても構わない。
【００１１】ラクタム類の具体例としては、ε−カプロ
ラクタム、ζ−エナントラクタム、η−カプリルラクタ
ム、ω−ラウロラクタムなどがある。
ラクタム、ζ−エナントラクタム、η−カプリルラクタ
ム、ω−ラウロラクタムなどがある。
【００１２】炭素数５〜１８の脂肪族アミノカルボン酸
の具体例としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などがある。
の具体例としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などがある。
【００１３】炭素数４〜１８の脂肪族アルキレンジアミ
ンの具体例としては、１，４−ジアミノブタン、１，５
−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，
７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、
１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、
１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノド
デカン、１，１３−ジアミノトリデカン、１，１４−ジ
アミノテトラデカン、１，１５−ジアミノペンタデカ
ン、１，１６−ジアミノヘキサデカン、１，１７−ジア
ミノヘプタデカン、１，１８−ジアミノオクタデカンな
どがある。
ンの具体例としては、１，４−ジアミノブタン、１，５
−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，
７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、
１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、
１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノド
デカン、１，１３−ジアミノトリデカン、１，１４−ジ
アミノテトラデカン、１，１５−ジアミノペンタデカ
ン、１，１６−ジアミノヘキサデカン、１，１７−ジア
ミノヘプタデカン、１，１８−ジアミノオクタデカンな
どがある。
【００１４】炭素数２〜１８の脂肪族アルキレンジカル
ボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、プラ
シリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オク
タデカン二酸などがある。
ボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、プラ
シリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オク
タデカン二酸などがある。
【００１５】溶融機中での反応性からは、塩を含む原料
を採用することが好ましい。また、炭素数４〜１８の脂
肪族アルキレンジアミンまたはメタキシリレンジアミン
とテレフタル酸またはイソフタル酸から得られる塩と溶
融機に供給するポリアミド低次縮合物またはポリアミド
（ａ）とは同組成でも良いし、異なる組成でも構わな
い。本発明の目的からは、異なる組成とすることが好ま
しい。
を採用することが好ましい。また、炭素数４〜１８の脂
肪族アルキレンジアミンまたはメタキシリレンジアミン
とテレフタル酸またはイソフタル酸から得られる塩と溶
融機に供給するポリアミド低次縮合物またはポリアミド
（ａ）とは同組成でも良いし、異なる組成でも構わな
い。本発明の目的からは、異なる組成とすることが好ま
しい。
【００１６】溶融機に供給するポリアミド低次縮合物ま
たはポリアミド（ａ）と炭素数４〜１８の脂肪族アルキ
レンジアミンまたはメタキシリレンジアミンとテレフタ
ル酸またはイソフタル酸から得られる塩の割合は特に限
定しないが、炭素数４〜１８の脂肪族アルキレンジアミ
ンまたはメタキシリレンジアミンとテレフタル酸または
イソフタル酸から得られる塩が５０モル％以下、好まし
くは４５モル％以下、特に好ましくは４０モル％以下が
好ましい。炭素数４〜１８の脂肪族アルキレンジアミン
またはメタキシリレンジアミンとテレフタル酸またはイ
ソフタル酸から得られる塩の比率が高くなると、得られ
るポリアミド中に未反応物が残りやすくなり好ましくな
い。
たはポリアミド（ａ）と炭素数４〜１８の脂肪族アルキ
レンジアミンまたはメタキシリレンジアミンとテレフタ
ル酸またはイソフタル酸から得られる塩の割合は特に限
定しないが、炭素数４〜１８の脂肪族アルキレンジアミ
ンまたはメタキシリレンジアミンとテレフタル酸または
イソフタル酸から得られる塩が５０モル％以下、好まし
くは４５モル％以下、特に好ましくは４０モル％以下が
好ましい。炭素数４〜１８の脂肪族アルキレンジアミン
またはメタキシリレンジアミンとテレフタル酸またはイ
ソフタル酸から得られる塩の比率が高くなると、得られ
るポリアミド中に未反応物が残りやすくなり好ましくな
い。
【００１７】本発明で用いる溶融機としては、押出機、
ニーダーなど汎用の溶融機を用いることができるが、二
軸押出機、二軸ニーダーが好ましい。
ニーダーなど汎用の溶融機を用いることができるが、二
軸押出機、二軸ニーダーが好ましい。
【００１８】溶融機内の温度は、２７０℃〜３７０℃の
範囲が好ましく、より好ましくは２８０℃〜３６０℃、
さらに好ましくは２８０℃〜３５０℃である。溶融機で
の滞留時間は特に定めないが、好ましくは３０秒以上、
特に好ましくは４０秒以上である。滞留時間が短いと有
効に反応が進行しないため好ましくない。本発明の効果
を高め有効に反応を進めるには、Ｌ／Ｄの長い溶融機を
用いる、多段ベントを設ける、溶融機を２台以上直列に
して用いるなどの方法が有効である。
範囲が好ましく、より好ましくは２８０℃〜３６０℃、
さらに好ましくは２８０℃〜３５０℃である。溶融機で
の滞留時間は特に定めないが、好ましくは３０秒以上、
特に好ましくは４０秒以上である。滞留時間が短いと有
効に反応が進行しないため好ましくない。本発明の効果
を高め有効に反応を進めるには、Ｌ／Ｄの長い溶融機を
用いる、多段ベントを設ける、溶融機を２台以上直列に
して用いるなどの方法が有効である。
【００１９】得られたポリアミドは必要に応じて固相重
合してさらに重合度を上げることもできる。
合してさらに重合度を上げることもできる。
【００２０】本発明で得られるポリアミドには充填剤を
添加することができる。充填剤としては、ガラス製の繊
維あるいはビーズ、タルク、カオリン、ウォラストナイ
ト、マイカ、シリカ、アルミナ、ケイソウ土、クレー、
石コウ、ベンガラ、グラファイト、二酸化チタン、酸化
亜鉛、銅、ステンレスなどの粉状または板状の無機系化
合物、他のポリマー繊維（炭素繊維）などであり、好ま
しくはガラス繊維である。ガラス繊維として特に好まし
いのは直径３〜２０μｍ程度の連続長繊維のストランド
から作られたガラスロービング、ガラスチョップドスト
ランド、ガラス糸などである。かかる充填剤の配合割合
は該ポリアミド１００重量部に対して０〜２００重量部
の範囲にあることが好ましい。
添加することができる。充填剤としては、ガラス製の繊
維あるいはビーズ、タルク、カオリン、ウォラストナイ
ト、マイカ、シリカ、アルミナ、ケイソウ土、クレー、
石コウ、ベンガラ、グラファイト、二酸化チタン、酸化
亜鉛、銅、ステンレスなどの粉状または板状の無機系化
合物、他のポリマー繊維（炭素繊維）などであり、好ま
しくはガラス繊維である。ガラス繊維として特に好まし
いのは直径３〜２０μｍ程度の連続長繊維のストランド
から作られたガラスロービング、ガラスチョップドスト
ランド、ガラス糸などである。かかる充填剤の配合割合
は該ポリアミド１００重量部に対して０〜２００重量部
の範囲にあることが好ましい。
【００２１】本発明のポリアミドに充填剤を配合する方
法については特に制限がなく、公知のいずれの方法も使
用することができる。配合方法の具体例としてはポリア
ミドのペレットに充填剤をドライブレンドし、これを単
軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機で溶融混練す
る方法などが挙げられる。生産性からは、溶融機途中に
サイドフィードする方法が生産効率が高く好ましい。
法については特に制限がなく、公知のいずれの方法も使
用することができる。配合方法の具体例としてはポリア
ミドのペレットに充填剤をドライブレンドし、これを単
軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機で溶融混練す
る方法などが挙げられる。生産性からは、溶融機途中に
サイドフィードする方法が生産効率が高く好ましい。
【００２２】本発明のポリアミドには、任意の工程にお
いて、触媒、耐熱安定剤、耐候性安定剤、可塑剤、離型
剤、滑剤、結晶核剤、顔料、染料、他の重合体などを添
加することができる。これらの添加剤としては、耐熱安
定剤（ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホス
ファイト系およびこれらの置換体、ヨウ化銅、ヨウ化カ
リウムなど）、耐候性安定剤（レゾルシノール系、サリ
シレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン
系、ヒンダードアミン系など）、離型剤および滑剤（モ
ンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエス
テル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよびポリ
エチレンワックスなど）、顔料（硫化カドミウム、フタ
ロシアニン、カーボンブラックなど）および染料（ニグ
ロシンなど）、他の重合体（他のポリアミド、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポ
リフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ポリエーテル
スルフォン、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポリスチレン、
アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン・α−オレフィン共重合、アイオノマー樹脂、ＳＢ
Ｓ、ＳＥＢＳなど）を挙げることができる。
いて、触媒、耐熱安定剤、耐候性安定剤、可塑剤、離型
剤、滑剤、結晶核剤、顔料、染料、他の重合体などを添
加することができる。これらの添加剤としては、耐熱安
定剤（ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホス
ファイト系およびこれらの置換体、ヨウ化銅、ヨウ化カ
リウムなど）、耐候性安定剤（レゾルシノール系、サリ
シレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン
系、ヒンダードアミン系など）、離型剤および滑剤（モ
ンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエス
テル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよびポリ
エチレンワックスなど）、顔料（硫化カドミウム、フタ
ロシアニン、カーボンブラックなど）および染料（ニグ
ロシンなど）、他の重合体（他のポリアミド、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポ
リフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ポリエーテル
スルフォン、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポリスチレン、
アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン・α−オレフィン共重合、アイオノマー樹脂、ＳＢ
Ｓ、ＳＥＢＳなど）を挙げることができる。
【００２３】ポリアミド原料である炭素数４〜１８の脂
肪族アルキレンジアミンまたはメタキシリレンジアミン
とテレフタル酸またはイソフタル酸から得られる塩と共
にラクタム類を用いた場合、アルカリ重合触媒の少量添
加が溶融機中での反応促進に有効であり、その他の原料
を用いた場合リン系触媒の添加が有効である。押出機中
での適度な反応促進およびポリアミドの色調改善には特
に次亜リン酸ソーダの添加が有効である。
肪族アルキレンジアミンまたはメタキシリレンジアミン
とテレフタル酸またはイソフタル酸から得られる塩と共
にラクタム類を用いた場合、アルカリ重合触媒の少量添
加が溶融機中での反応促進に有効であり、その他の原料
を用いた場合リン系触媒の添加が有効である。押出機中
での適度な反応促進およびポリアミドの色調改善には特
に次亜リン酸ソーダの添加が有効である。
【００２４】添加剤のコンパウンドは、生産性の点か
ら、溶融機において反応と同時あるいは連続で行うのが
より好ましい。
ら、溶融機において反応と同時あるいは連続で行うのが
より好ましい。
【００２５】本発明のポリアミドは、繊維、フィルム、
樹脂、接着剤、塗料などに有効である。樹脂の用途例と
しては、スイッチ類、超小型スライドスイッチ、ＤＩＰ
スイッチ、スイッチのハウジング、ランプソケット、結
束バンド、コネクタ、コネクタのハウジング、コネクタ
のシェル、ＩＣソケット類、コイルボビン、ボビンカバ
ー、リレー、リレーボックス、コンデンサーケース、モ
ーターの内部部品、小型モーターケース、ギヤ・カム、
ダンシングプーリー、スペーサー、インシュレーター、
ファスナー、バックル、ワイヤークリップ、自転車用ホ
イール、キャスター、ヘルメット、端子台、電動工具の
ハウジング、スターターの絶縁部分、スポイラー、キャ
ニスター、ラジエタータンク、チャンバータンク、リザ
ーバータンク、ヒューズボックス、エアークリーナーケ
ース、エアコンファン、ターミナルのハウジング、ホイ
ールカバー、吸排気パイプ、ベアリングリテナー、シリ
ンダーヘッドカバー、インテークマニホールド、ウォー
ターパイプインペラ、クラッチレリーズ、スピーカー振
動板、耐熱容器、電子レンジ部品、炊飯器部品、プリン
ターリボンガイドなどに代表される電気・電子関連部
品、自動車・車両関連部品、家庭・事務電気製品部品、
コンピューター関連部品、ファクシミリ・複写機関連部
品、機械関連部品、その他各種用途に有効である。
樹脂、接着剤、塗料などに有効である。樹脂の用途例と
しては、スイッチ類、超小型スライドスイッチ、ＤＩＰ
スイッチ、スイッチのハウジング、ランプソケット、結
束バンド、コネクタ、コネクタのハウジング、コネクタ
のシェル、ＩＣソケット類、コイルボビン、ボビンカバ
ー、リレー、リレーボックス、コンデンサーケース、モ
ーターの内部部品、小型モーターケース、ギヤ・カム、
ダンシングプーリー、スペーサー、インシュレーター、
ファスナー、バックル、ワイヤークリップ、自転車用ホ
イール、キャスター、ヘルメット、端子台、電動工具の
ハウジング、スターターの絶縁部分、スポイラー、キャ
ニスター、ラジエタータンク、チャンバータンク、リザ
ーバータンク、ヒューズボックス、エアークリーナーケ
ース、エアコンファン、ターミナルのハウジング、ホイ
ールカバー、吸排気パイプ、ベアリングリテナー、シリ
ンダーヘッドカバー、インテークマニホールド、ウォー
ターパイプインペラ、クラッチレリーズ、スピーカー振
動板、耐熱容器、電子レンジ部品、炊飯器部品、プリン
ターリボンガイドなどに代表される電気・電子関連部
品、自動車・車両関連部品、家庭・事務電気製品部品、
コンピューター関連部品、ファクシミリ・複写機関連部
品、機械関連部品、その他各種用途に有効である。
【００２６】
【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例および比較例中の諸特性は次の方
法で測定した。
明する。なお、実施例および比較例中の諸特性は次の方
法で測定した。
【００２７】（１）融点（Ｔｍ） ＤＳＣ（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ７型）を用い、サン
プル８〜１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定して
得られた融解曲線の最大値を示す温度を（Ｔ）とする。
サンプル８〜１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで加熱
しＴ＋２０℃で５分間保持し、次に、２０℃／ｍｉｎの
降温速度で３０℃まで冷却し、３０℃で５分保持した
後、再び２０℃／ｍｉｎの昇温速度でＴ＋２０℃まで加
熱する。この時の融解曲線の最大値を融点（Ｔｍ）とし
た。
プル８〜１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定して
得られた融解曲線の最大値を示す温度を（Ｔ）とする。
サンプル８〜１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎで加熱
しＴ＋２０℃で５分間保持し、次に、２０℃／ｍｉｎの
降温速度で３０℃まで冷却し、３０℃で５分保持した
後、再び２０℃／ｍｉｎの昇温速度でＴ＋２０℃まで加
熱する。この時の融解曲線の最大値を融点（Ｔｍ）とし
た。
【００２８】（２）相対粘度（ηｒ） ＪＩＳ Ｋ６８１０に従って、サンプル１ｇを９８％濃
硫酸１００ｍｌに溶解し、２５℃の相対粘度を測定し
た。
硫酸１００ｍｌに溶解し、２５℃の相対粘度を測定し
た。
【００２９】（３）ポリアミド中の未反応物の定量 サンプル５ｇをサンプルミルで粉砕し平均粒度１００μ
ｍ程度の粉末にした後、沸水中で２４時間未反応物を抽
出し、定量した。
ｍ程度の粉末にした後、沸水中で２４時間未反応物を抽
出し、定量した。
【００３０】（４）外観 サンプルを熱プレスで厚み１〜２ｍｍのシートとし、外
観を目視で判定した。 ○：均一で滑らか ×：不均一、縞模様など
観を目視で判定した。 ○：均一で滑らか ×：不均一、縞模様など
【００３１】実施例１ 表１に示す組成比の原料を３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４５．
５の２軸押出機に供給し反応させた。押出機の内温は３
２０℃、平均滞留時間は２５０秒に設定した。押出機に
はベント口を設け、反応で生じた水を除去した。得られ
たポリ（ヘキサメチレンアジパミド−ヘキサメチレンテ
レフタラミド）共重合体（６６／６Ｔ）の組成は６６／
６Ｔ＝８６／１４モル％、ηｒ＝２．３であり、未反応
物も１％以下であった。
５の２軸押出機に供給し反応させた。押出機の内温は３
２０℃、平均滞留時間は２５０秒に設定した。押出機に
はベント口を設け、反応で生じた水を除去した。得られ
たポリ（ヘキサメチレンアジパミド−ヘキサメチレンテ
レフタラミド）共重合体（６６／６Ｔ）の組成は６６／
６Ｔ＝８６／１４モル％、ηｒ＝２．３であり、未反応
物も１％以下であった。
【００３２】実施例２〜６ 表１に示す条件の他は実施例１と同様の方法でポリアミ
ドを製造した。結果を表１に示す。実施例の方法では、
いずれの組成も安定した良外観で高分子量のポリアミド
が得られた。
ドを製造した。結果を表１に示す。実施例の方法では、
いずれの組成も安定した良外観で高分子量のポリアミド
が得られた。
【００３３】比較例１〜２ ポリアミド低次縮合物またはポリアミド（ａ）のηｒが
本発明から外れたものにつき表１に示す条件の他は実施
例１と同様の方法で反応を試みた。結果を表１に示す。
ηｒの低いポリアミド低次縮合物とジアミンとジカルボ
ン酸の塩を用いた場合（比較例１）は押出機での反応が
進行せず、固形物として回収できなかったばかりか、発
泡状物の中に１０％以上の未反応物が含まれていた。η
ｒの高いポリアミドとジアミンとジカルボン酸の塩を用
いた場合（比較例２）は未反応物は少なく反応は進行し
ていると認められるが、ポリアミドの組成が不均一であ
り外観上も縞模様が認められた。
本発明から外れたものにつき表１に示す条件の他は実施
例１と同様の方法で反応を試みた。結果を表１に示す。
ηｒの低いポリアミド低次縮合物とジアミンとジカルボ
ン酸の塩を用いた場合（比較例１）は押出機での反応が
進行せず、固形物として回収できなかったばかりか、発
泡状物の中に１０％以上の未反応物が含まれていた。η
ｒの高いポリアミドとジアミンとジカルボン酸の塩を用
いた場合（比較例２）は未反応物は少なく反応は進行し
ていると認められるが、ポリアミドの組成が不均一であ
り外観上も縞模様が認められた。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明の特徴は本発明の製造方法を用い
ることにより、簡便な方法で多様なポリアミドを製造す
ることができる点にある。
ることにより、簡便な方法で多様なポリアミドを製造す
ることができる点にある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/36
Claims (2)
- 【請求項１】 １％硫酸溶液の２５℃における相対粘度
（ηｒ）が１．０４以上１．８未満であるポリアミド低
次縮合物とポリアミド原料である炭素数４〜１８の脂肪
族アルキレンジアミンまたはメタキシリレンジアミンと
テレフタル酸またはイソフタル酸から得られる塩を溶融
機中で反応させることを特徴とするポリアミドの製造方
法。 - 【請求項２】 １％硫酸溶液の２５℃における相対粘度
（ηｒ）が１．８以上６．０以下であるポリアミド
（ａ）とポリアミド原料である炭素数４〜１８の脂肪族
アルキレンジアミンまたはメタキシリレンジアミンとテ
レフタル酸またはイソフタル酸から得られる塩を溶融機
で反応させることを特徴とするポリアミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04369693A JP3248287B2 (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | ポリアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04369693A JP3248287B2 (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | ポリアミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256503A JPH06256503A (ja) | 1994-09-13 |
| JP3248287B2 true JP3248287B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=12670999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04369693A Expired - Fee Related JP3248287B2 (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | ポリアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3248287B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8765902B2 (en) * | 2007-06-20 | 2014-07-01 | Basf Se | Method for the production of polyamides in extruders |
| EA202192368A1 (ru) * | 2019-05-17 | 2022-03-02 | Чэнду 401 Текнолоджи Ко., Лтд | Способ получения экологически безопасной полиамидной смолы |
-
1993
- 1993-03-04 JP JP04369693A patent/JP3248287B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06256503A (ja) | 1994-09-13 |
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